CN110698715A - 一种辐射交联聚甲基丙烯酰亚胺泡沫及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种辐射交联聚甲基丙烯酰亚胺泡沫及其制备方法,包括如下步骤:(1)将各原料混合均匀,然后注入密闭的平面模具中并在30‑60℃下进行聚合反应;(2)反应至反应液凝固,变成均匀的透明状态后,升温至60‑130℃下进行后聚合处理20‑60h,得到聚(甲基)丙烯酰亚胺预聚板;(3)将聚(甲基)丙烯酰亚胺预聚板在180‑260℃下加热发泡,得到所述聚(甲基)丙烯酰亚胺泡沫;(4)将聚(甲基)丙烯酰亚胺泡沫在电子加速器下进行双面辐照处理,得到交联聚(甲基)丙烯酰亚胺泡沫。本发明制备得到的聚(甲基)丙烯酰亚胺泡沫力学性能和耐热性能,相对于常规泡沫明显提高。

Description

一种辐射交联聚甲基丙烯酰亚胺泡沫及其制备方法
技术领域
本发明涉及材料制备领域,尤其是一种辐射交联聚甲基丙烯酰亚胺泡沫及其制备方法。
背景技术
聚(甲基)丙烯酰亚胺(PMI)泡沫材料是由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯腈及共聚单体通过自由基共聚制备得到,其分子侧链上含有大量羧基、腈基等强极性基团,使PMI泡沫具有极高的比强度,高温下羧基和腈基发生酰亚胺化反应,使材料的耐热性能提高。PMI泡沫拥有高比强度、高耐热性能、耐腐蚀等优点,被广泛应用于航空航天、风力发电、新能源汽车、运动器材、高铁船舶以及医疗器械等领域。PMI泡沫的聚合原理及反应过程如下式所示:
Figure 273327DEST_PATH_IMAGE001
然而,制备由碳纤维/双马来酰亚胺预浸料制成的覆盖层的夹层构件时,需要在热压罐中(在最高到200℃下几个小时)固化后另外还要在直到约240℃下再后处理几个小时,常规的PMI泡沫无法达到该使用工艺的要求。
专利CN200710167607.9中通过往体系中增加交联剂的用量,尤其是离子交联剂的用量,使泡沫产生交联结构使泡沫的热变形温度提高到>250℃,使泡沫材料能够满足严苛的制件制备工艺。但是,该专利中的交联剂在(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯腈混合液中溶解度较低,且添加量过多,容易导致聚合反应异常,无法得到均匀的PMI塑料板,影响最终的PMI泡沫塑料。
专利CN200810088893.4中通过加入马来酰亚胺第三单体进行共聚,使得到的PMI材料侧链的酰亚胺结构含量提高,从而提高材料的耐热性能。但是,通过该方法得到的PMI泡沫材料热变形温度提高不多,只有200℃左右,仍然无法满足碳纤维/双马来酰亚胺预浸料的固化工艺。
专利CN201510472532.X中通过往体系中加入氧化钙或氧化镁成核剂,制备得到了高热变形温度小孔聚甲基丙烯酰亚胺泡沫,然而,该泡沫热变形温度也只有200℃左右,无法满足碳纤维/双马来酰亚胺预浸料的固化工艺。
专利CN201510472393.0通过往体系中加入三溴苯基马来酰亚胺、甲基膦酸二甲酯DMMP或无机氧化物等耐热添加剂,提高PMI泡沫的耐热温度到220℃左右,也无法满足碳纤维/双马来酰亚胺预浸料的固化工艺。
光引发剂又名光敏剂在光固化体系中至关重要,在实际配方中,大多数是小分子光引发剂,分子量小,迁移性大,在成膜过程中容易挥发或发生迁移而导致涂层变黄,降低了光引发效率。
综上所述,要满足碳纤维/双马来酰亚胺预浸料的固化工艺,需要使PMI泡沫的耐热温度提高到250℃左右,而常规PMI泡沫都无法达到这么高的热变形温度,要进一步提高热变形温度,需要提高体系的交联密度,但是,如果PMI塑料板的交联密度提高了,那么PMI塑料板在发泡过程中容易发生开裂现象,这导致了目前大部分PMI泡沫的热变形温度低。提高PMI泡沫的热变形温度,可以使PMI泡沫满足碳纤维/双马来酰亚胺预浸料的固化工艺,这进一步拓宽了PMI泡沫的应用领域,尤其在航空航天工业领域的应用。
发明内容
为了解决上述问题,本发明提供了一种辐射交联聚甲基丙烯酰亚胺泡沫及其制备方法。
一种辐射交联聚甲基丙烯酰亚胺泡沫及其制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将(甲基)丙烯腈30-70重量份、(甲基) 丙烯酸30-70重量份、第三共聚单体0-10重量份、引发剂0.1-2重量份、发泡剂5-15重量份、光敏剂0.5-5重量份、交联剂1-3重量份混合均匀,充分溶解后注入密闭的平面模具中;
(2)将模具置于30-60℃下反应60-100h,得到透明的塑料板,然后将塑料板在60-130℃下热处理20-60h,得到聚甲基丙烯酰亚胺塑料;
(3)将板材在180-230℃下发泡2-6h,得到聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料;
