JPH0285226A - ペルフルオロ‐(2‐ブロモエチル‐ビニル‐エーテル)の製造法 - Google Patents
ペルフルオロ‐(2‐ブロモエチル‐ビニル‐エーテル)の製造法Info
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- JPH0285226A JPH0285226A JP1172847A JP17284789A JPH0285226A JP H0285226 A JPH0285226 A JP H0285226A JP 1172847 A JP1172847 A JP 1172847A JP 17284789 A JP17284789 A JP 17284789A JP H0285226 A JPH0285226 A JP H0285226A
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Classifications
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
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- C07C41/24—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by elimination of halogens, e.g. elimination of HCl
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、商業的観点からかなり興味ある化合物であり
、フルオロポリマーの製造におけるコモノマーとして応
用されるペルフルオロ−(2−ブロモエチル−ビニル−
エーテル) (PFBEVP、)に関する。
、フルオロポリマーの製造におけるコモノマーとして応
用されるペルフルオロ−(2−ブロモエチル−ビニル−
エーテル) (PFBEVP、)に関する。
関連する技術文献から、ペルフルオロ−(2ブロモエチ
ルビニルエーテル)の幾つかの製造法が知られている。
ルビニルエーテル)の幾つかの製造法が知られている。
提案されているh゛法(EP−^−0079555号明
細書)の一つは、KFとヨウ素の存在下において、テト
ラフルオロエチレンとプロモージフルオローアセチルフ
ルオリドを反応させて、1−ブロモ−1,1,2,2,
4,4,5,5オクタフルオロ−5−ヨード−3−オキ
サペンタCF2■CF20CF2CF2Br を得て、次いでこのヨード−エーテルを亜鉛とCF
−CFOCF2CF2Br+IFにしたがってIFを除
去することからなる。
細書)の一つは、KFとヨウ素の存在下において、テト
ラフルオロエチレンとプロモージフルオローアセチルフ
ルオリドを反応させて、1−ブロモ−1,1,2,2,
4,4,5,5オクタフルオロ−5−ヨード−3−オキ
サペンタCF2■CF20CF2CF2Br を得て、次いでこのヨード−エーテルを亜鉛とCF
−CFOCF2CF2Br+IFにしたがってIFを除
去することからなる。
しかしながら、上記に引用した最後の反応段階は特定の
実施例を開示しておらず、生成物の最終収率は報告され
ていない。
実施例を開示しておらず、生成物の最終収率は報告され
ていない。
米国特許第4.340.750号明細書には、式%式%
[式中、Xは数種類の化合物、中でも臭素を表わし、R
は二官能性の(01〜C2o)−ペルフルオロアルキル
基を表わす〕のフルオロビニルエーテルの製造法が開示
されている。
は二官能性の(01〜C2o)−ペルフルオロアルキル
基を表わす〕のフルオロビニルエーテルの製造法が開示
されている。
この場合、反応の最終段階
XRfCF20CF2CF2I−一→
XR,CF20CF−CF2
は、Mgs Cu、Zn、Zn−Cu、Zn−Cd1Z
n−Pd、Zn−Hg、Snおよびsbのような多数の
金属から選択される触媒とベンゾニトリル、α−ナフト
ニトリル、ジフェニルエーテルおよびそれらの混合物の
ような不活性、無極性の非プロトン性溶媒の存在を包含
している。
n−Pd、Zn−Hg、Snおよびsbのような多数の
金属から選択される触媒とベンゾニトリル、α−ナフト
ニトリル、ジフェニルエーテルおよびそれらの混合物の
ような不活性、無極性の非プロトン性溶媒の存在を包含
している。
この特許明細書には、XがBrであり口つRfがCF2
であり、Cuおよび脂肪族アミドが用いられている特定
例は報告されていない。
であり、Cuおよび脂肪族アミドが用いられている特定
