JPH01165541A - 一部フッ素化されたジフエニルエーテル、その製造方法及びその使用法 - Google Patents
一部フッ素化されたジフエニルエーテル、その製造方法及びその使用法Info
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- JPH01165541A JPH01165541A JP63293754A JP29375488A JPH01165541A JP H01165541 A JPH01165541 A JP H01165541A JP 63293754 A JP63293754 A JP 63293754A JP 29375488 A JP29375488 A JP 29375488A JP H01165541 A JPH01165541 A JP H01165541A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
- C07C43/29—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing halogen
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- C08G73/1046—Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
- C08G73/105—Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain with oxygen only in the diamino moiety
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規の、一部フッ素化されたジフェニルエーテ
ル、フン化水素の存在下にこれを製造する方法及びこれ
を一部フッ素化された重縮合物の構成成分用中間体とし
て使用する方法に関する。
ル、フン化水素の存在下にこれを製造する方法及びこれ
を一部フッ素化された重縮合物の構成成分用中間体とし
て使用する方法に関する。
一部フン素化されたジフェニルエーテルは公知である。
したがって米国特許第３，３５５．５００号公報には４
，４”−ビス−（ヘキサフルオロ−２−ヒドロキシ−２
−プロピル）−ジフェニルエーテルの製造方法が記載さ
れている。ジアリールフルオロ化合Ｔｈ−コの化合物に
於て２個の弛緩されたフェニレン核はへキサフルオロイ
ソプロピリデン架橋を介して結合する−は、米国特許第
３．３１０，５７３号公報から及び■ル、クヌンヤンッ
（Ｋｎｕｎｙａｎ ｔｓ）等、Ｉｚｖ、 Ａｋａｄ。
，４”−ビス−（ヘキサフルオロ−２−ヒドロキシ−２
−プロピル）−ジフェニルエーテルの製造方法が記載さ
れている。ジアリールフルオロ化合Ｔｈ−コの化合物に
於て２個の弛緩されたフェニレン核はへキサフルオロイ
ソプロピリデン架橋を介して結合する−は、米国特許第
３．３１０，５７３号公報から及び■ル、クヌンヤンッ
（Ｋｎｕｎｙａｎ ｔｓ）等、Ｉｚｖ、 Ａｋａｄ。
Ｎａｕｋ、 ５ＳＳＲ，０ｔｄｅ１． Ｋｈｉｍ、 Ｎ
ａｕｋ、４ 、６６８−６９２（１９６０） ；英語版
、第６４７−６５３頁（１９６０）から公知である。し
かし公知のジヒドロキシ化合物をフン化水素の存在下に
反応させて高分子生成物〜これは２個のへキサフルオロ
イソプロピリデン架橋を介して結合する−となすことは
、従来技術から見い出すことができない。
ａｕｋ、４ 、６６８−６９２（１９６０） ；英語版
、第６４７−６５３頁（１９６０）から公知である。し
かし公知のジヒドロキシ化合物をフン化水素の存在下に
反応させて高分子生成物〜これは２個のへキサフルオロ
イソプロピリデン架橋を介して結合する−となすことは
、従来技術から見い出すことができない。
本発明の対象は式（Ｉ）
（式中相互無関係にＲはＯｌｌ又はＣ−原子数１〜４の
低級アルキル基、Ｒｏは水素原子又はＣ−原子ＤＩ〜４
の低級アルキル基であり、但しアルキル基はＣＨ，であ
るのが好ましい。） なる化合物、その製造方法及びその使用法である。
