WO2020203866A1 - 眼鏡レンズおよび眼鏡 - Google Patents

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WO2020203866A1
WO2020203866A1 PCT/JP2020/014265 JP2020014265W WO2020203866A1 WO 2020203866 A1 WO2020203866 A1 WO 2020203866A1 JP 2020014265 W JP2020014265 W JP 2020014265W WO 2020203866 A1 WO2020203866 A1 WO 2020203866A1
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photochromic
compound
curable
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拓哉 島田
照夫 山下
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ホヤ レンズ タイランド リミテッド
拓哉 島田
照夫 山下
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Definitions

  • the present invention relates to spectacle lenses and spectacles.
  • a photochromic compound is a compound having the property of developing color under irradiation with light in a wavelength range having photoresponsiveness and fading under non-irradiation (photochromic property).
  • a coating containing a photochromic compound and a curable compound is provided on a lens base material, and this coating is cured to form a cured layer (photochromic layer) having photochromic properties.
  • the desired property of the spectacle lens having the above-mentioned photochromic property is that the response speed to light is high (excellent in light response).
  • the photoresponsiveness of the photochromic layer it is sometimes said that softening the photochromic layer is advantageous for improving the photoresponsiveness.
  • the photochromic layer is hard.
  • One aspect of the present invention provides a spectacle lens having a photochromic layer having high hardness and excellent photoresponsiveness.
  • One aspect of the present invention is An spectacle lens having a lens base material and a photochromic layer.
  • the photochromic layer is a cured layer of a curable composition containing a photochromic compound and a plurality of types of curable compounds.
  • the surface maltens hardness of the photochromic layer is 5.0 kgf / mm 2 or more
  • the plurality of types of curable compounds are the following components (1) to (3): (1) Neopentyl glycol di (meth) acrylate (2) Curable compound having an L-scale Rockwell hardness of 60 or more as a homopolymer (3) Curable compound having an L-scale Rockwell hardness of 40 or less as a homopolymer Including spectacle lenses, Regarding.
  • the photochromic layer of the spectacle lens contains the above components (1) to (3) as a curable compound.
  • component (1) neopentyl glycol di (meth) acrylate
  • the photochromic has high hardness and excellent photoresponsiveness. It is possible to form a layer.
  • an spectacle lens having a photochromic layer having high hardness and excellent photoresponsiveness.
  • the surface maltens hardness of the photochromic layer of the spectacle lens is 5.0 kgf / mm 2 or more. It is desirable that the photochromic layer has a surface maltensity hardness of 5.0 kgf / mm 2 or more from the viewpoint of durability of the photochromic layer and the spectacle lens having this layer.
  • the surface Martens hardness is preferably at 5.5 kgf / mm 2 or more, more preferably 6.0 kgf / mm 2 or more.
  • the surface Martens hardness for example, 12.0 kgf / mm 2 or less, 11.0kgf / mm 2 or less or 10.0 kgf / mm 2 can be less, and the larger the value of surface Martens hardness Since it is desirable from the viewpoint of improving durability, the value exemplified above may be exceeded.
  • the surface maltens hardness is a value measured by the method shown in Examples described later in an environment having an ambient temperature of 30 ° C.
  • the curable composition contains the following components (1) to (3) together with the photochromic compound.
  • the component (1) is neopentyl glycol di (meth) acrylate, and the curable composition contains neopentyl glycol di (meth) acrylate together with the component (2) and the component (3). It is considered that the photochromic layer formed from the above can exhibit excellent photoresponsiveness while having a surface maltensity hardness of 5.0 kgf / mm 2 or more.
  • “(meth) acrylate” is used to include acrylate and methacrylate.
  • “Acrylate” is a compound having one or more acryloyl groups in one molecule.
  • a “methacrylate” is a compound having one or more methacryloyl groups in one molecule.
  • methacrylate means a (meth) acryloyl group containing only a methacryloyl group, and a (meth) acryloyl group containing both an acryloyl group and a methacryloyl group is an acrylate.
  • the acryloyl group may be contained in the form of an acryloyloxy group, and the methacryloyl group may be contained in the form of a methacryloyloxy group.
  • the neopentyl glycol di (meth) acrylate may be an acrylate or a methacrylate.
  • neopentyl glycol di (meth) is used with respect to the total amount (100% by mass) of the components (1) to (3) contained in the curable composition.
  • the acrylate is preferably contained in an amount of 5% by mass or more, more preferably 7% by mass or more, further preferably 10% by mass or more, further preferably 12% by mass or more, and further containing 15% by mass or more. Is even more preferable.
  • the ratio of neopentyl glycol di (meth) acrylate is preferably 50% by mass or less with respect to the total amount of the components (1) to (3) contained in the curable composition. It is more preferably mass% or less, further preferably 40 mass% or less, further preferably 35 mass% or less, further preferably 30 mass% or less, and 25 mass% or less. It is even more preferable, and it is even more preferable that the content is 20% by mass or less.
  • the component (2) is a curable compound having an L-scale Rockwell hardness of 60 or more (hereinafter, also referred to as “high hardness monomer”) of the homopolymer.
  • L-scale Rockwell hardness means hardness measured according to JIS B7726: 2017. By measuring the homopolymer of each curable compound, it can be easily determined whether or not the above hardness conditions are satisfied.
  • a curable compound is polymerized to obtain a cured product having a thickness of 2 mm, which is held in an environment with an ambient temperature of 25 ° C. for 1 day, and then the L scale Rockwell hardness is measured using a Rockwell hardness tester. It can be easily confirmed by measuring.
  • the polymer used for measuring the L-scale Rockwell hardness was obtained by casting polymerization under the condition that 90% or more of the curable functional groups of the charged curable compound were polymerized.
  • the L-scale Rockwell hardness of the cured product polymerized under such conditions is measured as a substantially constant value.
  • a radically polymerizable monomer having an L-scale Rockwell hardness of 65 to 130 as a homopolymer is preferable.
  • Such a high-hardness monomer is usually a compound having 2 to 15 radically polymerizable groups, preferably 2 to 6 radically polymerizable groups, and preferred specific examples are represented by the following general formulas (1) to (5).
  • Compounds include.
  • R 13 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 14 is a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group
  • R 15 is a 3- to 6-valent organic group
  • f is in the range of 0 to 3.
  • An integer, f' is an integer in the range of 0 to 3
  • g is an integer in the range of 3 to 6.
  • R 16 is a hydrogen atom or a methyl group
  • B is a trivalent organic group
  • D is a divalent organic group
  • h is an integer in the range of 1-10.
  • R 17 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 18 is a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or a hydroxyl group
  • E is a divalent organic group containing a cyclic group, i and j. Is a positive integer in which the average value of i + j is 0 to 6.
  • R 19 is a hydrogen atom or a methyl group
  • F is an alkylene group having 2 to 9 carbon atoms in the main chain which may have a side chain.
  • R 20 is a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and k is an integer in the range of 1 to 6.
  • R 13 to R 19 in the general formulas (1) to (4) are all hydrogen atoms or methyl groups, the compounds represented by the general formulas (1) to (4) have 2 to 6 (meth).
  • R 14 in the general formula (1) is a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group.
  • R 15 in the general formula (1) is 3-6 monovalent organic group. This organic group is not particularly limited, and includes bonds other than carbon-carbon bonds such as ester bonds, ether bonds, amide bonds, thioether bonds, sulfonyl bonds, and urethane bonds in its main chain. May be good.
  • R 15 is preferably an organic group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably also contain an ether bond and / or urethane bond It is a good organic group having 1 to 15 carbon atoms.
  • f and f' are independently integers in the range of 0 to 3.
  • the total of f and f' is preferably 0 to 3.
  • high-hardness monomer represented by the general formula (1) examples include trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethanetrimethacrylate, trimethylolmethanetriacrylet, trimethylolpropanetrimethacrylate, and tetra.
  • B is a trivalent organic group and D is a divalent organic group.
  • the B and D are not particularly limited, and even if the main chain contains a bond other than a carbon-carbon bond such as an ester bond, an ether bond, an amide bond, a thioether bond, a sulfonyl bond, and a urethane bond. Good.
  • B is preferably an organic group derived from a linear or branched hydrocarbon having 3 to 10 carbon atoms
  • D is preferably an organic group having 3 to 10 carbon atoms.