例は報告されていない。
式
%式%
の化合物のもう一つの製造法は、2−ブロモ1′ 2
′−ジクロロペルフルオロ−ジエチル−エーテル CBrF2−CF2−0−CCIF−CCIF2の脱塩
素化から成っている。
′−ジクロロペルフルオロ−ジエチル−エーテル CBrF2−CF2−0−CCIF−CCIF2の脱塩
素化から成っている。
化合物
CBrF2−CF2−0−CCIF−CCIF2の製造
法は、本出願人によるイタリヤ国特許出願第22.34
8 A/86号明細書に開示されており、−40℃から
一150℃の範囲内の温度でベルフルオロプロモエチル
ハイポフルオライト CBrF2CF20F とオレフィン CFCI−CFCI との反応から成っている。
法は、本出願人によるイタリヤ国特許出願第22.34
8 A/86号明細書に開示されており、−40℃から
一150℃の範囲内の温度でベルフルオロプロモエチル
ハイポフルオライト CBrF2CF20F とオレフィン CFCI−CFCI との反応から成っている。
CBrF2−CF2−0−CF−CF2による
CBrF2−CF2−0−CCIF−CCIF2の脱塩
素化の反応は、隣接する両温素原子のみに関するβ−説
離の特別な型であり、第三のハロゲン(Br)は関与し
ない。
素化の反応は、隣接する両温素原子のみに関するβ−説
離の特別な型であり、第三のハロゲン(Br)は関与し
ない。
実際には、上記の反応の選択性を達成することは非常に
困難である。
困難である。
実際に、用いた特定の金属/溶媒対によれば、前記の反
応経路とは全く異なるものが観察されたり、または(長
時間の反応の後でも)反応が全く起こらなかったり、或
いは下記の反応図式にしたがって反応が異なる生成物を
生じたりすることかある。
応経路とは全く異なるものが観察されたり、または(長
時間の反応の後でも)反応が全く起こらなかったり、或
いは下記の反応図式にしたがって反応が異なる生成物を
生じたりすることかある。
CB r F CF OCCI F CCI F
2CBrF CF OCF−CF2 (脱塩素化) −CF −CF −0−CCIF−CF2(環化) −CHF −CF −0−CCIF−CClF2C
HF −CF −0−CHF−CHF2(水素化) −CF −CF −0−CClF2 9 つ CF −CF −0−CClF2 および/または CF CCI F OCF 2 CF 2 B r
CF −CCIF−0−CF2CF2Br(カップリ
ング) 更に、上記の図式(A)による所望の生成物は、に水素
化を行うことにより、副生成物 CHF2CF20−CF−CF2 を形成することができる。
2CBrF CF OCF−CF2 (脱塩素化) −CF −CF −0−CCIF−CF2(環化) −CHF −CF −0−CCIF−CClF2C
HF −CF −0−CHF−CHF2(水素化) −CF −CF −0−CClF2 9 つ CF −CF −0−CClF2 および/または CF CCI F OCF 2 CF 2 B r
CF −CCIF−0−CF2CF2Br(カップリ
ング) 更に、上記の図式(A)による所望の生成物は、に水素
化を行うことにより、副生成物 CHF2CF20−CF−CF2 を形成することができる。
脱ハロゲン化の反応に通常用いられるZnのような金属
は、前記の特殊な反応(「A」段階)に余り好適ではな
かった。
は、前記の特殊な反応(「A」段階)に余り好適ではな
かった。
本発明者は、意外にも、式
(式中、R1とR2は互いに独立であり、Hまたは(0
1〜C2)−アルキル基であり、R3は(C1〜C2)
−アルキル基である)で表わされる脂肪族アミドから成
る非プロトン性溶媒を用いるときには、Cuの存在下に
おいてCBrF CF OCCIF CCl
F2の脱塩素化の反応が起こることを見出だした。
1〜C2)−アルキル基であり、R3は(C1〜C2)
−アルキル基である)で表わされる脂肪族アミドから成
る非プロトン性溶媒を用いるときには、Cuの存在下に
おいてCBrF CF OCCIF CCl
F2の脱塩素化の反応が起こることを見出だした。
それ故、本発明の目的は、Cuと前記の脂肪族アミドか
ら成る無極性の非プロトン性溶媒の存在下における CBrF2−CF2−0−CCIIF−C(JIF。
ら成る無極性の非プロトン性溶媒の存在下における CBrF2−CF2−0−CCIIF−C(JIF。
の脱ハロゲン化から成る
CBrF2−CF2−0−CF−CF2の製造法である
。該溶媒は無水条件下で用いるのが好ましく、実際に、
500 ppa+よりも多量の水を含む脂肪族アミドを