低級アルキル基、Ｒｏは水素原子又はＣ−原子ＤＩ〜４
の低級アルキル基であり、但しアルキル基はＣＨ，であ
るのが好ましい。） なる化合物、その製造方法及びその使用法である。
弐（１）に於て基Ｒ゛はＲに対して〇−位にあるのが好
ましい。
ましい。
本発明による化合物は一般に二つの方法に従って製造す
ることができる。すなわち ａ）式（ＩＩ） なるシカルビノールａ１）１モルと式（ＩＩＩ）Ｒ’ （式中Ｒ゛及びＲは上述の意味を有する。）なる芳香族
炭化水素ａｚ）少なくとも２モルとを、又は ｂ）式（ＩＶ） Ｒ゛ Ｆ３ （式中Ｒ及びＲ゛は上述の意味を有する。）なるフッ素
化合物少なくとも２モルとジフェニルエーテル（Ｖ）ｂ
ｚ）１モルとをフッ化水素の存在下に縮合する。置換さ
れた芳香族炭化水素（Ｉ［Ｉ）として、ＯＨ及び（又は
）Ｃ−原子数１〜４のアルキル基で置換されているフェ
ニレン化合物が挙げられ、たとえばフェノール、ドルオ
ール、種々のキジロール及びクレゾールである。方法ａ
）で使用することができる式（ＩＩ）なる化合物は米国
特許第３．３５５．５００号明細書に記載されている。
ることができる。すなわち ａ）式（ＩＩ） なるシカルビノールａ１）１モルと式（ＩＩＩ）Ｒ’ （式中Ｒ゛及びＲは上述の意味を有する。）なる芳香族
炭化水素ａｚ）少なくとも２モルとを、又は ｂ）式（ＩＶ） Ｒ゛ Ｆ３ （式中Ｒ及びＲ゛は上述の意味を有する。）なるフッ素
化合物少なくとも２モルとジフェニルエーテル（Ｖ）ｂ
ｚ）１モルとをフッ化水素の存在下に縮合する。置換さ
れた芳香族炭化水素（Ｉ［Ｉ）として、ＯＨ及び（又は
）Ｃ−原子数１〜４のアルキル基で置換されているフェ
ニレン化合物が挙げられ、たとえばフェノール、ドルオ
ール、種々のキジロール及びクレゾールである。方法ａ
）で使用することができる式（ＩＩ）なる化合物は米国
特許第３．３５５．５００号明細書に記載されている。
方法ｂ）に従って反応して本発明による化合物となる式
（ＩＶ）なる化合物も同様に公知であり、Ｊ、Ｏ，Ｃ，
並、第９９８−１００１ （１９６５）中に記載されて
いる。
（ＩＶ）なる化合物も同様に公知であり、Ｊ、Ｏ，Ｃ，
並、第９９８−１００１ （１９６５）中に記載されて
いる。
この化合物をジフェニルエーテルと反応させる。
方法ａ）及びｂ）に於ける反応温度は８０〜１８０℃、
好ましくは１００〜１７０℃である。
好ましくは１００〜１７０℃である。
反応時間は一般に２４〜９０、好ましくは６５〜９０時
間である。
間である。
使用される反応成分のモル割合を方法ａ）の場合化合物
（旧：化合物帽）の割合によって、並びに方法ｄ）の場
合ジフェニルエーテル：化合物（ＩＶ）の割合によって
決定する。双方の場合一般に１＝少なくとも２．好まし
くは１：（２，２〜４）である。
（旧：化合物帽）の割合によって、並びに方法ｄ）の場
合ジフェニルエーテル：化合物（ＩＶ）の割合によって
決定する。双方の場合一般に１＝少なくとも２．好まし
くは１：（２，２〜４）である。
本発明による化合物を製造するための反応に必要である
フッ化水素（ＨＦ）の割合は、方法ａ）の場合化合物（
ＩＩ）に対してであり、一般にモル割合１：（７〜２５
）、好ましくは１：（１０〜２０）である。方法ｂ）の
場合化合物（ＴＶ）：（肝）のモル割合は一般に１：（
６〜１５）、好ましくは１：（８〜１３）である。
フッ化水素（ＨＦ）の割合は、方法ａ）の場合化合物（
ＩＩ）に対してであり、一般にモル割合１：（７〜２５
）、好ましくは１：（１０〜２０）である。方法ｂ）の
場合化合物（ＴＶ）：（肝）のモル割合は一般に１：（
６〜１５）、好ましくは１：（８〜１３）である。
反応生成物の後処理のために、一般にフッ化水素を反応
の終了後約８０℃で反応容器から排気し、残存する残留
物を、場合により有機溶剤で希釈後、たとえば室温で反
応容器から取り出す。得られた粗混合物を水と混合し、
洗滌し、分離する。次の精製のために、反応生成物を有
機溶剤から活性炭で前処理して又は前処理せずに再結晶
する又は反応生成物を有機溶剤中で、好ましくはクロロ
プロパン又はメタノール中で攪拌し析出させる。後処理