(4)将聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料进行辐照,辐照能量为1-4Mev,辐照剂量为200-1000KGy,得到辐射交联聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料。
所述的光敏剂为所述的光敏剂为一种聚离子液型光敏剂,按照以下方法制备:
在反应釜中,按重量份计加入(甲基)丙烯腈100份,3-10份4-丙烯酰氧基二苯甲酮,0.01-0.5份1-烯丙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐,0.01-0.5份(Z)-9-十八烯酸铜(II)盐,0.01-0.5份3-(2-甲氧基吡啶-3-基)丙烯酸,1000-3000份水,1-4份分散剂,0.5-2份过氧化苯甲酰,在80℃-95℃反应5-12h,过滤,烘干后得到聚离子液型光敏剂。
所述第三共聚单体,指为了调节竞聚率,改善聚合物性能的烯属不饱和单体,所述第三共聚单体为马来酰亚胺及其衍生物、苯乙烯、马来酸或其酸酐、衣康酸或其酸酐、乙烯基吡咯烷酮、氯乙烯、偏二氯乙烯中的一种或几种的组合物。
所述第三共聚单体优选马来酰亚胺、苯乙烯、马来酸酐、衣康酸、乙烯基吡咯烷酮。
所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异戊睛或偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化辛酸叔丁酯或过氧化二缩酮、十六烷基过二碳酸酯、丁基过二碳酸酯、戊基过二碳酸酯、过新戊酸叔丁基酯、过苯甲酸叔丁基酯、过2-乙基己酸叔丁基酯、偶氮-双(4-氰基戊酸)或者偶氮-双(4-氰基戊酸)中的一种或几种的组合物。
所述的引发剂优选偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、过新戊酸叔丁基酯、十六烷基过二碳酸酯、过2-乙基己酸叔丁基酯。
所述发泡剂为多元醇类或脲类,所述发泡剂为异丙醇、叔丁醇、叔戊醇、尿素、甲基脲、二甲基脲、异丁醇、正丁醇或己醇中一种或几种的组合物。
所述的发泡剂优选异丙醇、叔丁醇、甲基脲、尿素、正丁醇。
所述交联剂为金属氧化物、金属氢氧化物、金属盐类、多元醇类或多元烯烃类,所述交联剂为氧化钙、氧化镁、丙烯酰胺(AM)、甲基丙烯酰胺(MAM)、三聚氰酸三烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸金属盐、丙烯酸金属盐、金属氧化物、丙烯酸烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、烯丙基丙烯酰胺、烯丙基甲基丙烯酰胺、亚甲基-二-丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺、二亚乙基双(碳酸烯丙基酯)、乙二醇二丙烯酸酯或-二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酰胺或-二甲基丙烯酰胺、三甘醇二丙烯酰胺或-二甲基丙烯酰胺、四甘醇二丙烯酰胺或-二甲基丙烯酰胺、三丙二醇二丙烯酰胺或-二甲基丙烯酰胺、1,3-丁二醇二丙烯酸酯或-二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯或-二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯或-二甲基丙烯酸酯、己二醇-1,6-二丙烯酸酯或-二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯或-二甲基丙烯酸酯,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或-三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯或-三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯或-四甲基丙烯酸酯、季戊四醇衍生物、三烯丙基异氰尿酸酯或三烯丙基氰尿酸酯中一种或几种的组合物。
所述的交联剂优选氧化钙、甲基丙烯酰胺、三聚氰酸三烯丙酯、甲基丙烯酸钙、三丙二醇二丙烯酰胺。
所述辐照方式为电子束、γ射线、中子束或粒子束辐照中的至少一种。
本发明的主要原理是通过本体浇注,制备得到透明PMI塑料板材,然后将PMI塑料板材在高温下发泡得到PMI泡沫,将PMI泡沫进一步辐照交联,提高PMI泡沫塑料的交联密度,从而得到高耐热的PMI泡沫塑料。