用いるときには前記のような好ましくない生成物(「C
」段階)が得られることがあり、したがって反応収率は
低下する。
。該溶媒は無水条件下で用いるのが好ましく、実際に、
500 ppa+よりも多量の水を含む脂肪族アミドを
用いるときには前記のような好ましくない生成物(「C
」段階)が得られることがあり、したがって反応収率は
低下する。
それ故、適当な金属/溶媒対を用いることによって前記
の二次的反応が起きるのが防止されるならば、溶媒と反
応媒質の無水条件は、得られるPFBIEVEの純度の
尺度を供給することかできる。
の二次的反応が起きるのが防止されるならば、溶媒と反
応媒質の無水条件は、得られるPFBIEVEの純度の
尺度を供給することかできる。
本発明の目的に好適な脂肪族アミドの中では、モノメチ
ル−ホルムアミド、ジメチル−ホルムアミド、モノエチ
ル−ホルムアミド、ジエチル−ホルムアミド、ジメチル
−アセタミドおよびジメチルプロピオンアミドを挙げる
ことができる。ジメチルホルムアミドとジメチルアセト
アミドか本発明の目的に特に好ましい。
ル−ホルムアミド、ジメチル−ホルムアミド、モノエチ
ル−ホルムアミド、ジエチル−ホルムアミド、ジメチル
−アセタミドおよびジメチルプロピオンアミドを挙げる
ことができる。ジメチルホルムアミドとジメチルアセト
アミドか本発明の目的に特に好ましい。
ペルフルオロアルキル−ビニル−エーテルの脱塩素化の
反応において触媒として1つR離酸度の緩衝剤としてそ
れぞれ従来一般的に用いられるNalまたはNaF、お
よびに2CO3のようなアルカリ金属塩の使用が有害で
あり、脱塩素化反応を完全にブロックすることを考慮す
れば、前記の開示された反応の特異性は更に予想外のも
のである。
反応において触媒として1つR離酸度の緩衝剤としてそ
れぞれ従来一般的に用いられるNalまたはNaF、お
よびに2CO3のようなアルカリ金属塩の使用が有害で
あり、脱塩素化反応を完全にブロックすることを考慮す
れば、前記の開示された反応の特異性は更に予想外のも
のである。
また、試験をした結果、幾つかの金属/溶媒については
本発明による脱塩素化反応においてほとんど有効でない
ことが判っている。
本発明による脱塩素化反応においてほとんど有効でない
ことが判っている。
実際に、金属とは無関係に、プロトン性溶媒(アルコー
ル)を用いると、極めて高い収率のノに素化生成物が得
られ、ブロモエチル−ビニル−エーテルは全く存在しな
かった。
ル)を用いると、極めて高い収率のノに素化生成物が得
られ、ブロモエチル−ビニル−エーテルは全く存在しな
かった。
他方、前記の脂肪族アミドとは異なる非プロトン性溶媒
を用いると、転化率は極めて低く目、つ反応性も非常に
低かった。例えば、銅の存在下では本発明によれば有効
であるジメチルホルムアミドは、Sn、MgおよびZn
のような他の金属と共に用いると、高い転化率が得られ
るが、多量の水素化生成物が形成されるため、Pl’1
3EVEの選択性は低くなるので不適当な溶媒であった
。
を用いると、転化率は極めて低く目、つ反応性も非常に
低かった。例えば、銅の存在下では本発明によれば有効
であるジメチルホルムアミドは、Sn、MgおよびZn
のような他の金属と共に用いると、高い転化率が得られ
るが、多量の水素化生成物が形成されるため、Pl’1
3EVEの選択性は低くなるので不適当な溶媒であった
。
本発明の目的には、任意の寸法の任意な種類の市販の銅
を用いることができるが、極めて微細な粉末状の電解型
の銅が好ましく用いられる。
を用いることができるが、極めて微細な粉末状の電解型
の銅が好ましく用いられる。
反応温度は反応混合物の沸点の関数であり、DMFAを
用いる場合には、この温度は100℃から最大160℃
までの範囲内であり、130℃から最大150℃までの
範囲内であるのが好ましい。
用いる場合には、この温度は100℃から最大160℃
までの範囲内であり、130℃から最大150℃までの
範囲内であるのが好ましい。
反応媒質に加えられる溶媒の瓜は限界的なものではなく
、とにかく触媒粉末と反応体マスとを良好に均一化する
ものでなければならない。
、とにかく触媒粉末と反応体マスとを良好に均一化する
ものでなければならない。
反応時間は40から最大60分間の範囲内にすることこ
とができるが、限界的なものではなく、本発明により変
更できる。
とができるが、限界的なものではなく、本発明により変
更できる。
本発明の方法によれば、ペルフルオロ−(2ブロモエチ
ル−ビニル−エーテル)を極めて良好な収率で製造する
ことが可能である。この化合物は産業分野で非常に関心
