RU1839669C - Способ получени перфтор-2-бромэтилвинилового эфира - Google Patents
Способ получени перфтор-2-бромэтилвинилового эфираInfo
- Publication number
- RU1839669C RU1839669C SU894614527A SU4614527A RU1839669C RU 1839669 C RU1839669 C RU 1839669C SU 894614527 A SU894614527 A SU 894614527A SU 4614527 A SU4614527 A SU 4614527A RU 1839669 C RU1839669 C RU 1839669C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cbrf2
- ccif
- ccif2
- perfluoro
- water
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
- C07C43/17—Unsaturated ethers containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/24—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by elimination of halogens, e.g. elimination of HCl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Использование: в качестве сомономера дл получени фторполимеров. Сущность изобретени : усовершенствованный способ получени перфтор- 2-бромэтилвинилового эфира. Реагент: CBrF2-CF2-0-CCIF-CF2C. Услови : дегалоидиро- вание при 80 - 145° С в присутствии катализатора- металлической меди в растворителе формулы R1C(0)-N(R3)R2, где или независимо друг от друга, предпочтительно в присутствии воды в количестве 40 - 500 млн С Н . 1 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени перфтор-2- бромэтилвинилового эфира, который находит применение в качестве сомономе- ра при получении фторполимеров.
Известен способ получени перфтор-2- галоидэтилвиниловых эфиров дегалоидиро- ванием перфтор-2-галоидэтилового эфира в среде апротонного растворител - бензо- нитрила при (-150) -(+250)РС в присутствии катализатора 1. выбранного из Мд, Си, Zn, Zn+Cu, Zn+Cd, Zn+Pd.
Недостатком указанного способа вл етс сравнительно невысока селективность (46-73%).
Цель изобретени - повышение селективности процесса.
Поставленна цель достигаетс способом получени перфтор-2-бромэтилвинило- вого эфира дегалоидированием 2-бром-1 , 2 -дихлорфтордиэтилового эфира формулы. CBrF2-CF2-OCCIF-CF2CI при 80-165°С в присутствии катализатора - металлической меди в среде апротонного растворител - алифатического амида общей формулы
RrC-N-R2 О R3
где Ri-H, СНз;
R2, Rs-СНз или C2Hs независимо друг от друга.
Предпочтительно процесс вести в присутствии воды, вз той в количестве 400-500 .
Отличием предложенного способа вл етс использование в качестве 2-бром- фторэтилового эфира 2-бром-1 ,2 -дихлорф- тордиэтилового эфира указанной формулы, в качестве апротонного растворител али- фатического амида общей формулы
О 3
где RI - Н, СНз;
R2. Rs-CHsww C2Hs независимо друг от друга.
Данное изобретение иллюстрируетс нижеприведенными примерами.
Пример.1. В стекл нный реактор емкостью 250 мл при перемешивании загружали 50 мл диметилформамида (ДМФА) с низким содержанием воды (40 млн ), а затем постепенно добавл ли 11 г очень тонко измельченной электролитической меди; после гомогенизации всей массы начинали нагревать реакционную смесь до тех пор, пока температура в реакторе не достигла 80-100°С. В этот момент добавл ли 30 г
CBrF2-CF2-0-OCIF-CCIF2, растворенного в дополнительных 50 мл ДМФА. Через врем индукции примерно 45-60 мин и после того как температура в реакторе достигала 135°С, начиналось выделение паров
CBrF2-CF2-0-CF- CF2, которые после конденсации при помощи конденсатора, установленного в верхней части реактора, извлекали и направл ли на газохроматогра- фический анализ.
Извлекали 25 г смеси, котора после промывки водой, чтобы удалить диметилформамид , при газохроматографическом анализе показала следующий мол рный состав , %:
CBr F2-CF2-0-CF-CF265 CHF2-CF2-0-CCIF-CCIF2 0,5 Непрореагированный CBrF2-CF2-0-CCIF-CCIF2 34,5 Степень превращени составила, следовательно , 65,6 мол. %, а селективность относительно перфтор-2-бромэтил винилового простого эфира составила более 98 мол.%. Пример 2 (сравнительный). В том же реакторе, что в предыдущем
испытании, при тех же реакционных услови х использовали диметилформамид, содержащий приблизительно 0,6% воды (6000млн 1).
