JPS62142128A - ハロゲン化（２，２）−パラシクロフアンの製造方法とその結果得られるハロゲン化（２，２）−パラシクロフアンの混合物 - Google Patents
ハロゲン化（２，２）−パラシクロフアンの製造方法とその結果得られるハロゲン化（２，２）−パラシクロフアンの混合物Info
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- JPS62142128A JPS62142128A JP61253894A JP25389486A JPS62142128A JP S62142128 A JPS62142128 A JP S62142128A JP 61253894 A JP61253894 A JP 61253894A JP 25389486 A JP25389486 A JP 25389486A JP S62142128 A JPS62142128 A JP S62142128A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
- C07C25/18—Polycyclic aromatic halogenated hydrocarbons
- C07C25/22—Polycyclic aromatic halogenated hydrocarbons with condensed rings
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、（２，２）パラシクロファンのハロゲン化誘
導体の製造方法並びに、それによって得られる、所望置
換度および高純度を有するハロゲン化（２，２”）パラ
シクロファンの混合物に関する。
導体の製造方法並びに、それによって得られる、所望置
換度および高純度を有するハロゲン化（２，２”）パラ
シクロファンの混合物に関する。
（Ｘ） ｎ
（ここでＸはハロゲン特に塩素であり、ｎは１〜４の整
数である）を有する（２．２）−パラシクロファンのハ
ロゲン化誘導体特にジクロロ−（２，２）−パラシクロ
ファンおよびテトラクロロ−（２，２）−パラシクロフ
ァンは文献でよく知られており、また対応する塩素化ボ
ＩＪ −ｐ−キシリレンの製造で中間体として概ね利用
されている。
数である）を有する（２．２）−パラシクロファンのハ
ロゲン化誘導体特にジクロロ−（２，２）−パラシクロ
ファンおよびテトラクロロ−（２，２）−パラシクロフ
ァンは文献でよく知られており、また対応する塩素化ボ
ＩＪ −ｐ−キシリレンの製造で中間体として概ね利用
されている。
（２，２）−パラシクロファンのハロゲン化誘導体特に
塩素化誘導体は、真空蒸着および現場重合を基礎とする
技法に従った適用により相似被覆のパこの種の応用では
、周知の如く、ハロゲン化出発物質はいくつかの要求を
ηｊｉたさねばならない。
塩素化誘導体は、真空蒸着および現場重合を基礎とする
技法に従った適用により相似被覆のパこの種の応用では
、周知の如く、ハロゲン化出発物質はいくつかの要求を
ηｊｉたさねばならない。
すなわち、
（ａ）これら物質は、フィルムの十分な均質性を達成す
るために純粋でなければならず、それゆえ全て所望＠換
度を有する化合物からなるものでなければならない。ま
た、 （ｂ） ＸＩｌ用条件を同じくし且つ得られるフィルム
の化学的物理的特性を同じにするために、同−置換度に
おける画分の異性体組成は一定でなければならない。
るために純粋でなければならず、それゆえ全て所望＠換
度を有する化合物からなるものでなければならない。ま
た、 （ｂ） ＸＩｌ用条件を同じくし且つ得られるフィルム
の化学的物理的特性を同じにするために、同−置換度に
おける画分の異性体組成は一定でなければならない。
（２，２）−パラシクロファンのハロゲン化誘導体を製
造するのに通常用いられる方法は、予め形成せる（２．
２）−パラシクロファンをハロゲン化に付すことである