が高く、ペルオキン型の加硫の工程において活性部位を
導入することができるため、フルオロポリマーの製造に
おけるコモノマーとして用いられる。
ル−ビニル−エーテル)を極めて良好な収率で製造する
ことが可能である。この化合物は産業分野で非常に関心
が高く、ペルオキン型の加硫の工程において活性部位を
導入することができるため、フルオロポリマーの製造に
おけるコモノマーとして用いられる。
下記の実施例は単に本発明を例示する目的で報告するも
のであり、発明を制限するものではない。
のであり、発明を制限するものではない。
実施例1
容量が250 mlのガラス反応器に、含水量の低い(
40ppm+) D M F A 50m1を撹拌しな
がら充填し、次いで非常に微細な電解銅の粉末11gを
徐々に加え、全量を均一にした後、反応混合物の加熱を
開始し、反応器内部の温度を80〜10(1℃とする。
40ppm+) D M F A 50m1を撹拌しな
がら充填し、次いで非常に微細な電解銅の粉末11gを
徐々に加え、全量を均一にした後、反応混合物の加熱を
開始し、反応器内部の温度を80〜10(1℃とする。
この時点で、更に
CCBrF2−CF2−0−CCIF−CCBF230
をD M F A 50m1に溶解したものを加える。
をD M F A 50m1に溶解したものを加える。
約45〜60分間の誘導時間の後、反応器温度が135
℃で、 CBrF2−CF2−0−CF=CF2の蒸気の放出が
始まり、オーバヘッド冷却器によって凝縮した後、抜き
取ってガスクロマトグラフィ分析を行う。
℃で、 CBrF2−CF2−0−CF=CF2の蒸気の放出が
始まり、オーバヘッド冷却器によって凝縮した後、抜き
取ってガスクロマトグラフィ分析を行う。
混合物25.が回収され、これを水で洗浄してジメチル
ホルムアミドを除去すると、ガスクロマトグラフィ分析
では下記のモル組成をaすることを示している。
ホルムアミドを除去すると、ガスクロマトグラフィ分析
では下記のモル組成をaすることを示している。
CBrF2−CF2−0−CF”CF265%CHF2
−CF2−0−CCIF−CClF2O,5%未反応の
CBrF −CF −0−CCIF−CCIFっ
34.5%したがって、転化率は65.5モル96であ
り、ペルフルオロ−(2−ブロモエチル−ビニル−エー
テル)への選択性は98モル96より高い。
−CF2−0−CCIF−CClF2O,5%未反応の
CBrF −CF −0−CCIF−CCIFっ
34.5%したがって、転化率は65.5モル96であ
り、ペルフルオロ−(2−ブロモエチル−ビニル−エー
テル)への選択性は98モル96より高い。
実施例2
前記の試験と同じ反応器へ、同じ反応条件下で約0.6
%の水を含むジメチルホルムアミドを用いる。
%の水を含むジメチルホルムアミドを用いる。
試験が終了した時点で水で洗浄すると、ガスタロマドグ
ラフィ分析で下記のモル組成を示す有機混合物20gが
回収される。
ラフィ分析で下記のモル組成を示す有機混合物20gが
回収される。
CBrF2−CF2−0−CF−CF220%CHF2
−CF2−0−CCIF−CClF238%未反応(’
)CBrF CF OCCIF CClF2
40Xしたがって、転化率は60モル%であり、選択性
は約35モル%である。
−CF2−0−CCIF−CClF238%未反応(’
)CBrF CF OCCIF CClF2
40Xしたがって、転化率は60モル%であり、選択性
は約35モル%である。
実施例3
前記の試験と同じ反応器へ、含水量が約500ppmの
ジメチルホルムアミドを用いる。
ジメチルホルムアミドを用いる。
反応温度を一定の145℃に保持する。
試験が終了した時点で水で洗浄すると、ガスクロマトグ
ラフィ分析で下記のモル組成を示す有機混合物20gが
回収される。
ラフィ分析で下記のモル組成を示す有機混合物20gが
回収される。
CBrF2−CF2−0−CF=CF250%CHF2
−CF2−0−CCI F−CCI F29%未反応(
1)CBrF CF OCCIF CCIF
つ 40%したがって、転化率は60モル%であり、p
pnEvr>への選択性は85モル%より高い。
−CF2−0−CCI F−CCI F29%未反応(
1)CBrF CF OCCIF CCIF
つ 40%したがって、転化率は60モル%であり、p
pnEvr>への選択性は85モル%より高い。
実施例4
容量が250 mlのガラス反応器に、N、N−ジメチ
ルアセトアミド30m1を撹拌しながら充填し、次いで
非常に微細な電解銅の粉末7.5gを徐々に加え、全量