В конце испытани после промывки водои извлекали 20 г органической смеси, котора при газохроматографическом анализе давала следующий мол рный состав,
%
CBrF2-CF2-0-CF-CF220 CHF2 CF2 o-cciF-CCIF2 38 Непрореагировавший CBrF2-CF2-0-CCIF-CCIF2 40 Следовательно, степень превращени составила 60 мол.%, а селективность при- мерно 35 мол.%.
Пример 3. В такой же раствор, что использовали в предыдущих испытани х, загружали диметилформамид с содержанием воды приблизительно 500 . Реакционную температуру поддерживали посто нной на уровне 145°С.
В конце испытани после промывки водой извлекали органическую смесь, котора при газохроматографическом анализе дала следующий мол рный состав, %: CBrF2-CF2-0-CF-CF250 CHF2-CF2-0-CCIF-CCIF2 9 Непрореагировавший CBrF2-CF2-0-CCIF-CCIF2 40
Степень превращени исходного продукта составила 60%, селективность относительно ПФБЭВЭ составила более 85%.
Пример 4. В стекл нный реактор емкостью 250 мл при перемешивании загружали М,М-диметилформамид. а затем постепенно добавл ли 7,5 г очень тонко измельченного порошка электролитической меди. После гомогенизации всей массы начинали нагревание реакционной смеси до тех пор, пока температура в реакторе не достигает 80-100°С. В этот момент медленно добавл ли 23 г CBrF2-CF2-0-CCIF- CCIFa, растворенного в дополнительных 25 мл М,М-диметилацетамида.
Спуст врем индукции, что составл ет примерно 45-60 мин, при температуре в реакторе 165°С начинали высвобождатьс пары соединени CBrF2-CF2-0-CF-CF2, и после их конденсации в конденсаторе, установленном в верхней части реактора, конденсат направл ли на газохроматогра- фический анализ.
Извлекали 15 г смеси, которую после промывки водой с тем, чтобы удалить N,N- диметилацетамид, исследовали при помощи газохроматографического анализа, в результате которого был получен следующий мол рный состав, %:
CBrF2-CF2-0-CF-CF220
CHF2-CF2-0-CCIF-CCIF2 1,5
CBrF2-CF2-0-CCIF-CCIF2 78,5
Степень превращени составила, следовательно , 21,5%, а селективность относительно перфтор-2-б ромэтил вин илового простого эфира составила приблизительно 93мол.%.
Пример 5 (сравнительный).
При тех же услови х и в тот же реактор, что в примере 1, загружали 18 г порошка электролитической меди и 5 г КгСОз, высушенного при 120°С в течение 15 ч, растворенных в 120 г диметилформамиде с низким содержанием воды (40 ).
В смесь медленно добавл ли 50 г CBrF2-CF2-0-CCIF-CC F2, растворенного в 50 мл ДМ ФА.
Органическую смесь извлекали, в результате анализа при помощи газовой хро- матографии был установлен следующий мол рйый состав, %:
CBrF2-CF2-0-CF-CF21 CHF2-CF2-0-CCIF-CCIF2 4 Непрореагировавший CBrF2-CF2-0-CCIF-CCIF2 95 Пример 6 (сравнительный). При тех же услови х и в тот же реактор, что в примере 1, загружали 2,5 г порошка электролитической меди и 5 г NaF, высушенного при 120°С в течение 15 ч, растворенных в 10мл безводного диметилформамида..
В смесь добавл ли медленно 10 г CBrF2-CF2-0-CCIF-CCIF2, растворенного в 5 ЮмлДМФА.
Извлекали 7 г органической смеси, котора , как устанавливали при помощи газохроматографического анализа, имела следующий мол рный состав, %: CBrF2-CF2-0-CF-CF21
CHF2-CF2-0-CCIF-CCIF2 2
Непрореагировавший
CBrF2 CF2-0-OCIF-OCIF2 97
Степень превращени составила 3%. 5 Пример (сравнительный).
При тех же услови х и в тот же реактор, что в примере 1, загружали 4,5 г порошка электролитической меди и 1 г NaF, высушенного при 120°С в течение 15ч. растворенных 0 в 25 мл безводного диметилформамида.
В смесь медленно добавл ли 20 г CBrF2-CF2-0-CCIF-CCIF2, растворенного а 25мл ДМФА.
