JPH0283501A - 高屈折率透明性樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、高い屈折率を有すると共に均一に染色された
透明性樹脂を簡便に得るための製造方法に関する。

〈従来の技術〉 近年、無色透明性の７＃２ステイツク材料は、レンズ、
プリズム、光導波路のような光学部材、裏面に塗装を施
したシ顔料などを配合したシしてなるミラー、車両・船
舶その他建築などの分野における装飾材料、建築材料と
しであるいは自動車などのグレージング材料として広く
用いられるようになった。

一般に、プラスティック光学材料は、無機ガラスに比較
して軽量で割れにくい、染色が容易であるなどの優れた
特徴がある。これらの特徴を利用し、７アツシ１ン性の
要求される眼鏡レンズとじて広く用いられている。しか
し、従来から眼鏡用プラスティックレンズとして広く知
られているジエチレングリコールビスアリルカーはネー
ト樹脂（以下ＡＤＣ樹脂という）は、屈折率が１．５０
と低く、高屈折率な材料で作られたレンズと比較してレ
ンズのコバ厚や中心厚が厚くなるという欠点があった。

〈発明が解決しようとする課題〉 一方、ＡＤＣ樹脂以外のプラスチック光学材料としては
ポリカーボネートが知られている。ポリカーボネートは
、屈折率が１．５９と高く、屈折率が１．５０のＡＤＣ
樹脂や１．５２のクラウンガラスよりなるレンズよシも
薄いレンズが得られるが、Ｉリカー？ネート樹脂は玉摺
加工ができないほか染色が困難であシ、ファッション性
を要求される眼鏡レンズとしては問題がある。

従って、上記欠点が改善された高屈折率透明性樹脂の開
発が望まれている。

く課題を解決するための手段および作用〉本発明者らは
、このような現状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、特定
構造の含硫黄系重合性単量体を必須成分に用いて得られ
る重合体を特定配合一般式＋１） （記） ったものである。即ち１本発明は、多官能チオアクリレ
ートまたはチオメタクリレート（以下重合性単量体〔Ｉ
〕という）の１種または２種以上を必須成分とし、必要
により該重合性単量体〔ＩＩとラジカル共重合可能な他
の重合性単量体〔ＩＩ〕を含む重合性単量体成分から得
られる重合体を、水１／に分散染料０．０５〜５０Ｊ’
および芳香族化合物０．０５〜１０ｇを配合してなる液
組成物に浸漬することを特徴とする染色された高屈折率
透明性樹脂の製造方法に関するものである。本発明にお
いて、重合性単量体〔Ｉ〕は、少なくとも１つのチオエ
ステル基と２つ以上の重合性不飽和基とを分子内に有す
るものであれは特に制限されないが、下記一般式（１）
　−（３）で示される多官能チオアクリレートまたはチ
オメタクリレートを用いると。

高屈折率でしかも耐熱性に優れた高屈折率透明性樹脂が
得られるので好ましい。

（但し、Ｒ１およびＲ２はＨもしくはＣＨ３，Ｒ３およ
びＲ４はそれぞれ独立にＨ、ＣＨ３もしくはＯＨ，にお
よびｍはそれぞれ独立に１−５の整数、ｔおよびｎはそ
れぞれ独立にＯまたは１−４の整数である。） 一般式（２） （但し、Ｒ１，Ｒ２，には一般弐（１）におけるのと同
じであり、ＸはｏｌたはＳである。） 一般式（３） 核置換されたフェニレン基、 キシリレン基である。） 一般式（１ｌ−（３）に該当する重合性単量体〔Ｉ〕と １．２ ビス（（メタ）アクリロイルチオ）プロパンしては。