を均一にした後、反応混合物の加熱を15n始し、反応
器内部の温度を80〜100 ℃とする。
ルアセトアミド30m1を撹拌しながら充填し、次いで
非常に微細な電解銅の粉末7.5gを徐々に加え、全量
を均一にした後、反応混合物の加熱を15n始し、反応
器内部の温度を80〜100 ℃とする。
この時点で、更に
CBrF2−CF2−0−CCIF−CCIF223g
をN、N−ジメチルアセトアミド25m1に溶解したも
のを加える。約45〜60分間の誘導時間の後、反応器
温度か165℃で、 CBrF2−CF2−○−CF−CF2の蒸気の放出が
始まり、オーバヘッド冷却器によって凝縮した後、抜き
取ってガスクロマトグラフィ分析を行う。
をN、N−ジメチルアセトアミド25m1に溶解したも
のを加える。約45〜60分間の誘導時間の後、反応器
温度か165℃で、 CBrF2−CF2−○−CF−CF2の蒸気の放出が
始まり、オーバヘッド冷却器によって凝縮した後、抜き
取ってガスクロマトグラフィ分析を行う。
混合物15gが回収され、これを水で洗浄してNN−ジ
メチルアセトアミドを除去すると、ガスクロマトグラフ
ィ分析では下記のモル組成を釘することを示している。
メチルアセトアミドを除去すると、ガスクロマトグラフ
ィ分析では下記のモル組成を釘することを示している。
CBrF2−CF2−0−CF−CF2CHF2−CF
2−0−CCIF−CCIF2CBrF2−CF2−0
−CCIF−CCIF2したがって、転化率は21,5
モル%であり、ペルフルオロ−(2−ブロモエチル−ビ
ニル−エーテル)への選択性は約93モル%である。
2−0−CCIF−CCIF2CBrF2−CF2−0
−CCIF−CCIF2したがって、転化率は21,5
モル%であり、ペルフルオロ−(2−ブロモエチル−ビ
ニル−エーテル)への選択性は約93モル%である。
実施例5(比較例)
実施例1と同し条件下で、同じ反応器へ、電解Cuの粉
末18gと、 20% 1.5% 78.5% 120℃で15時間乾燥したK 2 C035gを、含
水量の低い(40ppm)ジメチルホルムアミド120
mlに溶解したものを充填した。
末18gと、 20% 1.5% 78.5% 120℃で15時間乾燥したK 2 C035gを、含
水量の低い(40ppm)ジメチルホルムアミド120
mlに溶解したものを充填した。
この混合物に対し、DMFA50mlにCB r F
CF OCCI F CCI F 250g
を溶解したものを徐々に加えた。
CF OCCI F CCI F 250g
を溶解したものを徐々に加えた。
有機混合物が回収され、これをガスクロマトグラフィに
よって分析したところ、下記の組成を有していた。
よって分析したところ、下記の組成を有していた。
CBrF2−CF2−0−CF−CF2 1
1%CHF −CF −0−CCIF−CCIF2
4%未反応のCBrF CF OCC
IF CClF295%実施例6(比較例) 実施例1と同じ条件下で、同じ反応器へ、電解Cuの粉
末2.5gと、 120℃で15時間乾燥したNa15gを、無水のジメ
チルホルムアミド10m1に溶解したものを充填した。
1%CHF −CF −0−CCIF−CCIF2
4%未反応のCBrF CF OCC
IF CClF295%実施例6(比較例) 実施例1と同じ条件下で、同じ反応器へ、電解Cuの粉
末2.5gと、 120℃で15時間乾燥したNa15gを、無水のジメ
チルホルムアミド10m1に溶解したものを充填した。
この混合物に、D M F A 10m1にCCBrF
2−CF2−0−CCIF−CCBF210を溶解した
ものを徐々に加えた。
2−CF2−0−CCIF−CCBF210を溶解した
ものを徐々に加えた。
有機混合物7gが回収され、これをガスクロマ!・グラ
フィによって分析したところ、下記の組成を何していた
。
フィによって分析したところ、下記の組成を何していた
。
CBrF2−CF2−0−CF”CF2CHF2−CF
2−0−CCIF−CCIF2未反応のCBrF2−C
F2−0−CCIF−CCIF2したがって、転化率は
3%である。
2−0−CCIF−CCIF2未反応のCBrF2−C
F2−0−CCIF−CCIF2したがって、転化率は
3%である。
1%
2%
97%
実施例7(比較例)
実施例1と同じ条件下で、同じ反応器へ、電解Cuの粉
末4.5gと、 120℃で15時間乾燥したNaFlgを、無水のジメ
チルホルムアミド25m1に溶解したものを充填する。
末4.5gと、 120℃で15時間乾燥したNaFlgを、無水のジメ
チルホルムアミド25m1に溶解したものを充填する。