Извлекали 18 г органической смеси, ко- 5 тора , как было установлено при помощи газовой хроматографии, имеет следующий мол рный состав, %:
CBrF2-CF2-0-CF-CF21.2
CHF2-CF2-0-CCIF-CCIF2 0,8 0 Непрореагировавший
CBrF2-CF2-0-CCIF-CCIF2 98
Степень превращени составила 2.
Пример 8 (сравнительный).
При помощи тех же процедур, что ис- 5 пользовали в предыдущих примерах, использовали несколько пар металл/растворитель с тем, чтобы оценить селективность процесса по перфтор-2-бромэтилвиниловому эфиру.
Характеристики зтой реакции и резуль- 0 тэты приведены в табл. 1.
Пример 9 (с использованием диэти- лацетамида).
В реактор, описанный в примере 1, ввод т при перемешивании 30 мл диэтилацета- 5 мида, содержащего 500 млн Н20, затем добавл ют 7,5 г мелкого порошка электролитической меди. Смесь гомогенизируют и затем нагревают в реакторе до 80-100°С. Добавл ют 23 г CBrF2- CF2-0-CCIF-CCIF2, 0 растворенного в 25 мл N.N-диэтилацетами- да.
Через 50 мин при температуре реактора 160°С начинают выдел тьс пары CBrF2-CF2-0-CF-CF2. По окончании реак- 5 ции получают конденсированный реакционный продукт, имеющий следующий мол рный состав по газохроматографиче- скому анализу, %:
CBrF2-CF2-0-CF-CF212
CHF2-CF2-0-CCIF-CCIF2 1
Непрореагировавший CBrF2-CF2-0-CCIF-CClF2 87 Конверси 13%. селективность около 92%.
Пример 10 (с использованием безводного диметилформ мида).
Аналогично примеру, 1 с той лишь разницей , что используют безводный диметилформамид . Безводный диметилформамид получают многократным пропусканием ди- метилформамида, содержащего 0,6 мас.% воды, над Р20б до полного удалени из него воды.
Извлекаемый реакционный продукт имеет следующий молекул рный состав, %:
CBrF2-CF2-0-CF-CF266,5 CHF2-CF2-0-CCIF-CCIF2 Следы Непрореагировавший CBrF2-CF2-0-CCIF-CClF2 3. Конверси 77%, селективность более 99%.
В табл. 2 приведены данные, полученные с использованием в данном процессе известных солей и вли ни воды. Предложенный способ позвол ет повысить селективность до 99% против 46% по известному способу.
(56) 1. Патент США № 4340750, 560-183. опубл. 1982.
Диметилдиоксид.
Примечание. ДМФА - диметилформамид. ДМАЦ - диметилацетамид.
Таблица 1
Таблица 2
Claims (1)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯi ПЕРФТОР-2- . качестве апротонного раств0рител ис- БРОМЭТИЛВИНИЛОВОГО ЭФИРА дега- пользуют алифРатический аРмид локированиемпроизводного 5 R2 2-бромфторэтилового эфира в среде апро- Ri-C-NЈ тонного растворител при 80 - в при- О 3 сутствии катализатора - металлической где RI - Н.СНз;
меди, отличающийс тем. что. с целью по-R2, Ra - СНз или C2Hs независимо друг вышени селективности, в качестве произ-10 от друга.
водного 2-бромфтордиэтилового эфира2.Способ по п.1, отличающийс тем, используют 2-бром-1 ,2 -дихлорфтордиэти- что процесс ведут в присутствии воды, вз - ловый эфир формулы той в количестве 40 - 500 .