例えば〔以下、 Ｒは、 ＨもしくはＣＨ，を 示す。

〕 １．３ ビス（（メタ）アクリロイルチオ）ｆロノ母ン５−２−
アクリロイルオキシエチルチオ（メタ）アクリレート１
．４ ビス（（メタ）アクリロイルチオ）ブタン５−２−メタ
クリロイルオキシエチルチオ（メタ）アクリレートビス
−（２−（メタ）アクリロイルチオエチル）エーテル１
．２ ビス〔（メタ）アクリロイルチオエチルチオ−（２−（
メタ）アクリロイルチオエチル）スルフィドビス−（２
−（メタ）アクリロイルチオエトキシ）メタンビス−（
２−（２−（メタ）アクリロイルチオエチルチオ）エチ
ル）スルフィドビス−（２−（メタ）アクリロイルチオ
エチルチオ）メタン１．４−ビス（（メタ）アクリロイ
ルチオ）ベンゼン１．２−ビス−（２−（メタ）アクリ
ロイルチオエトキシ）エタン等を挙げることができるが
、 これらに制限される ものではない。

１．２−ビス−（２−（メタ）アクリロイルチオエチル
チオ）エタン本発明に用いられる重合性単量体成分は。

重合 性単量体〔 ■ 〕の１株または２種以上のみからな るものであっても よいが、 必要により他の重合性 単量体（ＩＩ）を含んでいてもよい。

使用できる他 ビス−（２−（２−（メタ）アクリロイルチオエトキシ
）エチル）エーテルの重合性単量体〔ＩＩ〕としては、 重合性単量体 〔 ■ 〕 とラジカル共重合可能なものであれは特に限定されず、
単官能上ツマー１重合性単量体（Ｉ）に該当しない多官
能上ツマ−の他、オリがマーと総称される重合性高分子
が使用でき、その単独重合体の屈折率が１．４８以上の
ものが好ましい。

重合性単量体〔ＩＩ〕の具体例としては例えば、単官能
アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル類、多
官能アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル類、
２−ハロゲノアクリル酸エステル類、単官能チオアクリ
ル酸エステルおよびチオメタクリル酸エステル類、不飽
和ニトリル類。

アクリルアミドおよびメタクリルアミド類、アリルエス
テル、アリルエーテル、アリルカーゴネート類、ビニル
芳香族類、反応性オリゴマー類等を挙げることができ、
これらのｌａ［または２種以上を用いることができる。

本発明に用いる重合性単量体〔ＩＩは、高屈折率透明性
樹脂に架橋構造を付与せしめ、よって耐熱性に優れ、切
削加工性や玉摺加工時に融着や目詰まシが生じに＜＜、
加工具に付着することのない高屈折率透明性樹脂を得る
ために用いるものである。このような特徴を十分に発現
させるために。

重合性単量体〔Ｉ〕の使用量は重合性単量体成分中、５
重ｉ％以上が好ましく、更に好ましくは１０重量％以上
である。５重量％未満の量では架橋密度が小さくなシ、
耐熱性や切削加工性、玉摺加工性等の向上に対する効果
が小さくなる場合がある。

重合性単量体〔Ｉ［］は得られる高屈折率樹脂の屈折率
を考慮して、必要によりその種類と使用量を適宜選択し
て用いるものであるが、高屈折率でしかも無色透明性に
優れた樹脂を得るうえで、好ましくはその使用量を重合
性単量体成分中、９５重量％未満、よシ好ましくは９０
重景％未満とするのが好適である。