この混合物に、D M F A 25m1にCCBrF
2−CF2−0−CCIF−CCBF220を溶解した
ものを徐々に加えた。
2−CF2−0−CCIF−CCBF220を溶解した
ものを徐々に加えた。
有機混合物1.8gが回収され、これをガスクロマトグ
ラフィによって分析したところ、下記の組成を有してい
た。
ラフィによって分析したところ、下記の組成を有してい
た。
CBrF2−CF2−0−CF−CF2 1
.2%CHF2−CF2−0−CCIF−CCIF2
0.8%未反応のCBrF2−CF2−0−CC
IF−CCIF298%したがって、転化率は2%であ
る。
.2%CHF2−CF2−0−CCIF−CCIF2
0.8%未反応のCBrF2−CF2−0−CC
IF−CCIF298%したがって、転化率は2%であ
る。
実施例8(比較例)
前記の実施例と同じ様式で操作することによって、数種
類の金属/溶媒対を用いてPFBEVEへの選択性を評
価した。
類の金属/溶媒対を用いてPFBEVEへの選択性を評
価した。
反応の特徴と結果を下記の表にまとめる。
/
/
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、触媒としての金属銅と、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1とR_2は互いに独立であり、Hまたは
(C_1〜C_2)−アルキル基であり、R_3は(C
_1〜C_2)−アルキル基である)て表わされる脂肪
族アミドから成る非プロトン性溶媒の存在下において、
2−ブロモ−1′,2′−ジクロロ−ペルフルオロ−ジ
エチル−エーテルを脱ハロゲン化することを特徴とする
、ペルフルオロ−(2−ブロモエチル−ビニル−エーテ
ル)の製造法。 2、脂肪族アミドの含水量が500ppm以下である、
請求項第1項に記載のペルフルオロ−(2−ブロモエチ
ル−ビニル−エーテル)の製造法。 3、脂肪族アミドの含水量が40ppmである、請求項
第2項に記載の方法。 4、反応温度が100℃から160℃までの範囲内であ
る、請求項第1項に記載のペルフルオロ−(2−ブロモ
エチル−ビニル−エーテル)の製造法。 5、銅が電解銅である、請求項第1項に記載の方法。 6、銅が極めて微細な銅粉末の形態をしている、請求項
第1項に記載の方法。 7、脂肪族アミドが、モノメチル−ホルムアミド、ジメ
チル−ホルムアミド、モノエチル−ホルムアミド、ジエ
チル−ホルムアミド、ジメチル−アセトアミドおよびジ
メチルプロピオンアミドから成る群から選択される、請
求項第1項から第6項のいずれか1項に記載の方法。 8、脂肪族アミドがジメチルホルムアミドである、請求
項第第1項から第6項のいずれか1項に記載の方法。 9、脂肪族アミドがジメチルアセトアミドである、請求
項第第1項から第6項のいずれか1項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT21211A/88 | 1988-07-04 | ||
IT8821211A IT1226147B (it) | 1988-07-04 | 1988-07-04 | Processo per la preparazione di perfluoro (2 bromoetilviniletere). |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0285226A true JPH0285226A (ja) | 1990-03-26 |
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ID=11178439
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1172847A Pending JPH0285226A (ja) | 1988-07-04 | 1989-07-04 | ペルフルオロ‐(2‐ブロモエチル‐ビニル‐エーテル)の製造法 |
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---|---|
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KR (1) | KR900001633A (ja) |
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IT (1) | IT1226147B (ja) |