跟现有技术相比,本发明的有益效果:与常规的往配方中加入交联剂的方式相比,本发明采用先发泡后交联的方式,交联密度的提高不会导致发泡开裂等缺陷,从而促进材料力学性能和热学性能大幅度提高;与常规的往配方中加入交联剂的方式相比,本发明采用先发泡后交联的方式,不会影响原配方工艺所得泡沫的密度,不需要为了控制产品密度而提高发泡温度;与常规的往配方中加入交联剂的方式相比,本发明采用先发泡后交联的方式,不会产生增加交联剂从而导致聚合不正常的现象发生。
本发明光敏剂为五元共聚物,基体单体为(甲基)丙烯腈,有利于提高和聚甲基丙烯酰亚胺塑料相容性,离子液的胺基结构可以使分子内产生氢键反应, 吡啶结构的加入有利于大分子光敏剂的光引发性能的提高, 十八烯酸铜的金属络配合物分布在大分子光敏剂的表面,有利于提高光敏剂的稳定性。
附图说明
图1为实施例2辐射交联聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料样品的傅立叶红外光谱图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对该发明作进一步说明:
各性能测试方法如下:
1、密度按ASTM D1622进行测试;
2、压缩强度按ASTM D1621进行测试;
3、热变形温度按DIN53424进行测试;
实施例1
(1)将(甲基)丙烯腈30重量份、(甲基)丙烯酸70重量份、苯乙烯1重量份、偶氮二异丁腈0.1重量份、异丙醇5重量份、光敏剂0.5重量份、氧化钙1-3重量份混合均匀,充分溶解后注入密闭的平面模具中;
(2)将模具置于30℃下反应100h,得到透明的塑料板,然后将塑料板在60℃下热处理60h,得到聚甲基丙烯酰亚胺塑料;
(3)将板材在180℃下发泡2h,得到聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料;
(4)将聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料进行辐照,辐照能量为4Mev,辐照剂量为200KGy,得到辐射交联聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料。
所述的光敏剂为所述的光敏剂为一种聚离子液型光敏剂,按照以下方法制备:
在反应釜中,按重量份计加入(甲基)丙烯腈100份,7份4-丙烯酰氧基二苯甲酮,0.2份1-烯丙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐,0.3份(Z)-9-十八烯酸铜(II)盐,0.02份3-(2-甲氧基吡啶-3-基)丙烯酸,2000份水,2份分散剂,1份过氧化苯甲酰,在86℃反应7h,过滤,烘干后得到聚离子液型光敏剂。
实施例2
(1)将(甲基)丙烯腈38重量份、(甲基)丙烯酸62重量份、马来酰亚胺2.8重量份、过氧化二苯甲酰0.48重量份、叔丁醇7重量份、光敏剂2.5重量份、甲基丙烯酰胺2.6重量份混合均匀,充分溶解后注入密闭的平面模具中;
(2)将模具置于36℃下反应92h,得到透明的塑料板,然后将塑料板在74℃下热处理52h,得到聚甲基丙烯酰亚胺塑料;
(3)将板材在190℃下发泡2.8h,得到聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料;
(4)将聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料进行辐照,辐照能量为3.4Mev,辐照剂量为360KGy,得到辐射交联聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料。
所述的光敏剂为所述的光敏剂为一种聚离子液型光敏剂,按照以下方法制备:
所述的光敏剂为在反应釜中,按重量份计加入(甲基)丙烯腈100份,3份4-丙烯酰氧基二苯甲酮,0.01份1-烯丙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐,0.01份(Z)-9-十八烯酸铜(II)盐,0.01份3-(2-甲氧基吡啶-3-基)丙烯酸,1000份水,1份分散剂,0.5份过氧化苯甲酰,在80℃℃反应5h,过滤,烘干后得到聚离子液型光敏剂。
实施例3
(1)将(甲基)丙烯腈46重量份、(甲基)丙烯酸54重量份、马来酸酐4.6重量份、过新戊酸叔丁基酯0.86重量份、甲基脲9重量份、光敏剂3.5重量份、三聚氰酸三烯丙酯2.2重量份混合均匀,充分溶解后注入密闭的平面模具中;
(2)将模具置于42℃下反应82h,得到透明的塑料板,然后将塑料板在88℃下热处理44h,得到聚甲基丙烯酰亚胺塑料;
(3)将板材在200℃下发泡3.6h,得到聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料;