に使用することができる溶剤としてＣ−原子数５〜１０
の脂肪族炭化水素、アルキル基がＣ−原子数１〜４の脂
肪族モノアルコール及びアルキル基がＣ−原子数１〜４
の１−又は数回クロロ化された脂肪族炭化水素が適当で
ある。このことに関する例としてはｎ−ヘキサン、ｎ−
へブタン、メタノール、エタノール、種々のプロパツー
ル及びブタノール、並びにクロロプロパン及びジー及び
トリクロロメタンが挙げられる。一般に精製された生成
物は無色の結晶として得られる。
の終了後約８０℃で反応容器から排気し、残存する残留
物を、場合により有機溶剤で希釈後、たとえば室温で反
応容器から取り出す。得られた粗混合物を水と混合し、
洗滌し、分離する。次の精製のために、反応生成物を有
機溶剤から活性炭で前処理して又は前処理せずに再結晶
する又は反応生成物を有機溶剤中で、好ましくはクロロ
プロパン又はメタノール中で攪拌し析出させる。後処理
に使用することができる溶剤としてＣ−原子数５〜１０
の脂肪族炭化水素、アルキル基がＣ−原子数１〜４の脂
肪族モノアルコール及びアルキル基がＣ−原子数１〜４
の１−又は数回クロロ化された脂肪族炭化水素が適当で
ある。このことに関する例としてはｎ−ヘキサン、ｎ−
へブタン、メタノール、エタノール、種々のプロパツー
ル及びブタノール、並びにクロロプロパン及びジー及び
トリクロロメタンが挙げられる。一般に精製された生成
物は無色の結晶として得られる。
本発明の範囲内にある特別な新規の一部フッ素化された
ジフェニルエーテルは、次のものである：４．４°−ビ
ス（２−（４−ヒドロキシフェニル）−へキサフルオロ
−イソプロピルツージフェニルエーテル、４１４゛−ビ
ス（２−（４−メチルフェニル）−へキサフルオロ−イ
ソプロピルツージフェニルエーテル、４．４′−ビス（
２−（３，４−ジメチルフェニル）−へキサフルオロ−
イソプロピルツージフェニルエーテル。
ジフェニルエーテルは、次のものである：４．４°−ビ
ス（２−（４−ヒドロキシフェニル）−へキサフルオロ
−イソプロピルツージフェニルエーテル、４１４゛−ビ
ス（２−（４−メチルフェニル）−へキサフルオロ−イ
ソプロピルツージフェニルエーテル、４．４′−ビス（
２−（３，４−ジメチルフェニル）−へキサフルオロ−
イソプロピルツージフェニルエーテル。
新規化合物を一部フン素化された重縮合物たとえばポリ
エステル、ポリアミド及び−イミドに対する合成構成成
分の製造に使用することができる。
エステル、ポリアミド及び−イミドに対する合成構成成
分の製造に使用することができる。
たとえばこれは同日に出願されたドイツ特許出願第３７
３９７９６．６号、第３７３９７９７．４号及び第３７
３９８００．８号明細書に記載された“一部フッ素化さ
れたカルボン酸、並びにその誘導体、その製造方法及び
その使用方法”及びドイツ特許出願第３７３９７９８．
２号及び第３７３９７９９．０号明細書に記載された“
４，４°−ビス（２−（４−ヒドロキシフェニル）へキ
サフルオロイソプロピル〕−ジフェニルエーテルを基体
とするフッ素含有化合物、その製造方法及びその使用法
”中に記載されている。
３９７９６．６号、第３７３９７９７．４号及び第３７
３９８００．８号明細書に記載された“一部フッ素化さ
れたカルボン酸、並びにその誘導体、その製造方法及び
その使用方法”及びドイツ特許出願第３７３９７９８．
２号及び第３７３９７９９．０号明細書に記載された“
４，４°−ビス（２−（４−ヒドロキシフェニル）へキ
サフルオロイソプロピル〕−ジフェニルエーテルを基体
とするフッ素含有化合物、その製造方法及びその使用法
”中に記載されている。
次の例中ＶＡ−ｍはクロム−ニッケルー鋼を示す。
例
１）４．４”−ビス−（２−（４−ヒドロキシフェニル
）−へキサフルオロ−イソプロピルラージフェニルエー
テル ａ）ＶＡ−鋼から成るＬＡ−ＩＩ拌オートクレーブ中で
４．４”−ビス〔ヘキサフルオロ−２−ヒドロキシ−２
−プロピルラージフェニルエーテル２５１ｇ、フェノー
ル９４ｇ及び無水フッ化水素１８０ｇを混合し、７２時
間１２０℃で攪拌する。フッ化水素を排気後、一部固形