  • h is an integer in the range of 1 to 10, preferably an integer in the range of 1 to 6.
  • Specific examples of the high-hardness monomer represented by the general formula (2) include a tetrafunctional polyester oligomer having a molecular weight of 2,500 to 3,500 (Dycel UCB, EB80, etc.) and a molecular weight of 6,000 to 8,000.
  • R 18 in the general formula (3) is a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or a hydroxyl group.
  • E in the formula (3) is a divalent organic group containing a cyclic group. This organic group is not particularly limited as long as it contains a cyclic group, and carbon-carbon such as an ester bond, an ether bond, an amide bond, a thioether bond, a sulfonyl bond, and a urethane bond in the main chain thereof. It may contain a bond other than a carbon bond.
  • Examples of the cyclic group contained in E include a benzene ring, a cyclohexane ring, an adamantane ring, a cyclic group shown below, and the like.
  • i and j are positive integers in which the average value of i + j is 0 to 6.
  • the compound represented by the formula (3) is usually obtained as a mixture of a plurality of compounds having different i and j, except when both i and j are 0. Since their isolation is difficult, i and j are indicated by the mean of i + j.
  • the average value of i + j is more preferably 2 to 6.
  • Specific examples of the high hardness monomer represented by the general formula (3) include bisphenol A dimethacrylate, 2,2-bis (4-methacryloyloxyethoxyphenyl) propane, and 2,2-bis (3,5-dibromo-4). -Methacryloxyethoxyphenyl) propane and the like.
  • R 19 is a hydrogen atom or a methyl group
  • F is an alkylene group having 2 to 9 carbon atoms in the main chain which may have a side chain.
  • alkylene group having 2 to 9 carbon atoms in the main chain include an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, a butylene group, a neopentylene group, a hexylene group, and a nonylylene group.
  • high-hardness monomer represented by the general formula (4) examples include ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,4-butylene glycol dimethacrylate, 1,9-nonylene glycol dimethacrylate, and neopentylene glycol. Examples thereof include dimethacrylate and neopentylene glycol diacrylate.
  • R 20 is a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group
  • k is an integer in the range of 2 to 6
  • k is preferably 3 or 4.
  • Specific examples of the high hardness monomer represented by the general formula (5) include diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, tripropylene glycol dimethacrylate, and tetrapropylene glycol dimethacrylate.
  • the L scale Rockwell hardness of the homopolymer may be less than 60 depending on the combination of substituents. In that case, these compounds are used.
  • the component (3) is a curable compound having an L-scale Rockwell hardness of 40 or less (hereinafter, also referred to as “low hardness monomer”) of the homopolymer.
  • the low hardness monomer used as the component (3) includes the following general formula (6): (In the formula, R 23 is a hydrogen atom or a methyl group, R 24 and R 25 are independently hydrogen atoms, a methyl group or an ethyl group, Z is an oxygen atom or a sulfur atom, and m is R 23. Is an integer from 1 to 70 if is a hydrogen atom, an integer from 7 to 70 if R 23 is a methyl group, and m'is an integer in the range 0 to 70.)
  • R 26 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 27 and R 28 are independently hydrogen atoms, a methyl group, an ethyl group or a hydroxyl group
  • I is a divalent organic containing a cyclic group. It is a group, and i'and j'are integers in which the average value of i'+ j'is 8 to 40.
  • R 29 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 30 and R 31 are independent hydrogen atoms, a methyl group or an ethyl group
  • R 32 is a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms.
  • R 33 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 34 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms when R 33 is a hydrogen atom
  • R 33 is an alkyl group having 8 carbon atoms when R 33 is a methyl group.
  • ⁇ 40 alkyl groups The monofunctional curable compound shown by is also exemplified.
  • R 23 , R 26 , R 29 and R 33 are hydrogen atoms or methyl groups. That is, the low-hardness monomer usually has two or less (meth) acryloyloxy groups or (meth) acryloylthio groups as polymerizable groups.
  • R 24 and R 25 in the general formula (6) are independently hydrogen atoms, methyl groups or ethyl groups, respectively, and Z is an oxygen atom or a sulfur atom.
  • m is an integer of 1 to 70, while R 23 is methyl.
  • m is an integer of 7 to 70.
  • m' is an integer in the range of 0 to 70.
  • alkylene glycol di (meth) acrylates such as trialkylene glycol diacrylate, tetraalkylene glycol diacrylate, nonylalkylene glycol diacrylate, and nonylalkylene glycol dimethacrylate. Can be mentioned.
  • R 26 in the general formula (7) is a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group.
  • I is a divalent organic group containing a cyclic group. This I is the same as that exemplified as E, which is a cyclic group included in the general formula (9).
  • I'and j'in the general formula (7) are integers in which the average value of i'+ j'is 8 to 40, preferably 9 to 30. These i'and j'are also usually represented by average values for the same reason as i and j in the above formula (3).
  • Specific examples of the low-hardness monomer represented by the general formula (7) include 2,2-bis (4-acryloyloxypolyethylene glycol phenyl) propane having an average molecular weight of 776.
  • R 29 in the general formula (8) is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 30 and R 31 are independently hydrogen atoms, a methyl group or an ethyl group, respectively.
  • R 32 is an acyl group other than a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms, an alkenyl group, an alkoxyalkyl group or a haloalkyl group, an aryl group having 6 to 25 carbon atoms, or an acryloyl group having 2 to 25 carbon atoms.
  • Examples of the alkyl group or alkenyl group having 1 to 25 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a nonyl group.
  • these alkyl groups or alkenyl groups may be linear or branched, and may be further substituted with a substituent such as a halogen atom, a hydroxyl group, an aryl group or an epoxy group.
  • a substituent such as a halogen atom, a hydroxyl group, an aryl group or an epoxy group.
  • alkoxyalkyl group having 1 to 25 carbon atoms include a methoxybutyl group, an ethoxybutyl group, a butoxybutyl group, and a methoxynonyl group.
  • the aryl group having 6 to 25 carbon atoms include a phenyl group, a toluyl group, an anthranyl group, and an octylphenyl group.
  • acyl group other than the (meth) acryloyl group examples include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, a valeryl group, an oleyl group and the like.
  • M'' in the general formula (8) is an integer in the range of 1 to 70 when R 29 is a hydrogen atom, that is, when it has an acryloyloxy group or an acryloylthio group as a polymerizable group, and R 29 is methyl.
  • m'' is an integer of 4 to 70
  • m''' is an integer in the range of 0 to 70.
  • the low-hardness monomer represented by the general formula (8) include polyethylene glycol methacrylate having an average molecular weight of 526, polyethylene glycol methacrylate having an average molecular weight of 360, methyl ether polyethylene glycol methacrylate having an average molecular weight of 475, and an average molecular weight of 1, 000 methyl ether polyethylene glycol methacrylate, average molecular weight 375 polypropylene glycol methacrylate, average molecular weight 430 polypropylene methacrylate, average molecular weight 622 polypropylene methacrylate, average molecular star 620 methyl ether polypropylene glycol methacrylate, average molecular weight 566 Polytetramethylene glycol methacrylate, octylphenyl ether polyethylene glycol methacrylate with an average molecular weight of 2,034, nonyl ether polyethylene glycol methacrylate with an average molecular weight of 610, methyl ether polyethylene thi
  • the preferable range of the average molecular weight of the low hardness monomer represented by the general formula (8) is 200 to 2500, and more preferably 300 to 700.
  • the average molecular weight in the present invention is a weight average molecular weight.
  • R 33 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 34 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R 33 is a methyl group
  • R 34 is an alkyl group having 8 to 40 carbon atoms.
  • These alkyl groups may be linear or branched, and may be substituted with a substituent such as a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxyl group, an acyl group or an epoxy group.
  • the low-hardness monomer represented by the general formula (9) include stearyl methacrylate, lauryl methacrylate, ethylhexyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and lauryl acrylate.
  • these low-hardness monomers represented by the general formulas (6) to (9) methyl ether polyethylene glycol methacrylate having an average molecular weight of 475, methyl ether polyethylene glycol methacrylate having an average molecular weight of 1,000, and trialkylene glycol diacrylate.
  • Tetraalkylene glycol diacrylate, nonylalkylene glycol diacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate and lauryl acrylate are particularly preferable.