。而して、この出発物質（２，２）−パラシクロファン
は、式 のｐ−メチルベンジルトリメチルアンモニウム水酸化物
から、ホフマン脱離の実施により取得される。
造するのに通常用いられる方法は、予め形成せる（２．
２）−パラシクロファンをハロゲン化に付すことである
。而して、この出発物質（２，２）−パラシクロファン
は、式 のｐ−メチルベンジルトリメチルアンモニウム水酸化物
から、ホフマン脱離の実施により取得される。
しかしながら、望ましくない生成物が認めうるほどの量
で生じないようにすることは上記の、予め形成せる（
２．２ ）−パラシクロファンに対してなされるハロゲ
ン化によっては不可能である。特に、ジクロル化の場合
、６環に塩素原子１個を有する（ ２．２ ）−パラシ
クロファンの所期ジクロル化異性体のみならず、１個の
環だけに塩素原子２個を有する不所望な異性体や塩素原
子１個および（又は）塩素原子３個を有するものが形成
される。
で生じないようにすることは上記の、予め形成せる（
２．２ ）−パラシクロファンに対してなされるハロゲ
ン化によっては不可能である。特に、ジクロル化の場合
、６環に塩素原子１個を有する（ ２．２ ）−パラシ
クロファンの所期ジクロル化異性体のみならず、１個の
環だけに塩素原子２個を有する不所望な異性体や塩素原
子１個および（又は）塩素原子３個を有するものが形成
される。
かかる副生物は重合工程の際、重合体鎖の環上塩素分布
が非常に不均質なｐ−キシリレン、クロロ−ｐ−キシリ
レンおよびジクロｏ−ｐ−キシリレンの共重合体形成の
原因となる。しかも、これら異性体の混合物から、各頂
上に等しい故のハロゲン原子を有するジハロゲン化異性
体のみを得ることは従来の分離技法によっては不可能で
ある。
が非常に不均質なｐ−キシリレン、クロロ−ｐ−キシリ
レンおよびジクロｏ−ｐ−キシリレンの共重合体形成の
原因となる。しかも、これら異性体の混合物から、各頂
上に等しい故のハロゲン原子を有するジハロゲン化異性
体のみを得ることは従来の分離技法によっては不可能で
ある。
然るに、本出願人は、総ハロゲン含量が同じで且つ個々
の環のハロゲン原子数が同じ（２，２）−パラシクロフ
ァンのハロゲン化異性体が、式：（ここでＸはハロゲン
原子特に塩素であり、ｎは１〜４の整数である）の環内
ハロゲン置換ｐ−メチルベンジルトリメチルアンモニウ
ム水酸化物力ら、アルカリ水溶液中でのホフマン脱離反
応により得られることを見出した。但し、水溶液中のア
ルカリ水酸化物の濃度は、脱離反応の間４０］１ｆｉｋ
％より低く保ち、好ましくは一定とする。
の環のハロゲン原子数が同じ（２，２）−パラシクロフ
ァンのハロゲン化異性体が、式：（ここでＸはハロゲン
原子特に塩素であり、ｎは１〜４の整数である）の環内
ハロゲン置換ｐ−メチルベンジルトリメチルアンモニウ
ム水酸化物力ら、アルカリ水溶液中でのホフマン脱離反
応により得られることを見出した。但し、水溶液中のア
ルカリ水酸化物の濃度は、脱離反応の間４０］１ｆｉｋ
％より低く保ち、好ましくは一定とする。
ここで特に指摘されるのは、このアルカリ溶液の濃度が
、上記の、総ハロゲン含量および個々のｆｉ （７）
ハロゲン原子数が同じ（２，２）−パラシクロファンの
ハロゲン化異性体を、産業上受容される収率すなわち２
５モル％より高い収率で取得するのに不可欠なパラメー
ターであるということである。事実、英国特許第８ｏス
１９６号に記載の如くホフマン脱離を、より高い濃度の
アルカリ媒体中で行なうなら、本質上ポリハロゲン−ｐ
−キシリレンが形成される。
、上記の、総ハロゲン含量および個々のｆｉ （７）
ハロゲン原子数が同じ（２，２）−パラシクロファンの
ハロゲン化異性体を、産業上受容される収率すなわち２
５モル％より高い収率で取得するのに不可欠なパラメー
ターであるということである。事実、英国特許第８ｏス
１９６号に記載の如くホフマン脱離を、より高い濃度の
アルカリ媒体中で行なうなら、本質上ポリハロゲン−ｐ
