JPH0278677A - 銅及びニッケルのジハライド錯体、それらの製法、及びその用途 - Google Patents
銅及びニッケルのジハライド錯体、それらの製法、及びその用途Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、少なくとも６位が置換されている２−（２°
−ピリジルメチレン）−３−キックリジノン類または２
−（２’ −ピリミジルメチレン）−３−キックリジノ
ン類の銅（ＩＩ）及びニッケル（■）ジクロリド及びジ
プロミド錯体、前述の３−キヌクリジノン類、前述の錯
体の製法、及び極低温変色性・熱変色性警告指示薬とし
てのその用途に関する。
−ピリジルメチレン）−３−キックリジノン類または２
−（２’ −ピリミジルメチレン）−３−キックリジノ
ン類の銅（ＩＩ）及びニッケル（■）ジクロリド及びジ
プロミド錯体、前述の３−キヌクリジノン類、前述の錯
体の製法、及び極低温変色性・熱変色性警告指示薬とし
てのその用途に関する。
熱変色性材料は、例えば構造要素の機能障害を誘発する
温度変化を視覚的に表示するために使用されている。こ
の目的については、西ドイツ特許公開広報筒２，９５１
，９２１号では、分解されると変色する多数の有機化合
物が開示されている。ビス（ｐ−アミノフェニル）フタ
リド及び有機酸から成る可逆性二元系は、米国特許明細
書筒４．５６７．０１９号でこの用途に用いることが提
案されている。
温度変化を視覚的に表示するために使用されている。こ
の目的については、西ドイツ特許公開広報筒２，９５１
，９２１号では、分解されると変色する多数の有機化合
物が開示されている。ビス（ｐ−アミノフェニル）フタ
リド及び有機酸から成る可逆性二元系は、米国特許明細
書筒４．５６７．０１９号でこの用途に用いることが提
案されている。
Ｄ、Ｒ，Ｂｌｏｏｍｑｕｉｓｔらは、Ｃｏｏｒｄ、 Ｃ
ｈｅＩＩｌ、 Ｒｅｖ。
ｈｅＩＩｌ、 Ｒｅｖ。
４７号、１２５−１３３頁（１９８２年）で、ジクロロ
（２−（２°−キノニル）メチレン−３−キメクリジノ
ン１ニツケル（ＩＩ’）を記載している。この化合物の
黄色の異性体は、２３０℃で紫色の錯体に転化される。
（２−（２°−キノニル）メチレン−３−キメクリジノ
ン１ニツケル（ＩＩ’）を記載している。この化合物の
黄色の異性体は、２３０℃で紫色の錯体に転化される。
元来の黄色は、この紫色の錯体を約−７８℃にまで冷却
することによってしか、復元できない−。したがって、
このニッケルの錯体は顕著な熱ヒステリシスを呈し、こ
のため可逆系として使用するには適当ではない、さらに
対応するニッケルジクロリド錯体、及び、ニッケルジク
ロリド錯体の６°−メトキシ誘導体は熱変色性を示さな
いということが言及されている。
することによってしか、復元できない−。したがって、
このニッケルの錯体は顕著な熱ヒステリシスを呈し、こ
のため可逆系として使用するには適当ではない、さらに
対応するニッケルジクロリド錯体、及び、ニッケルジク
ロリド錯体の６°−メトキシ誘導体は熱変色性を示さな
いということが言及されている。
銅（ＩＩ ）のジクロリド及びジプロミド錯体、及び、
ニッケル（ＴＩ ）のジクロリド及びジプロミド錯体は
、６°−置換２−（２°−ピリジル）メチレン−３−キ
ノクリジノンまたは２−（２°−ピリミジル）メチレン
−３−キノクリジノンを錯体配位子として含む場合、異
なる温度において二つの異なる変色作用を受けることが
現在わかっている。その−態様において、本発明は１式
１：［式中、ｘｅはＣ１ｅまたはＢｒｅであり、ＭはＣ
ｕ！ｅまたはＮ ｉ ”であり、Ｚはハロゲン原子、−
ＮＨ＊、Ｃ−〜Ｃ４アルキル、または０２〜Ｃ４アルコ
キシであり％ Ｒ’はＨ、メチル、メトれぞれ独立して
Ｒ１と同°じ意味を持つ）である］の化合物に関する。