  • some homopolymers have an L-scale Rockwell hardness of more than 40 depending on the combination of substituents. In that case, these compounds are described above. It is classified into a high hardness monomer of the above or a medium hardness monomer described later.
  • a monomer that is neither a high hardness monomer nor a low hardness monomer, that is, a monomer having an L-scale Rockwell hardness of more than 40 and less than 60 (hereinafter, also referred to as “medium hardness monomer”) of a single cured product can also be used.
  • the medium hardness monomer include bifunctionals such as polytetramethylene glycol dimethacrylate having an average molecular weight of 650, polytetramethylene glycol dimethacrylate having an average molecular weight of 1,400, and bis (2-methacryloyloxyethylthioethyl) sulfide.
  • Polyvalent allyl compounds such as diallyl phthalate, diallyl isophthalate, diallyl tartrate, diallyl epoxy oxalate, diallyl fumarate, diallyl chlorendate, diallyl hexaphthalate, allyl diglycol carbonate;
  • Polyvalent thioacrylic acid and polyvalent thiomethacrylic acid ester compounds such as ethane, bis (2-acryloylthioethyl) ether, 1,4-bis (methacrylic thiomethyl) benzene; acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, etc.
  • Unsaturated carboxylic acids such as methyl methacrylate, butyl methacrylate, benzyl methacrylate, phenyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, biphenyl methacrylate and methacrylic acid ester compounds; diethyl fumarate, diphenyl fumarate and the like.
  • Fumaric acid ester compounds such as methylthioacrylate, benzylthioacrylate, benzylthiomethacrylate; styrene, chlorostyrene, methylstyrene, vinylnaphthalene, ⁇ -methylstyrene dimer, bromostyrene, divinylbenzene, Vinyl compounds such as vinylpyrrolidone; radicals such as (meth) acrylate having 6 to 25 carbon atoms in a hydrocarbon chain having an unsaturated bond in the molecule such as oleyl methacrylate, nerol methacrylate, geraniol methacrylate, linalol methacrylate, and farnesol methacrylate. Examples thereof include polymerizable monofunctional monomers.
  • the content of the low hardness monomer and the high hardness monomer is 5 to 70% by mass, and the content of the low hardness monomer is 5 to 70% by mass with respect to the total of the curable compounds contained in the curable composition (100% by mass).
  • the content of is preferably 5 to 95% by mass.
  • the composition comprises a photochromic compound along with two or more (meth) acrylates.
  • a known compound exhibiting photochromic properties can be used as the photochromic compound contained in the above composition.
  • the photochromic compound can exhibit photochromic properties to, for example, ultraviolet rays.
  • examples of the photochromic compound include compounds having a known skeleton exhibiting photochromic properties, such as a flugimid compound, a spirooxazine compound, a chromene compound, and an indeno-condensed naphthopyrane compound.
  • the photochromic compound can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the photochromic compound in the above composition can be, for example, about 0.1 to 15% by mass, assuming that the total amount of the composition is 100% by mass, but the content is not limited to this range.
  • the curable composition containing the various components described above can be cured to form a cured layer when the curing treatment is applied.
  • the curable composition may contain a polymerization initiator for initiating a curing reaction (also referred to as a polymerization reaction).
  • a polymerization initiator for initiating a curing reaction
  • known polymerization initiators such as a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator can be used depending on the type of curing reaction.
  • the amount of the polymerization initiator used may be determined according to the polymerization conditions, the type of the polymerization initiator, and the type of the curable compound contained in the curable composition.
  • additives that can be added to the composition containing a photochromic compound, such as a surfactant, an antioxidant, a radical trapping agent, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, and anticoloration.
  • Additives such as agents, antistatic agents, fluorescent dyes, dyes, pigments, fragrances, plasticizers and silane coupling agents can be added in any amount.
  • Known compounds can be used as these additives.
  • the curable composition can be prepared by mixing the various components described above at the same time or in any order in sequence.
  • the spectacle lens produced by applying it to the curable composition lens base material is a spectacle lens having a photochromic layer, and can exhibit photochromic properties.
  • the lens base material contained in the spectacle lens can be a plastic lens base material or a glass lens base material.
  • the glass lens base material can be, for example, a lens base material made of inorganic glass.
  • a plastic lens base material is preferable from the viewpoint of being lightweight, hard to break, and easy to handle.
  • the plastic lens base material include styrene resins such as (meth) acrylic resins, polycarbonate resins, allyl resins, allyl carbonate resins such as diethylene glycol bisallyl carbonate resin (CR-39), vinyl resins, polyester resins, and polyether resins.
  • Urethane resin obtained by reacting an isocyanate compound with a hydroxy compound such as diethylene glycol a thiourethane resin obtained by reacting an isocyanate compound with a polythiol compound, and a (thio) epoxy compound having one or more disulfide bonds in the molecule.
  • a cured product generally referred to as a transparent resin
  • the lens base material an undyed lens (colorless lens) may be used, or a dyed lens (dyed lens) may be used.
  • the refractive index of the lens base material can be, for example, about 1.60 to 1.75.
  • the refractive index of the lens base material is not limited to the above range, and may be within the above range or may be vertically separated from the above range.
  • the refractive index means the refractive index for light having a wavelength of 500 nm.
  • the lens base material may be a lens having a refractive power (so-called prescription lens) or a lens without refractive power (so-called prescription lens).
  • the spectacle lens can be various lenses such as a single focus lens, a multifocal lens, and a progressive power lens.
  • the type of lens is determined by the surface shapes of both sides of the lens base material.
  • the surface of the lens base material may be a convex surface, a concave surface, or a flat surface.
  • the surface on the object side is convex and the surface on the eyeball side is concave.
  • the photochromic layer can usually be provided on the object-side surface of the lens base material, but may be provided on the eyeball-side surface.
  • the photochromic layer formed by using the curable composition may be provided directly on the surface of the lens base material, or may be indirectly provided via another layer or more.
  • a primer layer for improving the adhesion between the photochromic layer and the lens base material can be mentioned. Such primer layers are known.
  • the curable composition is directly or indirectly applied on the surface of the lens base material via another layer or more, and the applied curable composition is cured.
  • Can be formed by As the coating method a known coating method such as a spin coating method or a dip coating method can be adopted, and the spin coating method is preferable from the viewpoint of coating uniformity.
  • the curing treatment can be light irradiation and / or heat treatment, and light irradiation is preferable from the viewpoint of advancing the curing reaction in a short time.
  • the curing treatment conditions may be determined according to the types of various components (various curable compounds described above, polymerization initiators, etc.) contained in the curable composition and the composition of the curable composition.
  • the thickness of the forochromic layer thus formed is preferably in the range of, for example, 5 to 80 ⁇ m, and more preferably in the range of 20 to 60 ⁇ m.
  • the spectacle lens having the above-mentioned forochromic layer may or may not have one or more functional layers in addition to the photochromic layer.
  • the functional layer include a hard coat layer, an antireflection layer, a water-repellent or hydrophilic antifouling layer, an antifogging layer, and other layers known as functional layers of spectacle lenses.
  • One aspect of the present invention relates to spectacles provided with the above spectacle lens.
  • the details of the spectacle lens included in the spectacles are as described above.
  • the photochromic compound contained in the photochromic layer can exert an antiglare effect like sunglasses by receiving sunlight irradiation and develops a color indoors. When it returns to, the photochromic compound fades and the permeability can be restored.
  • a known technique can be applied to the structure of the frame and the like for the above-mentioned eyeglasses.
  • photostabilizer bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, methyl (1,2,2,6,6) -Pentamethyl-4-piperidyl) sebacate
  • hindered phenolic antioxidant bis [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionic acid] [ethylenebis (oxy) Ethylene)]
  • phenylbis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide was added in an amount of 0.6 part by mass as an ultraviolet polymerization initiator, and the mixture was sufficiently stirred, and then a silane coupling agent (3-) was added.
  • Methacryloxypropyltrimethoxysilane was added dropwise in an amount of 6 parts by mass with stirring. After that, defoaming was performed with an automatic revolution type stirring defoaming device. Neopentyl glycol dimethacrylate (component (1)) is added to the composition thus prepared in an amount such that the content ratio with respect to the total amount of the components (1) to (3) is the value shown in Table 2 to form a curable composition.