−キシリレンが形成される。
式ｌのハロゲン置換ｐ−メチルベンジルトリメチルアン
モニウム水酸化物は、対応するハロゲン化物から出発し
、任意の既知方法に従って＄Ｉ造することができる。か
くして、例えば、該水酸化物は、対応するハロゲン化物
とアルカリ水酸化物とを反応させることにより現場形成
され得、或いは塩基性イオン交換樹脂カラムによるハロ
ゲン化物水溶液の溶離又は酸化銀による処理で予備形成
されつる。
モニウム水酸化物は、対応するハロゲン化物から出発し
、任意の既知方法に従って＄Ｉ造することができる。か
くして、例えば、該水酸化物は、対応するハロゲン化物
とアルカリ水酸化物とを反応させることにより現場形成
され得、或いは塩基性イオン交換樹脂カラムによるハロ
ゲン化物水溶液の溶離又は酸化銀による処理で予備形成
されつる。
核内ハロゲン原子１個若しくは２個以上を含有するｐ−
メチルベンジルトリメチルアンモニウムハロゲン化物は
文献で知られており、また英国特許第８０４１９６号に
記載の如く次式に従いトリメチルアミンと核内ハロゲン
化ｐ−メチルベンジル塩化物との反応により製造するこ
とができる：Ｈｓ 本発明に従えば、式ｌのハロゲン置換ｐ−メチルベンジ
ルトリメチルアンモニウム水酸化物ニ対するホフマン脱
離反応は、水酸化カリウム若しくは水酸化ナトリウムの
如きアルカリ水酸化物の水溶液を４０重量％以下好まし
くは２５〜３５％濃度に保持して存在させ、５０〜１３
０ ”Ｃの温度で［ｌＬ５〜２０時間にわたり実施され
る。また、この脱離工程のあいだ、アルカリ水酸化物の
濃度を一定に保つことが好ましい。このために種々の処
置がとられつる。一般に、蒸留によって過剰の水を除去
することが好ましい。
メチルベンジルトリメチルアンモニウムハロゲン化物は
文献で知られており、また英国特許第８０４１９６号に
記載の如く次式に従いトリメチルアミンと核内ハロゲン
化ｐ−メチルベンジル塩化物との反応により製造するこ
とができる：Ｈｓ 本発明に従えば、式ｌのハロゲン置換ｐ−メチルベンジ
ルトリメチルアンモニウム水酸化物ニ対するホフマン脱
離反応は、水酸化カリウム若しくは水酸化ナトリウムの
如きアルカリ水酸化物の水溶液を４０重量％以下好まし
くは２５〜３５％濃度に保持して存在させ、５０〜１３
０ ”Ｃの温度で［ｌＬ５〜２０時間にわたり実施され
る。また、この脱離工程のあいだ、アルカリ水酸化物の
濃度を一定に保つことが好ましい。このために種々の処
置がとられつる。一般に、蒸留によって過剰の水を除去
することが好ましい。
また、反応時間をα５〜１０時間範囲とし、温度を６０
〜１２０℃範囲とすることが好ましい。
〜１２０℃範囲とすることが好ましい。
ホフマン脱離はまた、不活性有機溶剤例えばトルエン、
キシレン、ベンゼン、マメチルスルホキシド等の如き存
在で有利に実施しうる。
キシレン、ベンゼン、マメチルスルホキシド等の如き存
在で有利に実施しうる。
（２，２）−パラシクロファンをジハロゲン化する場合
、本発明の方法は、純度が９９％より高く、特にモノお
よび（又は）トリハロゲン誘導体のない、各環上ハロゲ
ン１個を有するジハロゲン置換異性体の混合物を産業上
受容される収率すなわち２５モル％より高い収率で得る
ことを可能にする。
、本発明の方法は、純度が９９％より高く、特にモノお
よび（又は）トリハロゲン誘導体のない、各環上ハロゲ
ン１個を有するジハロゲン置換異性体の混合物を産業上
受容される収率すなわち２５モル％より高い収率で得る
ことを可能にする。
特に、本発明に従った方法により、ｐ−メチルベンジル
トリメチルアンモニウム水酸化物のクロロ誘導体からホ
フマン脱離を遂行するとき、下記組成を有する異性体混
合物（混合物Ａ）を得ることができる： ５，１２−ジクマロー（２，２）−パラシクロファン３
０〜５０重量％、 ５，１１−ジクフロー（２，２）−パラシクロファン１
０〜３０重、ｔ％、 へ１４−ジクロロ−（２，２）−パラシクロファン２０