の生成物をエタノール中に懸濁し、オートクレーブから
取り出す。活性炭３０ｇの存在下に加熱して、粗生成物
を溶解し、それから冷却後結晶性生成物４．４’−ビス
（２−（４−ヒドロキシフェニル）−へキサフルオロイ
ソプロピル〕゛−ジフェニルエーテル２７８ｇ （収率
：８５％）が沈澱し、これは水洗及び乾燥後融点１７９
〜１８０℃を有する。
）−へキサフルオロ−イソプロピルラージフェニルエー
テル ａ）ＶＡ−鋼から成るＬＡ−ＩＩ拌オートクレーブ中で
４．４”−ビス〔ヘキサフルオロ−２−ヒドロキシ−２
−プロピルラージフェニルエーテル２５１ｇ、フェノー
ル９４ｇ及び無水フッ化水素１８０ｇを混合し、７２時
間１２０℃で攪拌する。フッ化水素を排気後、一部固形
の生成物をエタノール中に懸濁し、オートクレーブから
取り出す。活性炭３０ｇの存在下に加熱して、粗生成物
を溶解し、それから冷却後結晶性生成物４．４’−ビス
（２−（４−ヒドロキシフェニル）−へキサフルオロイ
ソプロピル〕゛−ジフェニルエーテル２７８ｇ （収率
：８５％）が沈澱し、これは水洗及び乾燥後融点１７９
〜１８０℃を有する。
Ｃ３゜）ｌ＋ｓＦ＋ｚＯｉに対する分析：計算値： Ｃ
５５，０４％ Ｈ２，７５％ Ｆ ３４．８６％測定値
： Ｃ５５，００％ Ｈ２，６０％ Ｆ３５，１０％ｂ
）２ＪＶＡ−鋼製反応器を４，４゛−ビス〔ヘキサフル
オロ−２−ヒドロキシ−２−プロピルラージフェニルエ
ーテル６８ｇ、フェノール２８２ｇ及び無水フン化水素
４５０ｇで満たす。縮合反応を６６時間１４０℃で攪拌
下に実施する。温度を８０’Ｃに下げた後、フッ化水素
を排気する。次いで固形生成物をオートクレーブから取
り出し、十分に水洗し、ＣａＣ１゜で乾燥する。精製の
ために、生成物を数時間クロロプロパン１．５１中に懸
濁し、攪拌する。溶剤を分離し、攪拌した後、結晶性生
成物７１７ｇ （収率： ８１．２％）が得られる。こ
れはガスクロマトグラフィーによれば純度９９．１％を
有する。
５５，０４％ Ｈ２，７５％ Ｆ ３４．８６％測定値
： Ｃ５５，００％ Ｈ２，６０％ Ｆ３５，１０％ｂ
）２ＪＶＡ−鋼製反応器を４，４゛−ビス〔ヘキサフル
オロ−２−ヒドロキシ−２−プロピルラージフェニルエ
ーテル６８ｇ、フェノール２８２ｇ及び無水フン化水素
４５０ｇで満たす。縮合反応を６６時間１４０℃で攪拌
下に実施する。温度を８０’Ｃに下げた後、フッ化水素
を排気する。次いで固形生成物をオートクレーブから取
り出し、十分に水洗し、ＣａＣ１゜で乾燥する。精製の
ために、生成物を数時間クロロプロパン１．５１中に懸
濁し、攪拌する。溶剤を分離し、攪拌した後、結晶性生
成物７１７ｇ （収率： ８１．２％）が得られる。こ
れはガスクロマトグラフィーによれば純度９９．１％を
有する。
融点１７９〜１８０℃。
Ｃ）攪拌器を有するＩＪＶＡ−鋼製オートクレープ中に
２−（４−ヒドロキシフェニル）へキサフルオロプロパ
ノ−ルー２２８６ｇ及びジフェニルエーテル８５ｇを導
入する。次いで無水フン化水素２００ｇを密閉されたオ
ートクレーブ中にポンプ送入する０反応を１２０℃で６
５時間実施する。次いでフッ化水素を８０℃で排気し、
固形残留物を水で懸濁し、オートクレーブから洗い出す
。水洗後、生成物に活性炭及びエタノールを加え、２時
間加熱し、濾過し、冷却する。
２−（４−ヒドロキシフェニル）へキサフルオロプロパ
ノ−ルー２２８６ｇ及びジフェニルエーテル８５ｇを導
入する。次いで無水フン化水素２００ｇを密閉されたオ
ートクレーブ中にポンプ送入する０反応を１２０℃で６
５時間実施する。次いでフッ化水素を８０℃で排気し、
固形残留物を水で懸濁し、オートクレーブから洗い出す
。水洗後、生成物に活性炭及びエタノールを加え、２時
間加熱し、濾過し、冷却する。
収量１５４ｇへ４７％。
融点：１７９〜１８０℃。
２）４．４’−ビス（２−（４−メチルフェニル）−へ
キサフルオロ−イソプロピルラージフェニルエーテル ａ）２−（４−メチルフェニル）へキサフルオロプロパ
ノ−ルー２ ８２５ｇ、ジフェニルエーテル２５６ｇ及
び無水フッ化水素を２ｌ−ＶＡ−鋼製オートクレープ中