  • a plastic lens base material (trade name EYAS manufactured by HOYA Corporation; center wall thickness 2.5 mm, radius 75 mm, S-4.00) is immersed in a 10 mass% sodium hydroxide aqueous solution (liquid temperature 60 ° C.) for 5 minutes and then pure. It was washed with water and dried. Then, a primer layer was formed on the convex surface (object side surface) of the plastic lens base material.
  • a water-based polyurethane resin solution (polycarbonate polyol-based polyurethane emulsion; viscosity 100 CPS, solid content concentration 38% by mass) is applied to the convex surface of the plastic lens substrate by the spin coating method in an environment of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 50%. By air-drying for 15 minutes, a primer layer having a thickness of 5.5 ⁇ m was formed. The composition prepared above was applied onto the primer layer by a spin coating method. Spin coating was performed by the method described in JP-A-2005-218994.
  • the composition coated on the plastic lens base material was irradiated with ultraviolet rays (wavelength 405 nm) in a nitrogen atmosphere (oxygen concentration 500 ppm or less), and the composition was cured to form a photochromic layer.
  • the thickness of the formed photochromic layer was 45 ⁇ m.
  • a plurality of spectacle lenses were produced in which the degree of progress of the curing reaction of the photochromic layer was changed by changing the light irradiation time. The hardness of the photochromic layer can be increased as the curing reaction proceeds.
  • the light irradiation was carried out so that the irradiance and the permissible difference of the irradiance became the values shown in Table 1 below as specified in JIS T7333: 2005. Then, the time (half-life) required from the time when the light irradiation was stopped until the transmittance became [(initial transmittance-transmittance at the time of color development) / 2] was measured. It can be judged that the smaller the half-life value measured in this way, the faster the fading rate and the better the photoresponsiveness.
  • Table 2 (Table 2-1 and Table 2-2) shows the half-life values obtained for each of the above spectacle lenses. From the results shown in Table 2, it can be confirmed that the photoresponsiveness of the high-hardness photochromic layer having a surface hardness of 5.0 kgf / mm 2 or more can be improved by adding the component (1). Table 2 shows the half-life in the case of surface maltens hardness of 5.0 kgf / mm 2 and 6.0 kgf / mm 2 , but in Examples 1 to 4, the light irradiation time at the time of forming the photochromic layer is lengthened.
  • a spectacle lens having a lens base material and a photochromic layer
  • the photochromic layer is a cured layer of a curable composition containing a photochromic compound and a plurality of types of curable compounds, and the photochromic layer
  • An spectacle lens having a surface maltens hardness of 5.0 kgf / mm 2 or more and containing the above-mentioned components (1) to (3) as the above-mentioned plurality of types of curable compounds is provided.
  • the spectacle lens has a high hardness photochromic layer and can exhibit excellent photoresponsiveness.
  • the curable composition can contain 10 to 40% by mass of the component (1) with respect to the total amount of the components (1) to (3).
  • the curable composition can contain 10 to 20% by mass of the component (1) with respect to the total amount of the components (1) to (3).
  • spectacles equipped with the above spectacle lens are provided.
  • the present invention is useful in the field of manufacturing spectacle lenses and spectacles.

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Abstract

レンズ基材とフォトクロミック層とを有する眼鏡レンズであって、上記フォトクロミック層はフォトクロミック化合物および複数種の硬化性化合物を含む硬化性組成物の硬化層であり、上記フォトクロミック層の表面マルテンス硬さは５．０ｋｇｆ／ｍｍ２以上であり、かつ上記複数種の硬化性化合物は、下記成分（１）～（３）を含む眼鏡レンズが提供される。 （１）ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート （２）単独重合体のＬスケールロックウェル硬度が６０以上の硬化性化合物 （３）単独重合体のＬスケールロックウェル硬度が４０以下の硬化性化合物

Description

眼鏡レンズおよび眼鏡
　本発明は、眼鏡レンズおよび眼鏡に関する。
　フォトクロミック化合物は、光応答性を有する波長域の光の照射下で発色し、非照射下では退色する性質（フォトクロミック性）を有する化合物である。眼鏡レンズにフォトクロミック性を付与する方法としては、フォトクロミック化合物と硬化性化合物とを含むコーティングをレンズ基材上に設け、このコーティングを硬化させてフォトクロミック性を有する硬化層（フォトクロミック層）を形成する方法が挙げられる（例えば特許文献１参照）。
ＷＯ２００３／０１１９６７
　上記のようなフォトクロミック性を有する眼鏡レンズに望まれる性質としては、光に対する応答速度が速いこと（光応答性に優れること）が挙げられる。ところで、フォトクロミック層の光応答性に関しては、フォトクロミック層を柔らかくすることが光応答性の向上に有利であると言われることがある。しかしフォトクロミック層やこの層を有する眼鏡レンズの耐久性の観点からは、フォトクロミック層が硬いことは望ましい。
　本発明の一態様は、高硬度かつ光応答性に優れるフォトクロミック層を有する眼鏡レンズを提供する。
　本発明の一態様は、
　レンズ基材と、フォトクロミック層と、を有する眼鏡レンズであって、
　上記フォトクロミック層は、フォトクロミック化合物および複数種の硬化性化合物を含む硬化性組成物の硬化層であり、