〜４０重量％、 ５，１３−ジクロロ−（２，２’）−パラシクロファン
５〜１５重ｆｆｉ％ 但し、異性体の総量を１００とするとき、これらジクロ
ロ誘導体含量は９９％より高い。
トリメチルアンモニウム水酸化物のクロロ誘導体からホ
フマン脱離を遂行するとき、下記組成を有する異性体混
合物（混合物Ａ）を得ることができる： ５，１２−ジクマロー（２，２）−パラシクロファン３
０〜５０重量％、 ５，１１−ジクフロー（２，２）−パラシクロファン１
０〜３０重、ｔ％、 へ１４−ジクロロ−（２，２）−パラシクロファン２０
〜４０重量％、 ５，１３−ジクロロ−（２，２’）−パラシクロファン
５〜１５重ｆｆｉ％ 但し、異性体の総量を１００とするとき、これらジクロ
ロ誘導体含量は９９％より高い。
ここで特に指摘されるのは、５，１３−ジクロロ−（２
，２）−パラシクロファンが、（２，２’）−パラシク
ロファンを従来方法で塩素化しても認められうる程の量
で得ることができないということである。
，２）−パラシクロファンが、（２，２’）−パラシク
ロファンを従来方法で塩素化しても認められうる程の量
で得ることができないということである。
上記の混合物（４）からは、適当な分離技法例えば分別
結晶によって、下記の如き異性体組成が異なる混合物（
Ｂ）および混合物（Ｃ）を調製することができる： 混合物Ｂ へ１２−ジクロ党−（２，２）−パラシクロファン４０
〜６５重１％、 翫１４−ジクロロ−（２，２）−パラシクロファン３０
〜５５重盪％、 ５，１３−ジクｐロー（２，２）−パラシクロファン１
〜２０重盪％、 ５，１１−ジクロロ−（λ２）−パラシクロファン０〜
１０重世％ 但し、異性体の総量を１００とするとき、これらジクロ
ロ誘導体含量は９９％より高い。
結晶によって、下記の如き異性体組成が異なる混合物（
Ｂ）および混合物（Ｃ）を調製することができる： 混合物Ｂ へ１２−ジクロ党−（２，２）−パラシクロファン４０
〜６５重１％、 翫１４−ジクロロ−（２，２）−パラシクロファン３０
〜５５重盪％、 ５，１３−ジクｐロー（２，２）−パラシクロファン１
〜２０重盪％、 ５，１１−ジクロロ−（λ２）−パラシクロファン０〜
１０重世％ 但し、異性体の総量を１００とするとき、これらジクロ
ロ誘導体含量は９９％より高い。
混合物Ｃ
５，１１−ジクロロ（２，２）−パラシクロファン６５
〜９９重ｉ％、 ５，１３−ジクロロ（ｚ２）−パラシクロファン１〜３
５重置％ また、これらの混合物は、真空蒸着技法によって適用さ
れるが、化学的物理的特性値において異なるので、夫々
特殊な用途分野で特に適している。
〜９９重ｉ％、 ５，１３−ジクロロ（ｚ２）−パラシクロファン１〜３
５重置％ また、これらの混合物は、真空蒸着技法によって適用さ
れるが、化学的物理的特性値において異なるので、夫々
特殊な用途分野で特に適している。
例えば、異性体混合物Ｃは、フェライト被覆に必要な高
い耐電圧を付与されるフィルムの取得を可能にする。
い耐電圧を付与されるフィルムの取得を可能にする。
特に指摘されるのは、混合物Ａ、ＢおよびＣが、予備形
成された（ ２．２ ）−パラシクロファンに対する直
接ハヮゲン化を含む在来の方法によっては得られないと
いうことである。かくして、これらの混合物も亦本発明
の対象である。
成された（ ２．２ ）−パラシクロファンに対する直
接ハヮゲン化を含む在来の方法によっては得られないと
いうことである。かくして、これらの混合物も亦本発明
の対象である。
本発明は下記例によって一層明らかとなろう。
しかしながら、下記例は本発明を単に例示するためのも
のでこれを限定するものではない。
のでこれを限定するものではない。
例中全ての部、％および比は特記せぬ限り重量による。
例 １
攪拌機、温度計および冷却器を備えた１ノ反応器に、
一式
％式％
ニウム塩化物 ｓａｇ−水
８７１１−ＮａＯＨ４５
１ −キシレン ５０〇−を室温で