で６５時間攪拌下に１７０℃に加熱する。次いで８０℃
でフッ化水素を排気する。放冷された残留物にｎ−ヘキ
サン５００ｍ１を加え、混合物を攪拌し、オートクレー
ブから吸引して取り出す。有機相を２回水洗し、ｎ−ヘ
キサンを除去し、残留物（７７５ｇ）をメタノール１．
５Ａで攪拌し、晶出する。固形生成物（５８７ｇ及び収
率６０．２％）からメタノールを分離し、乾燥する。融
点＝８９〜９０．５°Ｃ０Ｃ５□１１□ｚｐ＋□０に対
する分析：計算値： Ｃ５９，０８％ Ｈ３，３８％
Ｆ ３５．０８％測定値： Ｃ５’９．５０％ Ｈ
３，３５％ Ｆ ３５，１０シロｂ）攪拌器を存するＩ
Ｉｌ鋼製オートクレーブ中で２−（４−メチルフェニル
）へキサフルオロプロパノ−ルー２ ３８７ｇ、ジフェ
ニルエーテル１２８８及び無水フッ化水素２７０ｇを混
合し、６４時間１５０℃で攪拌する０次いで８０℃でフ
ッ化水素を排気し、生成物をオートクレーブから吸引し
て取り出し、メチレンクロライド２００−で希釈する。
キサフルオロ−イソプロピルラージフェニルエーテル ａ）２−（４−メチルフェニル）へキサフルオロプロパ
ノ−ルー２ ８２５ｇ、ジフェニルエーテル２５６ｇ及
び無水フッ化水素を２ｌ−ＶＡ−鋼製オートクレープ中
で６５時間攪拌下に１７０℃に加熱する。次いで８０℃
でフッ化水素を排気する。放冷された残留物にｎ−ヘキ
サン５００ｍ１を加え、混合物を攪拌し、オートクレー
ブから吸引して取り出す。有機相を２回水洗し、ｎ−ヘ
キサンを除去し、残留物（７７５ｇ）をメタノール１．
５Ａで攪拌し、晶出する。固形生成物（５８７ｇ及び収
率６０．２％）からメタノールを分離し、乾燥する。融
点＝８９〜９０．５°Ｃ０Ｃ５□１１□ｚｐ＋□０に対
する分析：計算値： Ｃ５９，０８％ Ｈ３，３８％
Ｆ ３５．０８％測定値： Ｃ５’９．５０％ Ｈ
３，３５％ Ｆ ３５，１０シロｂ）攪拌器を存するＩ
Ｉｌ鋼製オートクレーブ中で２−（４−メチルフェニル
）へキサフルオロプロパノ−ルー２ ３８７ｇ、ジフェ
ニルエーテル１２８８及び無水フッ化水素２７０ｇを混
合し、６４時間１５０℃で攪拌する０次いで８０℃でフ
ッ化水素を排気し、生成物をオートクレーブから吸引し
て取り出し、メチレンクロライド２００−で希釈する。
有機溶液を２回水洗し、ＣａＣ１５を介して乾燥し、蒸
留により蒸発させるａ ４０１ｇが残存しこれをｎ−ヘ
キサン４０〇−中に溶解し、半融ガラスるつぼを通して
濾過助剤の使用下に吸引濾過し、溶剤を蒸留によって分
離する。
留により蒸発させるａ ４０１ｇが残存しこれをｎ−ヘ
キサン４０〇−中に溶解し、半融ガラスるつぼを通して
濾過助剤の使用下に吸引濾過し、溶剤を蒸留によって分
離する。
残留物（３８５ｇ又は収率７９％）をエタノール４０〇
−から再結晶する。
−から再結晶する。
融点：８９〜９０℃。
３）４．４’−ビス、（２−（３，４−ジメチルフェニ
ル）−へキサフルオロ−イソプロピル〕−ジフェニルエ
ーテル ａ） ２１ ＶＡ−鋼製オートクレープ中に、ジフェ
ニルエーテル２５６ｇ及び２−（３，４−ジメチルフェ
ニル）−へキサフルオロプロパノ−ルー２ ８１２ｇを
導入し、無水フッ化水素５４０ｇをポンプ送入する。次
いで反応混合物を攪拌下に６５時間１５０℃で保つ。８
０°Ｃでフッ化水素を蒸発させた後、生成物を室温に冷
却し、ｎ−ヘキサン２５０１ｎｌを加え、オートクレー
ブから取り出す。短時間還流加熱した後、冷却と同時に
ｎ−ヘキサン溶液から生成物４６６ｇが晶出する。これ
はエタノールから再結晶後融点１４０〜１４１℃を有す
る。収率： ４５．８％。
ル）−へキサフルオロ−イソプロピル〕−ジフェニルエ
ーテル ａ） ２１ ＶＡ−鋼製オートクレープ中に、ジフェ
ニルエーテル２５６ｇ及び２−（３，４−ジメチルフェ
ニル）−へキサフルオロプロパノ−ルー２ ８１２ｇを
導入し、無水フッ化水素５４０ｇをポンプ送入する。次
いで反応混合物を攪拌下に６５時間１５０℃で保つ。８
０°Ｃでフッ化水素を蒸発させた後、生成物を室温に冷
却し、ｎ−ヘキサン２５０１ｎｌを加え、オートクレー
ブから取り出す。短時間還流加熱した後、冷却と同時に
ｎ−ヘキサン溶液から生成物４６６ｇが晶出する。これ