ニッケル（ＴＩ ）のジクロリド及びジプロミド錯体は
、６°−置換２−（２°−ピリジル）メチレン−３−キ
ノクリジノンまたは２−（２°−ピリミジル）メチレン
−３−キノクリジノンを錯体配位子として含む場合、異
なる温度において二つの異なる変色作用を受けることが
現在わかっている。その−態様において、本発明は１式
１：［式中、ｘｅはＣ１ｅまたはＢｒｅであり、ＭはＣ
ｕ！ｅまたはＮ ｉ ”であり、Ｚはハロゲン原子、−
ＮＨ＊、Ｃ−〜Ｃ４アルキル、または０２〜Ｃ４アルコ
キシであり％ Ｒ’はＨ、メチル、メトれぞれ独立して
Ｒ１と同°じ意味を持つ）である］の化合物に関する。
Ｘ（１の好ましい意味はＣ１Ｇである。
ハロゲンとしてのＺは、フルオロ、クロロ、またはブロ
モが好ましい。ナルキル及びアルコキシとしてのＺは、
通常メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、５ｅｃ−ブチル、及びｔｅｒｔ−ブチル、そ
してそれぞれ、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ及
びイソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、５ｅＣ−ブトキシ、
及びｔｅｒｔ−ブトキシであってよい。Ｚのもっとも好
ましい意味はメチルである。
モが好ましい。ナルキル及びアルコキシとしてのＺは、
通常メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、５ｅｃ−ブチル、及びｔｅｒｔ−ブチル、そ
してそれぞれ、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ及
びイソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、５ｅＣ−ブトキシ、
及びｔｅｒｔ−ブトキシであってよい。Ｚのもっとも好
ましい意味はメチルである。
ハロゲンとしてのＲ′は、フルオロ、クロロ、またはブ
ロモでもよい。Ｒ’の好ましい意味は水Ｒ２及びＲ３は
それぞれ独立してＲ′と同じ意味を持つ）。Ｒ２及びＲ
３はそれぞれ水素であることがもつとも好ましい。
ロモでもよい。Ｒ’の好ましい意味は水Ｒ２及びＲ３は
それぞれ独立してＲ′と同じ意味を持つ）。Ｒ２及びＲ
３はそれぞれ水素であることがもつとも好ましい。
式１の化合物の好ましい実施態様は、２−［（６゛−メ
チル−２−ピリジル）メチレン］−３−キヌクリジノン
の銅（ＩＩ）ジクロリド錯体である。
チル−２−ピリジル）メチレン］−３−キヌクリジノン
の銅（ＩＩ）ジクロリド錯体である。
式Ｉの化合物のさらに好ましい実施態様は、２−［（６
°−メチル−２−ピリジル）メチレン１−３−キノクリ
ジノンのニッケル（１■）ジクロリド錯体である。
°−メチル−２−ピリジル）メチレン１−３−キノクリ
ジノンのニッケル（１■）ジクロリド錯体である。
本発明の化合物は、異なる量の結晶水を含有してもよい
。
。
その他の態様において、本発明は、銅（ＴＩ）ジクロリ
ドまたはジプロミド、あるいは、ニッケル（１１）ジク
ロリドまたはジプロミドを、式Ｉｒ：（式中、Ｒ’ 、
Ａ、及びＺは上記の定義のとおりである） の化合物と反応させることから成る請求項（り記載の式
Ｉの化合物の製法に関する。
ドまたはジプロミド、あるいは、ニッケル（１１）ジク
ロリドまたはジプロミドを、式Ｉｒ：（式中、Ｒ’ 、
Ａ、及びＺは上記の定義のとおりである） の化合物と反応させることから成る請求項（り記載の式
Ｉの化合物の製法に関する。
この反応は、アルコールまたは水性アルコール溶液中で
行なうことが望ましい。適当なアルコールの例としては
、メタノール、エタノール、ｎ−プロバノールまたはイ