15
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT8821211A IT1226147B (it) | 1988-07-04 | 1988-07-04 | Processo per la preparazione di perfluoro (2 bromoetilviniletere). |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU1839669C true RU1839669C (ru) | 1993-12-30 |
Family
ID=11178439
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU894614527A RU1839669C (ru) | 1988-07-04 | 1989-07-03 | Способ получени перфтор-2-бромэтилвинилового эфира |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4937391A (ru) |
EP (1) | EP0349963A3 (ru) |
JP (1) | JPH0285226A (ru) |
KR (1) | KR900001633A (ru) |
AU (1) | AU617828B2 (ru) |
CA (1) | CA1315808C (ru) |
IT (1) | IT1226147B (ru) |
RU (1) | RU1839669C (ru) |
ZA (1) | ZA895008B (ru) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ITMI20050818A1 (it) | 2005-05-05 | 2006-11-06 | Solvay Solexis Spa | Processo di dealogenazione |
ITMI20050817A1 (it) * | 2005-05-05 | 2006-11-06 | Solvay Solexis Spa | Processo di dealogenazione |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4275226A (en) * | 1978-08-25 | 1981-06-23 | Asahi Glass Company, Ltd. | Process for producing fluorovinyl ether |
JPS5885831A (ja) * | 1981-11-18 | 1983-05-23 | Asahi Glass Co Ltd | パ−フルオロ(2−ブロモエチルビニルエ−テル)およびその製造方法 |
IT1197821B (it) * | 1986-09-19 | 1988-12-06 | Ausimont Spa | Procedimento per la preparazione difluoroalchil perfluorovinil eteri |
-
1988
- 1988-07-04 IT IT8821211A patent/IT1226147B/it active
-
1989
- 1989-06-29 US US07/373,184 patent/US4937391A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-30 ZA ZA895008A patent/ZA895008B/xx unknown
- 1989-06-30 AU AU37240/89A patent/AU617828B2/en not_active Ceased
- 1989-07-03 RU SU894614527A patent/RU1839669C/ru active
- 1989-07-03 EP EP19890112136 patent/EP0349963A3/en not_active Ceased
- 1989-07-03 KR KR1019890009442A patent/KR900001633A/ko not_active Application Discontinuation
- 1989-07-04 JP JP1172847A patent/JPH0285226A/ja active Pending
- 1989-07-04 CA CA000604657A patent/CA1315808C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0349963A3 (en) | 1991-05-15 |
KR900001633A (ko) | 1990-02-27 |
US4937391A (en) | 1990-06-26 |
IT8821211A0 (it) | 1988-07-04 |
EP0349963A2 (en) | 1990-01-10 |
AU3724089A (en) | 1990-01-04 |
AU617828B2 (en) | 1991-12-05 |
JPH0285226A (ja) | 1990-03-26 |
CA1315808C (en) | 1993-04-06 |
IT1226147B (it) | 1990-12-19 |
ZA895008B (en) | 1990-11-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4358317B2 (ja) | トリアジン環含有化合物 | |
US4137418A (en) | Conversion of carbonaceous material | |
US4131749A (en) | Method for waste recovery from a process of the production of diphenylolpropane | |
CA1249300A (en) | Process for the preparation of p- isononanoyloxybenzenesulphonate | |
RU1839669C (ru) | Способ получени перфтор-2-бромэтилвинилового эфира | |
JPH05507936A (ja) | 環式サルフェートの製造法 | |
JPH0656773A (ja) | N−フェニルマレイミドの製造方法 | |
US3975424A (en) | Method for manufacture of tetrafluoroterephthalonitrile | |
JPH03100016A (ja) | ポリマレイミド化合物の製造方法 | |
CA2054227A1 (en) | Preparation of diphenyl ether | |
US4617400A (en) | Process for preparing cyclic urea derivatives | |
US5391668A (en) | Colorless, purified polymerizable composition useful for the production of crosslinked polyvinylpyrrolidone | |
JPS61247731A (ja) | ポリエ−テルケトンの製造方法 | |
US4990670A (en) | Method of making 1,1'-oxybis (3-nitro-5-trifluoromethyl)-benzene | |
JPH0676353B2 (ja) | ビス(p−アミノクミル)ベンゼン類の製造方法 | |
JPH0539346A (ja) | ポリマレイミド化合物 | |
CN116621733B (zh) | 一种含多烯丙基苯氧基和腈基结构的不饱和单体及其制备方法和应用 | |
JPH01165541A (ja) | 一部フッ素化されたジフエニルエーテル、その製造方法及びその使用法 | |
SU735607A1 (ru) | Способ получени безметаллических полифталоцианинов | |
Palaniappan et al. | The catalytic role of polyaniline salt in coumarins synthesis | |
EP0215964A1 (en) | Process for preparing cyclic urea derivatives | |
JPS6341456A (ja) | 新規ビスマレイミド化合物およびその製造方法 | |
JPS62149650A (ja) | 芳香族ビスアニリン類の製造方法 | |
RU2044726C1 (ru) | Способ получения 4-нитро-n-метилфталимида | |
CN116283893A (zh) | 硫代羟基乙酸酐的制备方法 |