　上記フォトクロミック層の表面マルテンス硬さは５．０ｋｇｆ／ｍｍ２以上であり、かつ
　上記複数種の硬化性化合物は、下記成分（１）～（３）：
（１）ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート
（２）単独重合体のＬスケールロックウェル硬度が６０以上の硬化性化合物
（３）単独重合体のＬスケールロックウェル硬度が４０以下の硬化性化合物
を含む眼鏡レンズ、
　に関する。
　上記眼鏡レンズが有するフォトクロミック層は、硬化性化合物として、上記成分（１）～（３）を含む。フォトクロミック化合物とともに成分（２）と成分（３）とを含む硬化性組成物に、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート（成分（１））を添加すると、高硬度でありながら光応答性に優れるフォトクロミック層を形成することが可能となる。
　本発明の一態様によれば、高硬度かつ光応答性に優れるフォトクロミック層を有する眼鏡レンズを提供することができる。
［眼鏡レンズ］
　本発明の一態様にかかる眼鏡レンズについて、以下に説明する。
＜フォトクロミック層の表面マルテンス硬さ＞
　上記眼鏡レンズが有するフォトクロミック層の表面マルテンス硬さは、５．０ｋｇｆ／ｍｍ２以上である。フォトクロミック層が５．０ｋｇｆ／ｍｍ２以上の表面マルテンス硬さを有することは、フォトクロミック層やこの層を有する眼鏡レンズの耐久性の観点から望ましい。上記表面マルテンス硬さは、５．５ｋｇｆ／ｍｍ２以上であることが好ましく、６．０ｋｇｆ／ｍｍ２以上であることがより好ましい。また、上記表面マルテンス硬さは、例えば１２．０ｋｇｆ／ｍｍ２以下、１１．０ｋｇｆ／ｍｍ２以下または１０．０ｋｇｆ／ｍｍ２以下であることができるが、表面マルテンス硬さの値が大きいことは耐久性向上の観点から望ましいため、上記の例示した値を超えてもよい。表面マルテンス硬さは、雰囲気温度３０℃の環境下で後述の実施例に示す方法により測定される値である。
＜硬化性組成物＞
　次に、上記フォトクロミック層を形成するために使用される硬化性組成物について説明する。上記硬化性組成物は、フォトクロミック化合物とともに、下記成分（１）～（３）を含む。
（１）ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート
（２）単独重合体のＬスケールロックウェル硬度が６０以上の硬化性化合物
（３）単独重合体のＬスケールロックウェル硬度が４０以下の硬化性化合物
（成分（１））
　成分（１）は、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートであり、上記硬化性組成物が、成分（２）および成分（３）とともにネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートを含むことが、この組成物から形成されるフォトクロミック層が、表面マルテンス硬さが５．０ｋｇｆ／ｍｍ２以上でありながら優れた光応答性を発揮することができる理由と考えられる。本発明および本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートとメタクリレートとを包含する意味で用いられる。「アクリレート」とは、１分子中にアクリロイル基を１つ以上有する化合物である。「メタクリレート」とは、１分子中にメタクリロイル基を１つ以上有する化合物である。本発明および本明細書では、「メタクリレート」とは、（メタ）アクリロイル基としてメタクリロイル基のみを含むものをいうものとし、（メタ）アクリロイル基としてアクリロイル基とメタクリロイル基の両方を含むものはアクリレートと呼ぶ。なおアクリロイル基はアクリロイルオキシ基の形態で含まれていてもよく、メタクリロイル基はメタクリロイルオキシ基の形態で含まれていてもよい。ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートは、アクリレートであってもよく、メタクリレートであってもよい。フォトクロミック層の光応答性の更なる向上の観点からは、上記硬化性組成物に含まれる成分（１）～（３）の合計量（１００質量％）に対して、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートは５質量％以上含まれることが好ましく、７質量％以上含まれることがより好ましく、１０質量％以上含まれることが更に好ましく、１２質量％以上含まれることが一層好ましく、１５質量％以上含まれることがより一層好ましい。上記硬化性組成物に含まれる成分（１）～（３）においてネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートが占める割合を高くすることはフォトクロミック層の光応答性向上の観点から好ましいが、フォトクロミック層の脆性の観点からは、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートの割合は、上記硬化性組成物に含まれる成分（１）～（３）の合計量に対して５０質量％以下とすることが好ましく、４５質量％以下とすることがより好ましく、４０質量％以下とすることが更に好ましく、３５質量％以下とすることが一層好ましく、３０質量％以下とすることがより一層好ましく、２５質量％以下とすることが更に一層好ましく、２０質量％以下とすることがなお一層好ましい。
（成分（２））
　成分（２）は、単独重合体のＬスケールロックウェル硬度が６０以上の硬化性化合物（以下、「高硬度モノマー」とも呼ぶ。）である。
　Ｌスケールロックウェル硬度とは、ＪＩＳ　Ｂ７７２６：２０１７に従って測定される硬度を意味する。各硬化性化合物の単独重合体について測定を行うことにより、上記硬度条件を満足するかどうかを簡単に判断することができる。具体的には、硬化性化合物を重合させて厚さ２ｍｍの硬化体を得て、これを雰囲気温度２５℃の環境で１日保持した後にロックウェル硬度計を用いて、Ｌスケールロックウェル硬度を測定することにより容易に確認することができる。
　また、Ｌスケールロックウェル硬度の測定に供する重合体は、仕込んだ硬化性化合物が有する硬化性官能基の９０％以上が重合する条件で注型重合して得たものである。このような条件で重合された硬化体のＬスケールロックウェル硬度は、ほぼ一定の値として測定される。
　成分（２）として使用される高硬度モノマーとしては、単独重合体のＬスケールロックウェル硬度が６５～１３０を示すラジカル重合性単量体が好ましい。
　このような高硬度モノマーは、通常２～１５個、好ましくは２～６個のラジカル重合性基を有する化合物であり、好ましい具体例としては、下記一般式（１）～（５）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 （式中、Ｒ１３は水素原子またはメチル基であり、Ｒ１４は水素原子、メチル基またはエチル基であり、Ｒ１５は３～６価の有機基であり、ｆは０～３の範囲の整数、ｆ’は０～３の範囲の整数、ｇは３～６の範囲の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、Ｒ１６は水素原子またはメチル基であり、Ｂは３価の有機基であり、Ｄは２価の有機基であり、ｈは１～１０の範囲の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、Ｒ１７は水素原子またはメチル基であり、Ｒ１８は水素原子、メチル基、エチル基またはヒドロキシル基であり、Ｅは環状の基を含む２価の有機基であり、ｉおよびｊは、ｉ＋ｊの平均値が０～６となる正の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、Ｒ１９は水素原子またはメチル基であり、Ｆは側鎖を有していてもよい主鎖炭素数２～９のアルキレン基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中、Ｒ２０は水素原子、メチル基またはエチル基であり、ｋは１～６の範囲の整数である。）
　一般式（１）～（４）におけるＲ１３～Ｒ１９は、いずれも水素原子またはメチル基であるため、一般式（１）～（４）で示される化合物は、２～６個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である。
　一般式（１）におけるＲ１４は水素原子、メチル基またはエチル基である。
　一般式（１）におけるＲ１５は３～６価の有機基である。この有機基は特に限定されるものではなく、また、その主鎖中に、エステル結合、エーテル結合、アミド結合、チオエーテル結合、スルホニル結合、ウレタン結合等の炭素一炭素結合以外の結合を含んでいてもよい。
　単独重合体のＬスケールロックウェル硬度が６０以上を示すためには、Ｒ１５は、好ましくは炭素数１～３０の有機基であり、より好ましくはエーテル結合および／またはウレタン結合を含んでいてもよい炭素数１～１５の有機基である。
　また、ｆおよびｆ’は、それぞれ独立に０～３の範囲の整数である。また、Ｌスケールロックウェル硬度を６０以上とするためには、ｆおよびｆ’の合計が０～３であることが好ましい。
　一般式（１）で示される高硬度モノマーの具体例としては、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレト、トリメチロールブロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリエチレングリコールトリメタクリレート、トリメチロールプロパントリエチレングリコールトリアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ウレタンオリゴマーテトラアクリレート、ウレタンオリゴマーヘキサメタクリレート、ウレタンオリゴマーヘキサアクリレート、ポリエステルオリゴマーヘキサアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等が挙げられる。
　一般式（２）におけるＢは３価の有機基であり、Ｄは２価の有機基である。このＢおよびＤは特に限定されるものではなく、その主鎖中に、エステル結合、エーテル結合、アミド結合、チオエーテル結合、スルホニル結合、ウレタン結合等の炭素－炭素結合以外の結合を含んでいてもよい。単独重合体のＬスケールロックウェル硬度が６０以上であるためには、Ｂは炭素数３～１０の直鎖または分枝状の炭化水素から誘導される有機基であると好ましく、Ｄは炭素数１～１０の直鎖または分枝状の脂肪族炭化水素、または炭素数６～１０の芳香族炭化水素から誘導される有機基である。