装入した。この反応混合物を約３時間で１１０℃にし、
更に５時間沸点に保った。この沸とうのあいだ、水を蒸
留しながら、水溶液中のＮａ ＯＨ濃度を約３３重量％
に保持した。
８７１１−ＮａＯＨ４５
１ −キシレン ５０〇−を室温で
装入した。この反応混合物を約３時間で１１０℃にし、
更に５時間沸点に保った。この沸とうのあいだ、水を蒸
留しながら、水溶液中のＮａ ＯＨ濃度を約３３重量％
に保持した。
反・元混合物を８０℃でｆ過し、キシレンおよび水で洗
浄し、乾燥したのち、約１５，１．９のポリクロローｐ
−キシレンを得た。ｒ液はアルカリ水性相とキシレン溶
液とからなった。これらを分離した。
浄し、乾燥したのち、約１５，１．９のポリクロローｐ
−キシレンを得た。ｒ液はアルカリ水性相とキシレン溶
液とからなった。これらを分離した。
キシレン、溶液を、その洗液が完全に中性になるまで水
で繰返し洗浄し、次いでキシレンを除くために蒸留に付
した。
で繰返し洗浄し、次いでキシレンを除くために蒸留に付
した。
油状混合物１３．１Ｎを得た。この混合物を、溶離剤と
してヘキサンを含む液−液クロマトグラフイーカラム（
２００１９のＳｉｎ、よりなる）に通した。
してヘキサンを含む液−液クロマトグラフイーカラム（
２００１９のＳｉｎ、よりなる）に通した。
溶離されたヘキサン溶液から、溶剤除去後、一般式
を有するジハロゲン化（２，２）−パラシクロファンの
異性体混合切回＆８Ｉ（モル収率約３０％）を得た。こ
の混合物はガスクロマトグラフィー分析で下記異性体組
成を示した： ５，１１−ジクロｏ（２，２）バラシクロファン２１重
量％ ５，１２−ジクロロ（２，２）バラシクロファン３９重
ｆｆｉ％ ５，１３−ジクロロ（２，２）バラシクロファン１０重
ｆ！に％ ５，１４−ジクロロ（２，２）バラシクロファン３０！
盪％ 個々の異性体の構造はＮＭＲ分析により決定した。
異性体混合切回＆８Ｉ（モル収率約３０％）を得た。こ
の混合物はガスクロマトグラフィー分析で下記異性体組
成を示した： ５，１１−ジクロｏ（２，２）バラシクロファン２１重
量％ ５，１２−ジクロロ（２，２）バラシクロファン３９重
ｆｆｉ％ ５，１３−ジクロロ（２，２）バラシクロファン１０重
ｆ！に％ ５，１４−ジクロロ（２，２）バラシクロファン３０！
盪％ 個々の異性体の構造はＮＭＲ分析により決定した。
ガスクロマトグラフィーにより測定した純度は９９％よ
り高かった。
り高かった。
例 ２
例１で得た異性体混合物＆ＥＩＩをヘキサン１０〇−と
−緒に沸とうするまで熱処理した。冷却後、混合物をｆ
過し、固体部分を乾燥したところ、混合物（Ｃ）ｔ ８
７ ＃を得た。この混合物は、ガスクロマトグラフィー
分析で下記異性体組成を示した。
−緒に沸とうするまで熱処理した。冷却後、混合物をｆ
過し、固体部分を乾燥したところ、混合物（Ｃ）ｔ ８
７ ＃を得た。この混合物は、ガスクロマトグラフィー
分析で下記異性体組成を示した。
５，１１−ジクロロー（２，２）−パラシクロファン８
５，７重量％ 氏１３−ジクロロ−（２，２）−パラシクロファン１４
．３重量％ 純度は９９％より高かった。、Ｆ液から、溶剤の蒸留に
より６．９３Ｎの混合物（Ｂ）を得た。この混合物はガ
スクロマトグラフィーで下記異性体組成を示した： ５，１１−ジクロロ（λ２）パラシクロ７７２４６重Ｊ
！に％ ５，１２−ジクロロ（２，２）バラシクロファン４９５
重量％ ５，１６−ジクロロ（２，２）バラシクロファン８．８
重量％ ５，１４−ジクロロ（２，２）パラシクロファン３ａ１
重ｆｉ％ この純度は９９％より高かった。
５，７重量％ 氏１３−ジクロロ−（２，２）−パラシクロファン１４
．３重量％ 純度は９９％より高かった。、Ｆ液から、溶剤の蒸留に
より６．９３Ｎの混合物（Ｂ）を得た。この混合物はガ
スクロマトグラフィーで下記異性体組成を示した： ５，１１−ジクロロ（λ２）パラシクロ７７２４６重Ｊ
！に％ ５，１２−ジクロロ（２，２）バラシクロファン４９５