本発明において染色に用いる重合体は、重合性単量体〔
Ｉ］を必須成分とし、必要により重合性単量体〔ＩＩ〕
を含む重合性単量体成分をラジカル重合して得られる。

ラジカル重合の方法は特に制限されることなく、従来か
ら周知の方法を採用することができるが、その具体例と
しては例えば。

■　重合性単量体成分をラジカル重合開始剤の存在下に
加熱重合する方法、 ■　重合性単量体成分を光増感剤の存在下に紫外ｉ重合
する方法。

■　重合性単量体成分を電子線重合する方法等を挙げる
ことができる。

■の方法は最も一般的な方法であシ、装置も簡便である
上に、ラジカル重合開始剤も比較的安価である。

■の方法による場合は、硬化速度が速く、重合金 時間ヰ短くすることができる。

■の方法では、ラジカル重合開始剤や光増感剤の不存在
下でも重合できるので、高屈折率樹脂中への不純物を少
なくすることもできる。

本発明において■−■のいずれの方法によるかは、高屈
折率樹脂に所望される性能に応じて適宜選択すればよく
、場合によっては複数個の方法を組み合わせてもよい。

更に上記重合体は、公知の添加剤、例えば紫外線吸収剤
、酸化防止剤、防滴剤、着色剤を適宜含んでいてもよい
。

本発明の製造方法は上記重合体を、水１ｌに分散染料０
．０５〜５０ｇおよび芳香族化合物０．０５〜１０ｇを
配合してなる液組成物に浸漬することにより達成される
。

液組成物に用いる分散染料は、従来から当該分野に供さ
れているも、のであれは特に制限されず、その具体例と
して例えばＣ，１，デイスノｆ−スレッド１３．５６，
１ｌ２、Ｃ，１，デイスパースイエロー３゜７．３１．
４２，５４，１９８、Ｃ，１，デイスノや一スプルー１
．３，５，５４．５６，１９７等を埜けることができる
。分散染料は水１ｌに０．０５〜５０ｇの割合で配合す
る。

分散染料が水１ｌｌｔｃ対し０．０５９未満の場合、光
学材料の染色に非常に長い時間かかったり、薄い色にし
か染色できず、また、５０Ｆより多い場合、染料が分散
しにくくなシ、濃度を挙げた効果がでにくい。

液組成物に用いる芳香族化合物は分散染料を重合体中に
浸透させるためキャリヤーとして作用するもので、好ま
しい芳香族化合物としては、例えば安息香酸エステル、
サリチル酸エステル、フタル酸エステル、フタル酸イミ
ドあるいはメチルナフタレン誘導体が好ましい。具体的
には、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ブチ
ル、安息香酸ベンジル、サリチル酸メチル、サリチル酸
エチル、サリチル酸ブチル、フタル酸ツメチル、７タル
酸ジプチル、７タル酸ジオクチル、Ｎ−７″チルフタル
イミド、α−メチルナフタレン、β−メチルナフタレン
等を挙げることができるが、これらに制限されるもので
はない。

芳香族化合物は水ｌｌに０．０５−１０ｇの割合で用い
る。水ｌｌに対して芳香族化合物が０．０５１未満の場
合、染色に非常に長い時間がかかるか、はとんど染色さ
れなかったシし、また、１０＆よシ多い量の場合均一な
染色が困難であったり、高屈折率透明性樹脂の表面を荒
したりして好ましくない。

液組成物は、前記の如き水６分散染料および芳香族化合
物のみからなるものであってもよいが、必要に応じて水
溶性有機溶剤、ＰＨ調整剤、湿潤剤。

界面活性剤等の添加剤が適宜量台まれていてもよい。

浸漬時の条件は特に制限されず広い範囲とすることがで
き１例えば６０〜１００℃の温度条件下、１〜６０分間
の浸漬時間とすることができる。

こうして本発明の製造方法により得られる染色された高
屈折率透明性樹脂は、使用に当たって熱硬化シリコンハ
ードコート、紫外線硬化アクリルハードコート、真空蒸
着による金属酸化物ノ・−ドコートや反射防止膜を施す
ことも充分可能である。

〈発明の効果〉 本発明の製造方法により得られる染色された高屈折率透
明性樹脂は均一に染色されていると共に極めて高屈折率
であシ、しかも耐熱性、切削加工性にも優れているため
に、例えば眼鏡用レンズ、カラースクリーン、装飾用、
建材用成形物の用途に好適に使用できるものである。