ソプロパツール、ｎ−ブタノール、５ｅｃ−ブタノール
またはｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノール、及びヘキ
サノールがある。
行なうことが望ましい。適当なアルコールの例としては
、メタノール、エタノール、ｎ−プロバノールまたはイ
ソプロパツール、ｎ−ブタノール、５ｅｃ−ブタノール
またはｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノール、及びヘキ
サノールがある。
反応温度は、５０〜２５０℃の範囲、便宜上８０〜２０
０℃の範囲にすることができる。
０℃の範囲にすることができる。
式Ｉの結晶性化合物は、冷却した反応混合物から沈殿す
る。これらの化合物は、濾過により単離でき、従来の方
法、例えば非溶剤での洗浄、または再結晶により精製で
きる。
る。これらの化合物は、濾過により単離でき、従来の方
法、例えば非溶剤での洗浄、または再結晶により精製で
きる。
式ＩＩの化合物は、それ自体公知の方法で、式■■：
（式中、Ａ、Ｚ、及びＲ１は先に定義したとおりである
） の少なくとも６位置換ピリジン−またはピリミジン−２
−アルデヒドを３−キノクリジノンまたはその塩類、例
えば塩酸塩で縮合することによって得られる。反応は便
宜上、アルカリ金属アルコラードの存在において行なわ
れる。適当なアルカリ金属の例としては、Ｌｉ％Ｎ ａ
ｓ及びＫがある。式■の化合物は公知であるか、ある
いは公知の方法で製造できる。
） の少なくとも６位置換ピリジン−またはピリミジン−２
−アルデヒドを３−キノクリジノンまたはその塩類、例
えば塩酸塩で縮合することによって得られる。反応は便
宜上、アルカリ金属アルコラードの存在において行なわ
れる。適当なアルカリ金属の例としては、Ｌｉ％Ｎ ａ
ｓ及びＫがある。式■の化合物は公知であるか、ある
いは公知の方法で製造できる。
さらに他の態様においては、本発明は１式■■：１式中
、Ｚはハロゲン原子、−ＮＨ，、Ｃ，〜Ｃ，アルキル、
または０１〜Ｃ４アルコキシであり、Ｒ１は水素、メチ
ル、メトキシ、ハロゲン、Ｒ１と同じ意味を持つ）であ
る］ の化合物に関する。
、Ｚはハロゲン原子、−ＮＨ，、Ｃ，〜Ｃ，アルキル、
または０１〜Ｃ４アルコキシであり、Ｒ１は水素、メチ
ル、メトキシ、ハロゲン、Ｒ１と同じ意味を持つ）であ
る］ の化合物に関する。
Ａ、Ｚ、Ｒ’、Ｒ２，及びＲ３は、式Ｉの化合物につい
て与えた意味と同じ好ましい意味を持つ。式ＴＩの特に
好ましい化合物は、２− （６’ −メチル−２°−ピ
リジル）メチレン−３−キノクリジノンである。
て与えた意味と同じ好ましい意味を持つ。式ＴＩの特に
好ましい化合物は、２− （６’ −メチル−２°−ピ
リジル）メチレン−３−キノクリジノンである。
式１の化合物は、驚くべきことに、異なる温度で可逆性
及び非可逆性の二種類の変色作用を受ける結晶性化合物
である。変色は、低い温度、例えば−１９０℃付近でさ
え起こり、このため低温での用途も、例えば半導体の分
野などについてもたらされている。
及び非可逆性の二種類の変色作用を受ける結晶性化合物
である。変色は、低い温度、例えば−１９０℃付近でさ
え起こり、このため低温での用途も、例えば半導体の分
野などについてもたらされている。
式Ｉの化合物は、例えば温度の変化または変動によりも
たらされる構造要素の機能障害を測定または防止するた
めの警告及び温度指示薬として使用するのに適している
（米国特許明細書筒４．５６７．０１９号及び西ドイツ
特許公開広報筒２．９５１，９２１号を参照）。この用
途については、本化合物は、対象物に対して直接塗布さ
れ、必要に応じ、保護膜が提供される。また、これらは
、例えばプラスチック材料の結合剤、またはプラスチッ