重量％ ５，１６−ジクロロ（２，２）バラシクロファン８．８
重量％ ５，１４−ジクロロ（２，２）パラシクロファン３ａ１
重ｆｉ％ この純度は９９％より高かった。
例 ３
例１を度復して油状混合物１３．１ 、Ｆを得た。この
混合物をヘキサン１００ｄと一緒に沸点になるまで熱処
理した。冷却後、固体部分を沢過したところ、例２の混
合物（Ｃ）に匹敵する量および異性体分布のジクロロ（
２，２）バラシクロファン混合物を得た。
混合物をヘキサン１００ｄと一緒に沸点になるまで熱処
理した。冷却後、固体部分を沢過したところ、例２の混
合物（Ｃ）に匹敵する量および異性体分布のジクロロ（
２，２）バラシクロファン混合物を得た。
Ｆ液を例１と同じ手順に従い５ｉｎ２カラム内でヘキサ
ンにより溶離し、例２の混合物（Ｂ）に匹敵するＵおよ
び異性体分布のジクロロ（２，２）バラシクロ７アン混
合物を得た。
ンにより溶離し、例２の混合物（Ｂ）に匹敵するＵおよ
び異性体分布のジクロロ（２，２）バラシクロ７アン混
合物を得た。
Claims (10)
- （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （ここでＸはハロゲン原子であり、ｎは１〜４の整数で
ある）の核内ハロゲン置換ｐ−メチルベンジルトリメチ
ルアンモニウム水酸化物から、濃度を４０重量％未満に
保ったアルカリ水酸化物水溶液中ホフマン脱離反応によ
り（２，２）−パラシクロファンのハロゲン化異性体を
製造する方法。 - （２）アルカリ水酸化物の濃度が２５〜３５重量％範囲
である、特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３）アルカリ水酸化物の濃度がホフマン脱離反応のあ
いだ一定に保持される、特許請求の範囲第１項又は２項
記載の方法。 - （４）一般式（III）を有する核内ハロゲン置換ｐ−メ
チルベンジルトリメチルアンモニウム水酸化物が、対応
するハロゲン化物とアルカリ水酸化物との反応により現
場形成される、特許請求の範囲第１〜３項のいずれか一
項記載の方法。 - （５）ホフマン脱離反応が５０〜１３０℃の温度で０．
５〜２０時間好ましくは０．５〜１０時間実施される、
特許請求の範囲第１〜４項のいずれか一項記載の方法。 - （６）特許請求の範囲第１〜５項のいずれか一項記載の
方法に従って製せられた、純度が９９％より高く、各環
にハロゲン１個を有するジハロゲン化（２，２）−パラ
シクロファンの異性体混合物。 - （７）異性体の総量を１００とするときジクロロ誘導体
含量が９９％より高く、その内訳が、５，１２−ジクロ
ロ−（２，２）−パラシクロファン３０〜５０重量％、 ５，１１−ジクロロ−（２，２）−パラシクロファン１
０〜３０重量％、 ５，１４−ジクロロ−（２，２）−パラシクロファン２
０〜４０重量％、 ５，１３−ジクロロ−（２，２）−パラシクロファン５
〜１５重量％ である、特許請求の範囲第６項記載の異性体混合物。 - （８）異性体の総量を１００とするときジクロロ誘導体
含量が９９％より高く、その内訳が、５，１２−ジクロ
ロ−（２，２）−パラシクロファン４０〜６５重量％、 ５，１４−ジクロロ−（２，２）−パラシクロファン３
０〜５５重量％、 ５，１３−ジクロロ−（２，２）−パラシクロファン１
〜２０重量％、 ５，１１−ジクロロ−（２，２）−パラシクロファン０
〜１０重量％ である、特許請求の範囲第６項記載の異性体混合物。 - （９）５，１１−ジクロロ−（２，２）−パラシクロフ
ァン６５〜９９重量％と５，１３−ジクロロ−（２，２
）−パラシクロファン３５〜１重量％の組成を有する、
特許請求の範囲第６項記載の異性体混合物。 - （１０）特許請求の範囲第６〜９項のいずれか一項記載
の混合物から真空蒸着技法により取得されるフィルム。
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