〈実施例〉 以下、実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例１ ビス−（２−メタクリロイルチオエチル）スルフィド４
０重量部、スチレン５０重量部、アクリロニトリル１０
重量部、アゾビスイソブチロニトリルＯ，１重量部から
なる重合性単量体成分をキャスト重合して得た、厚み２
Ｂの透明な重合体を以下の方法で染色した。

分散染料として、ダイヤニｙクスＲｅｄＡＣ−Ｅ（三菱
化成製）Ｉｆキャリヤーとして、メチルナフタレン１９
を水ｌｌに溶解し、酢酸を加えて声を５に調整した。こ
の液を９８℃まで加温し、上記の透明な重合体を１０分
間浸漬して染色した。

得られた高屈折率透明性樹脂は、均一に染色され、可視
光線部の全光線透過率は４０％であった。

実施例２〜５ 実施例１と同様の手法により、各種組成の透明性樹脂を
作成し、キャリヤー、分散染料を変えて染色し、高屈折
率透明性樹脂を得た。その結果を第１表に示した。

比較例１ 実施例１と同様の樹脂を、キャリヤー無しで、分散染料
のみで染色し、比較用樹脂を得た。その結果を第１表に
併せて示した。

３Ｓ２ＥＧＤＭＡ：ビス（２−メタクリロイルチオエチ
ル）スルフィド２Ｓ３ＥＧＤＭＡ：１．２−ビス（２−
メタクリロイルチオエトキシ〕エタン２ＳＩＥＧＤＭＡ
：　１．２−ビス（２−メタクリロイルチオエチルＢＭ
ＴＢ　　　　：１．４−ビス（メタクリロイルチオメチ
ル）ベンゼンＡＤＣ：ジエチレングリコールビスアリル
カー♂ネートＳｔ　　　　　：スチレン ＡＮ　　　　　：７クリロニトリル ＢｚＭＡ　　　　：ベンジルメタクリレートＢＭＡ　　
　　　ニブチルメタクリレートＭＮ　　　　　：メチル
ナフタレン ＢｅＢ　　　　　：ベンジルペンゾエートＭＳ　　　　
　　：メチルサリチレートＢＢ　　　　　ニブチルベン
ゾエート

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、多官能チオアクリレートまたはチオメタクリレート
   （以下重合性単量体〔 I 〕という）の１種または２種
   以上を必須成分とし、必要により該重合性単量体〔 I
   〕とラジカル共重合可能な他の重合性単量体〔II〕を含
   む重合性単量体成分から得られる重合体を、水１ｌに分
   散染料０．０５〜５０ｇおよび芳香族化合物０．０５〜
   １０ｇを配合してなる液組成物に浸漬することを特徴と
   する染色された高屈折率透明性樹脂の製造方法。 ２、重合性単量体〔 I 〕として下記一般式（１）−（
   ３）で示される多官能チオアクリレートまたはチオメタ
   クリレートから選ばれる少なくとも１種を用いるもので
   ある請求項１に記載の製造方法。 （記） 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿１およびＲ＿２はＨもしくはＣＨ＿３、Ｒ
   ＿３およびＲ＿４はそれぞれ独立にＨ、ＣＨ＿３もしく
   はＯＨ、ｋおよびｍはそれぞれ独立に１−５の整数、ｌ
   およびｎはそれぞれ独立に０または１−４の整数である
   。） 一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿１およびＲ＿２は一般式（１）におけるの
   と同じであり、ＸはＯまたはＳである。） 一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿１およびＲ＿２は一般式（１）におけるの
   と同じであり、Ｒ＿５はフェニレン基、キシリレン基ま
   たは核置換されたフェニレン基、キシリレン基である。 ）３、芳香族化合物が安息香酸エステル、サルチル酸エ
   ステル、フタル酸エステル、フタル酸イミドまたはメチ
   ルナフタレン誘導体から選ばれる少なくとも１種である
   請求項１または２に記載の製造方法。