はエタノールから再結晶後融点１４０〜１４１℃を有す
る。収率： ４５．８％。
Ｃ３Ｊｚ６Ｆ＋２０に対する分析：
計算値： Ｃ６０，１８％ Ｈ３，８３％ Ｆ ３３．
６３％測定イ直： Ｃ６０，１５％ １１３．８０
％ Ｆ ３３．７０ ％ｂ）２ｊ２ＶＡ−鋼製オ
ートクレープ中に４．４−ビス（ヘキサフルオロ−２−
ヒドロキシ−２−プロピル）ジフェニルエーテル３１２
ｇ及び０−キジロール２６８ｇヲ充填し、次いで密閉さ
れたオートクレーブ中に無水フッ化水素３００ｇをポン
プ送入する。反応混合物を８７時間１２０℃で攪拌する
。８０℃でフン化水素の排気後、室温に冷却された生成
物をオートクレーブから取り出し、氷水に加える。有機
相をジクロロメタン２００−で希釈し、溶液をＣａＣ１
□を介して乾燥する。メチレンクロライド及び過剰の０
−キジロールを留去した後、残留物３５８ｇが残存する
。これは活性炭３５ｇで処理し、クロロホルム４００ｍ
１から再結晶した後、融点１３９〜１４１℃を示す。
６３％測定イ直： Ｃ６０，１５％ １１３．８０
％ Ｆ ３３．７０ ％ｂ）２ｊ２ＶＡ−鋼製オ
ートクレープ中に４．４−ビス（ヘキサフルオロ−２−
ヒドロキシ−２−プロピル）ジフェニルエーテル３１２
ｇ及び０−キジロール２６８ｇヲ充填し、次いで密閉さ
れたオートクレーブ中に無水フッ化水素３００ｇをポン
プ送入する。反応混合物を８７時間１２０℃で攪拌する
。８０℃でフン化水素の排気後、室温に冷却された生成
物をオートクレーブから取り出し、氷水に加える。有機
相をジクロロメタン２００−で希釈し、溶液をＣａＣ１
□を介して乾燥する。メチレンクロライド及び過剰の０
−キジロールを留去した後、残留物３５８ｇが残存する
。これは活性炭３５ｇで処理し、クロロホルム４００ｍ
１から再結晶した後、融点１３９〜１４１℃を示す。
収率： ８５．２％。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中相互無関係にＲはＯＨ又はＣ−原子数１〜４の低
級アルキル基、Ｒ’は水素原子又はＣ−原子数１〜４の
低級アルキル基である。） なる化合物。 ２）４，４’−ビス〔２−（４−ヒドロキシフェニル）
−ヘキサフルオロ−イソプロピル〕−ジフェニルエーテ
ルである請求項１記載の化合物。 ３）４，４’−ビス〔２−（４−メチルフェニル）−ヘ
キサフルオロ−イソプロピル〕−ジフェニルエーテルで
ある請求項１記載の化合物。 ４）４，４’−ビス〔２−（３，４−ジメチルフェニル
）−ヘキサフルオロ−イソプロピル〕−ジフェニルエー
テルである請求項１記載の化合物。 ５）低級アルキル基は基−ＣＨ＿３である請求項１記載
の化合物。 ６）Ｒ’はＲに対してオルト−位にある請求項１記載の
化合物。 ７）ａ）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） なるジカルビノールａ＿１）と式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中Ｒ及びＲ’は式（ I ）に於けると同一の意味を
有する。） なる芳香族炭化水素ａ＿２）とを、又は ｂ）式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中Ｒ及びＲ’は上述の意味を有する。）なるフッ素
化合物とジフェニルエーテル（Ｖ）ｂ＿２）とをフッ化
水素の存在下に８０〜１８０℃の温度で反応させ、フッ
化水素を反応後除去し、反応生成物を後処理することを
特徴とする、式（ I ）▲数式、化学式、表等がありま
す▼（ I ） なる請求項１記載の化合物の製造方法。 ８）反応成分を方法ａ）の場合（II）と（III）との割
合に関して及び方法ｂ）の場合（Ｖ）と（IV）との割合
に関して１：少なくとも２、好ましくは１：（２，２〜
４）の割合で使用する請求項７記載の方法。 ９）フッ化水素と化合物（II）のモル割合は（７〜２５
）：１、好ましくは（１０〜２０）：１及びフッ化水素
と化合物（IV）のモル割合は（６〜１５）：１、好まし