RU (1) | RU1839669C (ja) |
ZA (1) | ZA895008B (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006312637A (ja) * | 2005-05-05 | 2006-11-16 | Solvay Solexis Spa | 脱ハロゲン化方法 |
JP2006312636A (ja) * | 2005-05-05 | 2006-11-16 | Solvay Solexis Spa | 脱ハロゲン化方法 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4275226A (en) * | 1978-08-25 | 1981-06-23 | Asahi Glass Company, Ltd. | Process for producing fluorovinyl ether |
JPS5885831A (ja) * | 1981-11-18 | 1983-05-23 | Asahi Glass Co Ltd | パ−フルオロ(2−ブロモエチルビニルエ−テル)およびその製造方法 |
IT1197821B (it) * | 1986-09-19 | 1988-12-06 | Ausimont Spa | Procedimento per la preparazione difluoroalchil perfluorovinil eteri |
-
1988
- 1988-07-04 IT IT8821211A patent/IT1226147B/it active
-
1989
- 1989-06-29 US US07/373,184 patent/US4937391A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-30 AU AU37240/89A patent/AU617828B2/en not_active Ceased
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- 1989-07-03 EP EP19890112136 patent/EP0349963A3/en not_active Ceased
- 1989-07-03 RU SU894614527A patent/RU1839669C/ru active
- 1989-07-03 KR KR1019890009442A patent/KR900001633A/ko not_active Application Discontinuation
- 1989-07-04 CA CA000604657A patent/CA1315808C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-04 JP JP1172847A patent/JPH0285226A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006312637A (ja) * | 2005-05-05 | 2006-11-16 | Solvay Solexis Spa | 脱ハロゲン化方法 |
JP2006312636A (ja) * | 2005-05-05 | 2006-11-16 | Solvay Solexis Spa | 脱ハロゲン化方法 |
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Publication number | Publication date |
---|---|
ZA895008B (en) | 1990-11-28 |
CA1315808C (en) | 1993-04-06 |
EP0349963A3 (en) | 1991-05-15 |
IT1226147B (it) | 1990-12-19 |
EP0349963A2 (en) | 1990-01-10 |
AU617828B2 (en) | 1991-12-05 |
KR900001633A (ko) | 1990-02-27 |
AU3724089A (en) | 1990-01-04 |
RU1839669C (ru) | 1993-12-30 |
US4937391A (en) | 1990-06-26 |
IT8821211A0 (it) | 1988-07-04 |
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