　また単独重合体のＬスケールロックウェル硬度を６０以上とするために、ｈは１～１０の範囲の整数であり、好ましくは１～６の範囲の整数である。
　一般式（２）で示される高硬度モノマーの具体例としては、分子量２，５００～３，５００の４官能ポリエステルオリゴマー（ダイセルユーシービー社、ＥＢ８０等）、分子量６，０００～８，０００の４官能ポリエステルオリゴマー（ダイセルユーシービー社、ＥＢ４５０等）、分子量４５，０００～５５，０００の６官能ポリエステルオリゴマー（ダイセルユーシービー社、ＥＢ１８３０等）、分子量１０，０００の４官能ポリエステルオリゴマー（第一工業製薬社、ＧＸ８４８８Ｂ等）等が挙げられる。
　一般式（３）におけるＲ１８は水素原子、メチル基、エチル基またはヒドロキシル基である。また式（３）におけるＥは環状の基を含む２価の有機基である。この有機基は環状の基を含むものであれば特に限定されるものではなく、また、その主鎖中に、エステル結合、エーテル結合、アミド結合、チオエーテル結合、スルホニル結合、ウレタン結合等の炭素－炭素結合以外の結合を含んでいてもよい。Ｅに含まれる環状の基としては、ベンゼン環、シクロヘキサン環、アダマンタン環または以下に示す環状の基等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　Ｅに含まれる環状の基はベンゼン環であることが好ましく、更にＥは下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （Ｇは、酸素原子、硫黄原子、－Ｓ（Ｏ２）－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）２－および－Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ５）－から選ばれるいずれかの基であり、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立に炭素数１～４のアルキル基またはハロゲン原子であり、ｌおよびｌ’は、それぞれ独立に０～４の範囲の整数である。）で示される基であるとより好ましく、最も好ましいＥは下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 で示される基である。
　一般式（３）中、ｉおよびｊは、ｉ＋ｊの平均値が０～６となる正の整数である。なお、式（３）で示される化合物は、ｉおよびｊの双方が０である場合を除き、通常ｉおよびｊの異なる複数の化合物の混合物として得られる。それらの単離は困難であるため、ｉおよびｊはｉ＋ｊの平均値で示される。ｉ＋ｊの平均値は２～６であることがより好ましい。
　一般式（３）で示される高硬度モノマーの具体例としては、ビスフェノールＡジメタクリレート、２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジブロモ－４－メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン等が挙げられる。
　一般式（４）におけるＲ１９は水素原子またはメチル基であり、Ｆは側鎖を有していてもよい主鎖炭素数２～９のアルキレン基である。この主鎖炭素数２～９のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基、ネオペンチレン基、ヘキシレン基、ノニリレン基等が例示される。
　一般式（４）で示される高硬度モノマーの具体例としては、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，４－ブチレングリコールジメタクリレート、１，９－ノニレングリコールジメタクリレート、ネオペンチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチレングリコールジアクリレート等が挙げられる。
　一般式（５）におけるＲ２０は水素原子、メチル基またはエチル基であり、ｋは２～６の範囲の整数であり、好ましくはｋは３または４である。
　一般式（５）で示される高硬度モノマーの具体例としては、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。
　なお、一般式（１）～（５）で示される化合物でも、置換基の組み合わせによっては単独重合体のＬスケールロックウェル硬度が６０未満のものがあるが、その場合には、これらの化合物は後述する低硬度モノマーまたは中硬度モノマーに分類される。
　また、一般式（１）～（５）で示されない高硬度モノマーもあり、その代表的化合物としては、ビスフェノールＡジグリシジルメタクリレート、エチレングリコールビスグリシジルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等が挙げられる。
（成分（３））
　成分（３）は、単独重合体のＬスケールロックウェル硬度が４０以下の硬化性化合物（以下、「低硬度モノマー」とも呼ぶ。）である。成分（３）として使用される低硬度モノマーとしては、下記一般式（６）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （式中、Ｒ２３は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ独立に水素原子、メチル基またはエチル基であり、Ｚは酸素原子または硫黄原子であり、ｍはＲ２３が水素原子の場合は１～７０の整数であり、Ｒ２３がメチル基の場合は７～７０の整数でありそしてｍ’は０～７０の範囲の整数である。）
　または下記一般式（７）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 （式中、Ｒ２６は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２７およびＲ２８は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、エチル基またはヒドロキシル基であり、Ｉは環状の基を含む２価の有機基であり、ｉ’およびｊ’は、ｉ’＋ｊ’の平均値が８～４０となる整数である。）
で示される２官能の硬化性化合物を挙げることができる。
　また、下記一般式（８）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 （式中、Ｒ２９は水素原子またはメチル基であり、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立に水素原子、メチル基またはエチル基であり、Ｒ３２は水素原子、炭素数１～２５のアルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキル基もしくはハロアルキル基、炭素数６～２５のアリール基、または炭素数２～２５の（メタ）アクリロイル基以外のアシル基であり、Ｚは酸素原子または硫黄原子であり、ｍ’’はＲ２９が水素原子の場合は１～７０の整数であり、Ｒ２９がメチル基の場合は４～７０の整数であり、ｍ’’’は０～７０の範囲の整数である。）
　下記一般式（９）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （式中、Ｒ３３は水素原子またはメチル基であり、Ｒ３４はＲ３３が水素原子の場合には炭素数１～２０のアルキル基であり、Ｒ３３がメチル基の場合には炭素数８～４０のアルキル基である。）
で示される単官能の硬化性化合物も例示できる。
　一般式（６）～（９）において、Ｒ２３、Ｒ２６、Ｒ２９およびＲ３３は水素原子またはメチル基である。すなわち、低硬度モノマーは重合性基として、通常２個以下の（メタ）アクリロイルオキシ基または（メタ）アクリロイルチオ基を有する。
　一般式（６）におけるＲ２４およびＲ２５は、それぞれ独立に水素原子、メチル基またはエチル基であり、Ｚは酸素原子または硫黄原子である。
　一般式（６）においては、Ｒ２３が水素原子の場合、すなわち重合性基としてアクリロイルオキシ基またはアクリロイルチオ基を有する場合には、ｍは１～７０の整数であり、一方、Ｒ２３がメチル基である場合、すなわち重合性基としてメタクリロイルオキシ基またはメタクリロイルチオ基を有する場合には、ｍは７～７０の整数である。また、ｍ’は０～７０の範囲の整数である。
　一般式（６）で示される低硬度モノマーの具体例としては、トリアルキレングリコールジアクリレート、テトラアルキレングリコールジアクリレート、ノニルアルキレングリコールジアクリレート、ノニルアルキレングリコールジメタクリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類が挙げられる。
　一般式（７）におけるＲ２６は水素原子、メチル基またはエチル基である。
　また、Ｉは環状の基を含む２価の有機基である。このＩとしては一般式（９）に含まれる環状の基であるＥとして例示されたものと同様である。一般式（７）におけるｉ’およびｊ’は、ｉ’＋ｊ’の平均値が８～４０となる整数、好ましくは９～３０となる整数である。このｉ’およびｊ’も上記した式（３）におけるｉおよびｊと同様の理由で通常は平均値で示される。
　一般式（７）で示される低硬度モノマーの具体例としては、平均分子量７７６の２，２－ビス（４－アクリロイルオキシポリエチレングリコールフェニル）プロパン等を挙げることができる。
　一般式（８）におけるＲ２９は水素原子またはメチル基であり、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立に水素原子、メチル基またはエチル基である。Ｒ３２は水素原子、炭素数１～２５のアルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキル基もしくはハロアルキル基、炭素数６～２５のアリール基、または炭素数２～２５のアクリロイル基以外のアシル基である。
　炭素数１～２５のアルキル基またはアルケニル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ノニル基等が挙げられる。また、これらアルキル基またはアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、更には、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アリール基、エポキシ基等の置換基で置換されていてもよい。
　炭素数１～２５のアルコキシアルキル基としては、メトキシブチル基、エトキシブチル基、ブトキシブチル基、メトキシノニル基等が挙げられる。