(4)将聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料进行辐照,辐照能量为2.8Mev,辐照剂量为520KGy,得到辐射交联聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料。
所述的光敏剂为所述的光敏剂为一种聚离子液型光敏剂,按照以下方法制备:
所述的光敏剂为在反应釜中,按重量份计加入(甲基)丙烯腈100份,10份4-丙烯酰氧基二苯甲酮,0.5份1-烯丙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐,0.5份(Z)-9-十八烯酸铜(II)盐,0.5份3-(2-甲氧基吡啶-3-基)丙烯酸,3000份水,4份分散剂,2份过氧化苯甲酰,在95℃反应12h,过滤,烘干后得到聚离子液型光敏剂。
实施例4
(1)将(甲基)丙烯腈54重量份、(甲基)丙烯酸46重量份、衣康酸6.4重量份、十六烷基过二碳酸酯1.24重量份、尿素11重量份、光敏剂4.5重量份、甲基丙烯酸钙1.8重量份混合均匀,充分溶解后注入密闭的平面模具中;
(2)将模具置于48℃下反应76h,得到透明的塑料板,然后将塑料板在102℃下热处理36h,得到聚甲基丙烯酰亚胺塑料;
(3)将板材在210℃下发泡4.4h,得到聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料;
(4)将聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料进行辐照,辐照能量为2.2Mev,辐照剂量为680KGy,得到辐射交联聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料。
所述的光敏剂为所述的光敏剂为一种聚离子液型光敏剂,按照以下方法制备:在反应釜中,按重量份计加入(甲基)丙烯腈100份,3份4-丙烯酰氧基二苯甲酮,0.5份1-烯丙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐,0.01份(Z)-9-十八烯酸铜(II)盐,0.5份3-(2-甲氧基吡啶-3-基)丙烯酸,1000份水,4份分散剂,0.5份过氧化苯甲酰,在95℃反应12h,过滤,烘干后得到聚离子液型光敏剂。
实施例5
(1)将(甲基)丙烯腈70重量份、(甲基)丙烯酸30重量份、乙烯基吡咯烷酮10重量份、过2-乙基己酸叔丁基酯2重量份、正丁醇15重量份、光敏剂5重量份、三丙二醇二丙烯酰胺1重量份混合均匀,充分溶解后注入密闭的平面模具中;
(2)将模具置于60℃下反应60h,得到透明的塑料板,然后将塑料板在130℃下热处理20h,得到聚甲基丙烯酰亚胺塑料;
(3)将板材在230℃下发泡6h,得到聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料;
(4)将聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料进行辐照,辐照能量为1Mev,辐照剂量为1000KGy,得到辐射交联聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料。
所述的光敏剂为所述的光敏剂为一种聚离子液型光敏剂,按照以下方法制备:在反应釜中,按重量份计加入(甲基)丙烯腈100份,10份4-丙烯酰氧基二苯甲酮,0.5份1-烯丙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐,0.01份(Z)-9-十八烯酸铜(II)盐,0.01份3-(2-甲氧基吡啶-3-基)丙烯酸,3000份水,1份分散剂,2份过氧化苯甲酰,在80℃反应12h,过滤,烘干后得到聚离子液型光敏剂。
对比例1
(1)将(甲基)丙烯腈30重量份、(甲基)丙烯酸70重量份、苯乙烯1重量份、AIBN 0.1重量份、异丙醇5重量份、氧化钙1-3重量份混合均匀,充分溶解后注入密闭的平面模具中;
(2)将模具置于30℃下反应100h,得到透明的塑料板,然后将塑料板在60℃下热处理60h,得到聚甲基丙烯酰亚胺塑料;
(3)将板材在180℃下发泡2h,得到聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料;
对比例2
(1)将(甲基)丙烯腈54重量份、(甲基)丙烯酸46重量份、衣康酸6.4重量份、十六烷基过二碳酸酯1.24重量份、尿素11重量份、甲基丙烯酸钙1.8重量份混合均匀,充分溶解后注入密闭的平面模具中;
(2)将模具置于48℃下反应76h,得到透明的塑料板,然后将塑料板在102℃下热处理36h,得到聚甲基丙烯酰亚胺塑料;
(3)将板材在210℃下发泡4.4h,得到聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料;