くは（８〜１３）：１である請求項７記載の方法。 １０）反応を１００〜１７０℃で実施する請求項７ない
し９のいずれかに記載した方法。 １１）反応を２４〜９０時間以内に実施する請求項７な
いし１０のいずれかに記載した方法。 １２）反応生成物を、場合により有機溶剤で希釈した後
に水処理し、次いで有機溶剤から再結晶する又は撹拌し
て析出する請求項７ないし１１のいずれかに記載した方
法。 １３）Ｃ−原子数５〜１０の脂肪族炭化水素、アルキル
基がＣ−原子数１〜４の脂肪族モノアルコール及びアル
キル基がＣ−原子数１〜４の１−又は数回クロロ化され
た脂肪族炭化水素より成る群から選ばれた溶剤少なくと
も１個、たとえばｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、メタノ
ール、エタノール、種々のプロパノール及びブタノール
、並びにクロロプロパン及びジ−及びトリクロロメタン
を使用する請求項１２記載の方法。 １４）一部フッ素化された重縮合物、特に一部フッ素化
されたポリエステル、ポリアミド及びポリイミドを製造
するために請求項１記載の化合物を使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873739795 DE3739795A1 (de) | 1987-11-24 | 1987-11-24 | Teilfluorierte diphenylether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE3739795.8 | 1987-11-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01165541A true JPH01165541A (ja) | 1989-06-29 |
Family
ID=6341149
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63293754A Pending JPH01165541A (ja) | 1987-11-24 | 1988-11-22 | 一部フッ素化されたジフエニルエーテル、その製造方法及びその使用法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4992593A (ja) |
| EP (1) | EP0317883B1 (ja) |
| JP (1) | JPH01165541A (ja) |
| KR (1) | KR890008062A (ja) |
| DE (2) | DE3739795A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5283371A (en) * | 1986-03-13 | 1994-02-01 | National Research Development Corporation | Intermediates useful in the production of pesticides |
| DE3909881A1 (de) * | 1989-03-25 | 1990-10-11 | Hoechst Ag | Hexafluorisopropylgruppenhaltige monomere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE4020184A1 (de) * | 1990-06-25 | 1992-01-02 | Hoechst Ag | Teilfluorierte biphenyle, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| US5498803A (en) * | 1994-03-07 | 1996-03-12 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Poly(arylene ether)s containing pendent ethynyl groups |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3310573A (en) * | 1963-06-17 | 1967-03-21 | Du Pont | Diaryl fluoro compounds |