　炭素数６～２５のアリール基としては、フェニル基、トルイル基、アントラニル基、オクチルフェニル基等が挙げられる。（メタ）アクリロイル基以外のアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、オレイル基等が挙げられる。
　一般式（８）におけるｍ’’は、Ｒ２９が水素原子の場合、すなわちアクリロイルオキシ基またはアクリロイルチオ基を重合性基として有する場合には１～７０の範囲の整数であり、Ｒ２９がメチル基の場合、すなわちメタクリロイルオキシ基またはメタクリロイルチオ基を重合性基として有する場合にはｍ’’は４～７０の整数であり、またｍ’’’は０～７０の範囲の整数である。
　一般式（８）で示される低硬度モノマーの具体例としては、平均分子量５２６のポリエチレングリコールメタアクリレート、平均分子量３６０のポリエチレングリコールメタアクリレート、平均分子量４７５のメチルエーテルポリエチレングリコールメタアクリレート、平均分子量１，０００のメチルエーテルポリエチレングリコールメタアクリレート、平均分子量３７５のポリプロピレングリコールメタアクリレート、平均分子量４３０のポリプロピレンメタアクリレート、平均分子量６２２のポリプロピレンメタアクリレート、平均分子星６２０のメチルエーテルポリプロピレングリコールメタアクリレート、平均分子量５６６のポリテトラメチレングリコールメタアクリレート、平均分子量２，０３４のオクチルフェニルエーテルポリエチレングリコールメタクリレート、平均分子量６１０のノニルエーテルポリエチレングリコールメタクリレート、平均分子量６４０のメチルエーテルポリエチレンチオグリコールメタクリレート、平均分子量４９８のパーフルオロヘブチルエチレングリコールメタクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。一般式（８）で示される低硬度モノマーの平均分子量の好ましい範囲は２００～２５００、より好ましくは３００～７００である。なお、本発明における平均分子量は、重量平均分子量である。
　一般式（９）におけるＲ３３は水素原子またはメチル基であり、Ｒ３３が水素原子の場合には、Ｒ３４は炭素数１～２０のアルキル基であり、Ｒ３３がメチル基の場合には、Ｒ３４は炭素数８～４０のアルキル基である。これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシル基、アシル基、エポキシ基等の置換基で置換されていてもよい。
　一般式（９）で示される低硬度モノマーの具体例としては、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタアクリレート、エチルヘキシルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ラウリルアクリレート等を挙げることができる。
　これら一般式（６）～（９）で表される低硬度モノマーの中でも、平均分子量４７５のメチルエーテルポリエチレングリコールメタアクリレート、平均分子量１，０００のメチルエーテルポリエチレングリコールメタアクリレート、トリアルキレングリコールジアクリレート、テトラアルキレングリコールジアクリレート、ノニルアルキレングリコールジアクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ラウリルアクリレートが特に好ましい。
　一般式（６）～（９）で示される化合物でも、置換基の組み合わせによっては単独重合体のＬスケールロックウェル硬度が４０超を示すものがあるが、その場合には、これらの化合物は上記の高硬度モノマーまたは後述する中硬度モノマーに分類される。
　高硬度モノマーでも低硬度モノマーでもないモノマー、すなわち、単独硬化体のＬスケールロックウェル硬度が４０を超え６０未満を示すモノマー（以下、「中硬度モノマー」とも呼ぶ。）も使用することができる。中硬度モノマーとしては、例えば、平均分子量６５０のポリテトラメチレングリコールジメタアクリレート、平均分子量１，４００のポリテトラメチレングリコールジメタアクリレート、ビス（２－メタクリロイルオキシエチルチオエチル）スルフィド等の２官能（メタ）アクリレート；ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、酒石酸ジアリル、エポキシこはく酸ジアリル、ジアリルフマレート、クロレンド酸ジアリル、ヘキサフタル酸ジアリル、アリルジグリコールカーボネート等の多価アリル化合物；１，２－ビス（メタクリロイルチオ）エタン、ビス（２－アクリロイルチオエチル）エーテル、１，４－ビス（メタクリロイルチオメチル）ベンゼン等の多価チオアクリル酸および多価チオメタクリル酸エステル化合物；アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸；メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、メタクリル酸ビフェニル等のアクリル酸およびメタクリル酸エステル化合物；フマル酸ジエチル、フマル酸ジフェニル等のフマル酸エステル化合物；メチルチオアクリレート、ベンジルチオアクリレート、ベンジルチオメタクリレート等のチオアクリル酸およびチオメタクリル酸エステル化合物；スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ビニルナフタレン、α－メチルスチレンダイマー、ブロモスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルピロリドン等のビニル化合物；オレイルメタクリレート、ネロールメタクリレート、ゲラニオールメタクリレート、リナロールメタクリレート、ファルネソールメタクリレート等の分子中に不飽和結合を有する炭化水素鎖の炭素数が６～２５の（メタ）アクリレート等のラジカル重合性単官能単量体等が挙げられる。
　上記硬化性組成物に含まれる硬化性化合物の合計（１００質量％）に対して、低硬度モノマーおよび高硬度モノマーの含有率は、低硬度モノマーの含有率は５～７０質量％、高硬度モノマーの含有率は５～９５質量％であることが好ましい。
（フォトクロミック化合物）
　上記組成物は、２種以上の（メタ）アクリレートとともにフォトクロミック化合物を含む。上記組成物に含まれるフォトクロミック化合物としては、フォトクロミック性を示す公知の化合物を使用することができる。フォトクロミック化合物は、例えば紫外線に対してフォトクロミック性を示すことができる。例えば、フォトクロミック化合物としては、フルギミド化合物、スピロオキサジン化合物、クロメン化合物、インデノ縮合ナフトピラン化合物等のフォトクロミック性を示す公知の骨格を有する化合物を例示できる。フォトクロミック化合物は、１種単独で使用することができ、２種以上を混合して使用することもできる。上記組成物のフォトクロミック化合物の含有率は、組成物全量を１００質量％として、例えば０．１～１５質量％程度とすることができるが、この範囲に限定されるものではない。
（任意成分）
　以上説明した各種成分を含む上記硬化性組成物は、硬化処理が施されると硬化して硬化層を形成することができる。上記硬化性組成物は、硬化反応（重合反応ともいう）を開始するための重合開始剤を含むことができる。重合開始剤としては、硬化反応の種類に応じて、光重合開始剤、熱重合開始剤等の公知の重合開始剤を使用することができる。重合開始剤の使用量は、重合条件や重合開始剤の種類、硬化性組成物に含まれる硬化性化合物の種類に応じて決定すればよい。
　上記硬化性組成物には、更に、フォトクロミック化合物を含む組成物に添加され得る公知の添加剤、例えば、界面活性剤、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、着色防止剤、帯電防止剤、蛍光染料、染料、顔料、香料、可塑剤、シランカップリング剤等の添加剤を任意の量で添加できる。これら添加剤としては、公知の化合物を使用することができる。
　上記硬化性組成物は、以上説明した各種成分を同時または任意の順序で順次混合して調製することができる。上記硬化性組成物レンズ基材に塗布して作製される眼鏡レンズは、フォトクロミック層を有する眼鏡レンズとなり、フォトクロミック性を示すことができる。
＜レンズ基材＞
　上記眼鏡レンズに含まれるレンズ基材は、プラスチックレンズ基材またはガラスレンズ基材であることができる。ガラスレンズ基材は、例えば無機ガラス製のレンズ基材であることができる。レンズ基材としては、軽量で割れ難く取扱いが容易であるという観点から、プラスチックレンズ基材が好ましい。プラスチックレンズ基材としては、（メタ）アクリル樹脂をはじめとするスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アリル樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂（ＣＲ－３９）等のアリルカーボネート樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、イソシアネート化合物とジエチレングリコールなどのヒドロキシ化合物との反応で得られたウレタン樹脂、イソシアネート化合物とポリチオール化合物とを反応させたチオウレタン樹脂、分子内に１つ以上のジスルフィド結合を有する（チオ）エポキシ化合物を含有する硬化性組成物を硬化した硬化物（一般に透明樹脂と呼ばれる。）を挙げることができる。レンズ基材としては、染色されていないもの（無色レンズ）を用いてもよく、染色されているもの（染色レンズ）を用いてもよい。レンズ基材の屈折率は、例えば、１．６０～１．７５程度であることができる。ただしレンズ基材の屈折率は、上記範囲に限定されるものではなく、上記の範囲内でも、上記の範囲から上下に離れていてもよい。本発明および本明細書において、屈折率とは、波長５００ｎｍの光に対する屈折率をいうものとする。また、レンズ基材は、屈折力を有するレンズ（いわゆる度付レンズ）であってもよく、屈折力なしのレンズ（いわゆる度なしレンズ）であってもよい。
　上記眼鏡レンズは、単焦点レンズ、多焦点レンズ、累進屈折力レンズ等の各種レンズであることができる。レンズの種類は、レンズ基材の両面の面形状により決定される。また、レンズ基材表面は、凸面、凹面、平面のいずれであってもよい。通常のレンズ基材および眼鏡レンズでは、物体側表面は凸面、眼球側表面は凹面である。ただし、本発明は、これに限定されるものではない。フォトクロミック層は、通常、レンズ基材の物体側表面上に設けることができるが、眼球側表面上に設けてもよい。