对比例3
(1)将(甲基)丙烯腈70重量份、(甲基)丙烯酸30重量份、乙烯基吡咯烷酮10重量份、过2-乙基己酸叔丁基酯2重量份、正丁醇15重量份、三丙二醇二丙烯酰胺1重量份混合均匀,充分溶解后注入密闭的平面模具中;
(2)将模具置于60℃下反应60h,得到透明的塑料板,然后将塑料板在130℃下热处理20h,得到聚甲基丙烯酰亚胺塑料;
(3)将板材在230℃下发泡6h,得到聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料;
对比例4
(1)将(甲基)丙烯腈70重量份、(甲基)丙烯酸30重量份、乙烯基吡咯烷酮10重量份、过2-乙基己酸叔丁基酯2重量份、正丁醇15重量份、三丙二醇二丙烯酰胺8重量份混合均匀,充分溶解后注入密闭的平面模具中;
(2)将模具置于60℃下反应60h,得到透明的塑料板,然后将塑料板在130℃下热处理20h,得到聚甲基丙烯酰亚胺塑料;
(3)将板材在230℃下发泡6h,得到聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料;
所得PMI塑料板在发泡过程中开裂。
对比例5
(1)将(甲基)丙烯腈54重量份、(甲基)丙烯酸46重量份、衣康酸6.4重量份、十六烷基过二碳酸酯1.24重量份、尿素11重量份、甲基丙烯酸钙8重量份混合均匀,充分溶解后注入密闭的平面模具中;
(2)将模具置于48℃下反应76h,得到透明的塑料板,然后将塑料板在102℃下热处理36h,得到聚甲基丙烯酰亚胺塑料;
聚合过程异常,所得PMI塑料板不均匀。
下表列出了实施例和对比实施例中制备的材料的各项性能参数。
表观 密度kg/m<sup>3</sup> 压缩强度MPa 热变形温度℃
实施例1 正常 110 4.7 260
实施例2 正常 98 4.0 258
实施例3 正常 86 3.3 256
实施例4 正常 74 2.5 254
实施例5 正常 50 1.1 250
对比例1 正常 110 3.6 195
对比例2 正常 74 1.7 190
对比例3 正常 50 0.8 185
对比例4 发泡开裂 150 - -
对比例5 聚合不正常 - - -
如上表所示,基于实施例1/4/5和对比例1/2/3的比较,相同配方工艺得到的泡沫板,经过辐照处理后,压缩强度和热变形温度明显提高,说明辐照工艺促进了PMI泡沫交联密度的提高;基于实施例5和对比例4的比较,通过增加配方中交联剂的含量来提高交联密度,会导致泡沫密度大幅度提高,且发生发泡开裂的现象,而发泡后辐照交联保持密度不变,且不会出现开裂现象;基于实施例4、对比例2和对比例5的比较,通过增加配方中的交联剂来提高交联密度,会出现聚合异常,从而导致所得PMI泡沫板出现产品缺陷,需要对聚合工艺进行调整,工艺复杂,而辐照后交联则不存在以上缺点。
对比例6
不加入1-烯丙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐,其它同实施例1,热变形温度227℃。
对比例7
不加入(Z)-9-十八烯酸铜(II)盐,其它同实施例1,热变形温度238℃。
对比例8
不加入3-(2-甲氧基吡啶-3-基)丙烯酸,其它同实施例1,热变形温度242℃。

Claims (11)

1.一种辐射交联聚甲基丙烯酰亚胺泡沫及其制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将(甲基)丙烯腈30-70重量份、(甲基)丙烯酸30-70重量份、第三共聚单体0-10重量份、引发剂0.1-2重量份、发泡剂5-15重量份、光敏剂0.5-5重量份、交联剂1-3重量份混合均匀,充分溶解后注入密闭的平面模具中;
(2)将模具置于30-60℃下反应60-100h,得到透明的塑料板,然后将塑料板在60-130℃下热处理20-60h,得到聚甲基丙烯酰亚胺塑料;
(3)将板材在180-230℃下发泡2-6h,得到聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料;
(4)将聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料进行辐照,辐照能量为1-4Mev,辐照剂量为200-1000KGy,得到辐射交联聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料。
2.根据权利要求1所述的一种辐射交联聚甲基丙烯酰亚胺泡沫及其制备方法,其特征在于:所述的光敏剂为一种聚离子液型光敏剂,按照以下方法制备:
在反应釜中,按重量份计加入(甲基)丙烯腈100份,3-10份4-丙烯酰氧基二苯甲酮,0.01-0.5份1-烯丙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐,0.01-0.5份(Z)-9-十八烯酸铜(II)盐,0.01-0.5份3-(2-甲氧基吡啶-3-基)丙烯酸,1000-3000份水,1-4份分散剂,0.5-2份过氧化苯甲酰,在80℃-95℃反应5-12h,过滤,烘干后得到聚离子液型光敏剂。
3.根据权利要求1所述的一种辐射交联聚甲基丙烯酰亚胺泡沫及其制备方法,其特征在于:所述第三共聚单体,指为了调节竞聚率,改善聚合物性能的烯属不饱和单体,所述第三共聚单体为马来酰亚胺及其衍生物、苯乙烯、马来酸或其酸酐、衣康酸或其酸酐、乙烯基吡咯烷酮、氯乙烯、偏二氯乙烯中的一种或几种的组合物。
4.根据权利要求3所述的一种辐射交联聚甲基丙烯酰亚胺泡沫及其制备方法,其特征在于:所述第三共聚单体选自马来酰亚胺、苯乙烯、马来酸酐、衣康酸、乙烯基吡咯烷酮。
5.根据权利要求1所述的一种辐射交联聚甲基丙烯酰亚胺泡沫及其制备方法,其特征在于:所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈或偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化辛酸叔丁酯或过氧化二缩酮、十六烷基过二碳酸酯、丁基过二碳酸酯、戊基过二碳酸酯、过新戊酸叔丁基酯、过苯甲酸叔丁基酯、过2-乙基己酸叔丁基酯、偶氮-双(4-氰基戊酸)或者偶氮-双(4-氰基戊酸)中的一种或几种的组合物。
6.根据权利要求5所述的一种辐射交联聚甲基丙烯酰亚胺泡沫及其制备方法,其特征在于:所述的引发剂选自偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、过新戊酸叔丁基酯、十六烷基过二碳酸酯、过2-乙基己酸叔丁基酯。
7.根据权利要求1所述的一种辐射交联聚甲基丙烯酰亚胺泡沫及其制备方法,其特征在于:所述发泡剂为多元醇类或脲类,所述发泡剂为异丙醇、叔丁醇、叔戊醇、尿素、甲基脲、二甲基脲、异丁醇、正丁醇或己醇中一种或几种的组合物。
8.根据权利要求7所述的一种辐射交联聚甲基丙烯酰亚胺泡沫及其制备方法,其特征在于:所述的发泡剂选自异丙醇、叔丁醇、甲基脲、尿素、正丁醇。
9.根据权利要求1所述的一种辐射交联聚甲基丙烯酰亚胺泡沫及其制备方法,其特征在于:所述交联剂为金属氧化物、金属氢氧化物、金属盐类、多元醇类或多元烯烃类,所述交联剂为氧化钙、氧化镁、丙烯酰胺(AM)、甲基丙烯酰胺(MAM)、三聚氰酸三烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸金属盐、丙烯酸金属盐、金属氧化物、丙烯酸烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、烯丙基丙烯酰胺、烯丙基甲基丙烯酰胺、亚甲基-二-丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺、二亚乙基双(碳酸烯丙基酯)、乙二醇二丙烯酸酯或-二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酰胺或-二甲基丙烯酰胺、三甘醇二丙烯酰胺或-二甲基丙烯酰胺、四甘醇二丙烯酰胺或-二甲基丙烯酰胺、三丙二醇二丙烯酰胺或-二甲基丙烯酰胺、1,3-丁二醇二丙烯酸酯或-二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯或-二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯或-二甲基丙烯酸酯、己二醇-1,6-二丙烯酸酯或-二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯或-二甲基丙烯酸酯,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或-三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯或-三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯或-四甲基丙烯酸酯、季戊四醇衍生物、三烯丙基异氰尿酸酯或三烯丙基氰尿酸酯、叔丁胺中一种或几种的组合物。
10.根据权利要求9所述的一种辐射交联聚甲基丙烯酰亚胺泡沫及其制备方法,其特征在于:所述的交联剂选自氧化钙、甲基丙烯酰胺、三聚氰酸三烯丙酯、甲基丙烯酸钙、三丙二醇二丙烯酰胺。
11.根据权利要求1所述的一种辐射交联聚甲基丙烯酰亚胺泡沫及其制备方法,其特征在于:所述辐照方式为电子束、γ射线、中子束或粒子束辐照中的至少一种。
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