| US3355500A (en) * | 1964-03-18 | 1967-11-28 | Allied Chem | 4, 4'-bis (1, 1, 3, 3-tetrafluoro-1, 3-dichloro-2-hydroxy-2-propyl)-diphenylether |
| US3449296A (en) * | 1967-05-29 | 1969-06-10 | Du Pont | Polybenzoxazole film |
| US4695655A (en) * | 1984-09-04 | 1987-09-22 | Hughes Aircraft Company | Ethynylthiophenoxy derivatives of diphenylhexafluoropropane |
| DE3650142T2 (de) * | 1985-02-22 | 1995-05-04 | Mitsui Toatsu Chemicals | Bis(3-aminophenoxy)aromaten und Verfahren zu ihrer Herstellung. |
| US4845183A (en) * | 1987-11-24 | 1989-07-04 | Hoechst Celanese Corporation | Heat resistant polyamide and polybenzoxazole from bis-((amino-hydroxyphenyl)hexafluoroisopropyl)diphenyl ethers |
| US4822868A (en) * | 1987-11-24 | 1989-04-18 | Hoechst Celanese Corporation | Polycarbonamide of bis(2-(4-carboxyphenyl)-hexafluoroisopropyl)diphenyl ether |
-
1987
- 1987-11-24 DE DE19873739795 patent/DE3739795A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-11-17 DE DE8888119070T patent/DE3881834D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-11-17 EP EP88119070A patent/EP0317883B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-22 JP JP63293754A patent/JPH01165541A/ja active Pending
- 1988-11-23 US US07/275,787 patent/US4992593A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-11-23 KR KR1019880015401A patent/KR890008062A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0317883A2 (de) | 1989-05-31 |
| KR890008062A (ko) | 1989-07-08 |
| US4992593A (en) | 1991-02-12 |
| EP0317883B1 (de) | 1993-06-16 |
| DE3739795A1 (de) | 1989-06-08 |
| DE3881834D1 (de) | 1993-07-22 |
| EP0317883A3 (en) | 1990-12-27 |
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