　上記硬化性組成物を用いて形成されるフォトクロミック層は、レンズ基材の表面上に直接設けてもよく、一層以上の他の層を介して間接的に設けてもよい。他の層としては、フォトクロミック層とレンズ基材との密着性を向上させるためのプライマー層を挙げることができる。そのようなプライマー層は公知である。
＜フォトクロミック層＞
　上記眼鏡レンズのフォトクロミック層は、レンズ基材の表面上に直接または一層以上の他の層を介して間接的に上記硬化性組成物を塗布し、塗布された硬化性組成物に硬化処理を施すことによって形成することができる。塗布方法としては、スピンコート法、ディップコート法等の公知の塗布方法を採用することができ、塗布の均一性の観点からはスピンコート法が好ましい。硬化処理は、光照射および／または加熱処理であることができ、短時間で硬化反応を進行させる観点からは光照射が好ましい。硬化処理条件は、上記硬化性組成物に含まれる各種成分（先に記載した各種硬化性化合物、重合開始剤等）の種類や上記硬化性組成物の組成に応じて決定すればよい。こうして形成されるフォロクロミック層の厚さは、例えば５～８０μｍの範囲であることが好ましく、２０～６０μｍの範囲であることがより好ましい。
　上記のフォロクロミック層を有する眼鏡レンズは、フォトクロミック層に加えて一層以上の機能性層を有してもよく、有さなくてもよい。機能性層としては、ハードコート層、反射防止層、撥水性または親水性の防汚層、防曇層等の眼鏡レンズの機能性層として公知の層を挙げることができる。
［眼鏡］
　本発明の一態様は、上記眼鏡レンズを備えた眼鏡に関する。この眼鏡に含まれる眼鏡レンズの詳細については、先に記載した通りである。上記眼鏡レンズは、かかる眼鏡レンズを備えることにより、例えば屋外ではフォトクロミック層に含まれるフォトクロミック化合物が太陽光の照射を受けて発色することでサングラスのように防眩効果を発揮することができ、屋内に戻るとフォトクロミック化合物が退色することで透過性を回復することができる。上記眼鏡について、フレーム等の構成については、公知技術を適用することができる。
　以下、本発明を実施例により更に説明する。ただし本発明は実施例に示す態様に限定されるものではない。
［実施例１～４、比較例１］
＜光学物品用コーティング組成物の調製＞
　プラスチック製容器に、トリメチロールプロパントリメタクリレート（高硬度モノマー）２０質量部、ＢＰＥオリゴマー（２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン）（高硬度モノマー）３５質量部、ＥＢ６Ａ（ポリエステルオリゴマーヘキサアクリレート）（低硬度モノマー）１０質量部、平均分子量５３２のポリエチレングリコールジアクリレート（低硬度モノマー）１０質量部、グリシジルメタクリレート（高硬度モノマー）１０質量部からなるラジカル重合性単量体１００質量部に、フォトクロミック化合物として下記クロメン１を３質量部、光安定化剤（ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート）を５質量部、ヒンダートフェノール系酸化防止剤（ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオン酸］［エチレンビス（オキシエチレン）］）を５質量部、紫外線重合開始剤としてフェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシドを０．６質量部添加して十分に撹拌した後、シランカップリング剤（３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）を撹拌しながら６質量部滴下した。その後、自動公転方式撹拌脱泡装置で脱泡した。こうして調製した組成物にネオペンチルグリコールジメタクリレート（成分（１））を、成分（１）～（３）の合計量に対する含有率が表２に示す値となる量で添加して硬化性組成物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
＜眼鏡レンズの作製＞
　プラスチックレンズ基材（ＨＯＹＡ社製商品名ＥＹＡＳ；中心肉厚２．５ｍｍ、半径７５ｍｍ、Ｓ－４．００）を１０質量％水酸化ナトリウム水溶液（液温６０℃）に５分間浸漬処理した後に純水で洗浄し乾燥させた。その後、このプラスチックレンズ基材の凸面（物体側表面）にプライマー層を形成した。詳しくは、水系ポリウレタン樹脂液（ポリカーボネートポリオール系ポリウレタンエマルジョン；粘度１００ＣＰＳ、固形分濃度３８質量％）を温度２５℃相対湿度５０％の環境においてプラスチックレンズ基材の凸面にスピンコート法により塗布した後、１５分間自然乾燥させることにより、厚さ５．５μｍのプライマー層を形成した。
　上記プライマー層の上に、上記で調整した組成物をスピンコート法により塗布した。スピンコートは、特開２００５－２１８９９４号公報に記載の方法により行った。その後、プラスチックレンズ基材上に塗布された上記組成物に対して窒素雰囲気中（酸素濃度５００ｐｐｍ以下）で紫外線（波長４０５ｎｍ）を照射し、この組成物を硬化させてフォトクロミック層を形成した。形成されたフォトクロミック層の厚さは４５μｍであった。
　実施例および比較例について、それぞれ光照射時間を変えることでフォトクロミック層の硬化反応の進行の程度を変えた眼鏡レンズを複数作製した。硬化反応を進行させるほどフォトクロミック層の硬度を高くすることができる。
［評価方法］
＜光応答性（退色速度）＞
　上記で作製した各眼鏡レンズの光照射前（未発色状態）の透過率（測定波長：５５０ｎｍ）を大塚電子工業社製分光光度計により測定した。ここで測定された透過率を「初期透過率」と呼ぶ。
　次に、各眼鏡レンズのフォトクロミック層に対し、キセノンランプを使用してエアロマスフィルターを介して１５分間（９００秒）、フォトクロミック層の表面に対して光照射し、フォトクロミック層中のフォトクロミック化合物を発色させ、発色時透過率を上記と同様に測定した。上記光照射は、ＪＩＳ　Ｔ７３３３：２００５に規定されているように放射照度および放射照度の許容差が下記表１に示す値となるように行った。
　その後、光照射を止めた時間から透過率が［（初期透過率－発色時透過率）／２］となるまでに要する時間（半減期）を測定した。こうして測定される半減期の値が小さいほど、退色速度が速く光応答性に優れると判断することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
＜フォトクロミック層の表面マルテンス硬さ＞
　上記評価後の各眼鏡レンズのフォトクロミック層の表面マルテンス硬さを、以下の方法により測定した。
　エリオニクス社製超微小押し込み硬さ試験機ＥＮＴ－２１００を使用して、フォトクロミック層の表面に荷重１００ｋｇｆで圧子を押し込み、このときに圧子が侵入した表面積を押し込み深さから測定し、「荷重／圧子が侵入した表面積」として表面マルテンス硬さ（ｋｇｆ／ｍｍ２）を求めた。
　表２（表２－１および表２－２）に、上記の各眼鏡レンズについて求められた半減期の値を示す。表２に示す結果から、成分（１）の添加により、表面マルテンス硬さ５．０ｋｇｆ／ｍｍ２以上の高硬度フォトクロミック層の光応答性を向上させることが可能であることが確認できる。表２には、表面マルテンス硬さ５．０ｋｇｆ／ｍｍ２および６．０ｋｇｆ／ｍｍ２の場合について半減期を示したが、実施例１～４について、フォトクロミック層形成時の光照射時間を長くすることにより８．０ｋｇｆ／ｍｍ２、１０．０ｋｇｆ／ｍｍ２、１２．０ｋｇｆ／ｍｍ２等の表面マルテンス硬さを示すフォトクロミック層を形成することも可能であり、いずれの硬度においても成分（１）の添加により添加しない場合と比べて半減期が短くなることを確認した。実施例３、４では光照射時間を長くするとフォトクロミック層にわずかなクラックの発生が確認されたのに対し、実施例１、２ではそのような現象は確認されなかった。この結果から、フォトクロミック層の脆性の観点からは、実施例１、２が実施例３、４より好ましいことが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
　最後に、前述の各態様を総括する。
　一態様によれば、レンズ基材とフォトクロミック層とを有する眼鏡レンズであって、上記フォトクロミック層はフォトクロミック化合物および複数種の硬化性化合物を含む硬化性組成物の硬化層であり、上記フォトクロミック層の表面マルテンス硬さは５．０ｋｇｆ／ｍｍ２以上であり、かつ上記複数種の硬化性化合物は上記成分（１）～（３）を含む眼鏡レンズが提供される。
　上記眼鏡レンズは、高硬度のフォトクロミック層を有し、かつ優れた光応答性を示すことができる。
　一態様では、上記硬化性組成物は、成分（１）～（３）の合計量に対して１０～４０質量％の成分（１）を含むことができる。
　一態様では、上記硬化性組成物は、成分（１）～（３）の合計量に対して１０～２０質量％の成分（１）を含むことができる。
　一態様によれば、上記眼鏡レンズを備えた眼鏡が提供される。
　本明細書に記載の各種態様は、任意の組み合わせで２つ以上を組み合わせることができる。
　今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
　本発明は、眼鏡レンズおよび眼鏡の製造分野において有用である。

Claims (4)

  1. レンズ基材と、フォトクロミック層と、を有する眼鏡レンズであって、
    前記フォトクロミック層は、フォトクロミック化合物および複数種の硬化性化合物を含む硬化性組成物の硬化層であり、
    前記フォトクロミック層の表面マルテンス硬さは５．０ｋｇｆ／ｍｍ２以上であり、かつ
    前記複数種の硬化性化合物は、下記成分（１）～（３）：
    （１）ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート
    （２）単独重合体のＬスケールロックウェル硬度が６０以上の硬化性化合物
    （３）単独重合体のＬスケールロックウェル硬度が４０以下の硬化性化合物
    を含む眼鏡レンズ。
  2. 前記硬化性組成物は、成分（１）～（３）の合計量に対して１０～４０質量％の成分（１）を含む、請求項１に記載の眼鏡レンズ。
  3. 前記硬化性組成物は、成分（１）～（３）の合計量に対して１０～２０質量％の成分（１）を含む、請求項１または２に記載の眼鏡レンズ。
  4. 請求項１～３のいずれか１項に記載の眼鏡レンズを備えた眼鏡。
     
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