ク部品に組み込むこともできる。
たらされる構造要素の機能障害を測定または防止するた
めの警告及び温度指示薬として使用するのに適している
（米国特許明細書筒４．５６７．０１９号及び西ドイツ
特許公開広報筒２．９５１，９２１号を参照）。この用
途については、本化合物は、対象物に対して直接塗布さ
れ、必要に応じ、保護膜が提供される。また、これらは
、例えばプラスチック材料の結合剤、またはプラスチッ
ク部品に組み込むこともできる。
本発明はさらに、低温変色性または熱変色性警告指示薬
としての式Ｉの化合物の使用に関する。
としての式Ｉの化合物の使用に関する。
以下の実施例によって本発明をより詳細に説明する。
無水エタノール５０ｍ１中ナトリウム
１．７４ｇ （０，０７５モル）の撹拌された溶液に、
エタノール１２５ｍ１中の６−メチルビリジン−２−カ
ルボアルデヒド６．２４ｇ （０，０５モル）と３−キ
ノクリジノン塩酸塩８．０８ｇ（０，０５モル）の混合
物を、５分間かけて加えた。撹拌しながら、黄色の懸濁
液をゆっくりと沸騰するまで熱し、３０分間還流した。
エタノール１２５ｍ１中の６−メチルビリジン−２−カ
ルボアルデヒド６．２４ｇ （０，０５モル）と３−キ
ノクリジノン塩酸塩８．０８ｇ（０，０５モル）の混合
物を、５分間かけて加えた。撹拌しながら、黄色の懸濁
液をゆっくりと沸騰するまで熱し、３０分間還流した。
反応が終了したら、反応混合物を室温にまで冷却し、過
剰のナトリウムエタノラードを８．０で分解した。濾過
した溶液をその半分の容量にまで濃縮し、放置して結晶
化させ、１０８〜１０９℃で融解する淡黄色の結晶が収
量１０．２ｇ（理論値の８９．５％）で得られたｄ元素
分析結果：Ｃニア３．４２％、Ｈニー７．１４％、Ｎ：
１２．３２％、０ニア、０６％（理論値：Ｃニア３．６
６％、Ｈニア、０７％、Ｎ：１２．２７％、０ニア、０
％）。
剰のナトリウムエタノラードを８．０で分解した。濾過
した溶液をその半分の容量にまで濃縮し、放置して結晶
化させ、１０８〜１０９℃で融解する淡黄色の結晶が収
量１０．２ｇ（理論値の８９．５％）で得られたｄ元素
分析結果：Ｃニア３．４２％、Ｈニー７．１４％、Ｎ：
１２．３２％、０ニア、０６％（理論値：Ｃニア３．６
６％、Ｈニア、０７％、Ｎ：１２．２７％、０ニア、０
％）。
Ｂ）設汰ヨ
２− （６’−メチル−２°−ピリジル）メチレン−３
−キノクリジノン１．１４ｇ （０，０５モル）をｎ−
ブタノール１００ｍ１に溶かし、その溶液を還流温度に
まで熱した。次に、ＣｕＣ１ｔ −２Ｈｚ Ｏ０，２８
ｇ （０，０５モル）をエタノール１２．５ｍｌ中に溶
かし、その溶液を還流温度にまで熱した。そして、この
溶液を最初の溶液に５分間かけて加えた。添加が終了し
たら、反応混合物を室温にまで冷却し、沈殿した橙色の
固体を濾過により単離し、ヘキサンで十分に洗浄し、減
圧下８０℃で乾燥させると、橙色の結晶１．６６ｇ （
理論値の９２．７％）が得られた。
−キノクリジノン１．１４ｇ （０，０５モル）をｎ−
ブタノール１００ｍ１に溶かし、その溶液を還流温度に
まで熱した。次に、ＣｕＣ１ｔ −２Ｈｚ Ｏ０，２８
ｇ （０，０５モル）をエタノール１２．５ｍｌ中に溶
かし、その溶液を還流温度にまで熱した。そして、この
溶液を最初の溶液に５分間かけて加えた。添加が終了し
たら、反応混合物を室温にまで冷却し、沈殿した橙色の
固体を濾過により単離し、ヘキサンで十分に洗浄し、減
圧下８０℃で乾燥させると、橙色の結晶１．６６ｇ （
理論値の９２．７％）が得られた。
元素分析結果：Ｃ：４６．３０％、Ｈ：４．５２％、Ｎ
ニア、８７％、Ｃ１：１９．５７％、Ｃｕ： １７．５
％（理論値：Ｃ：４６．３６％、Ｈ：４．４５％、Ｎニ
ア、７２％、Ｃ１：１９．５５％、Ｃｕ：１７．５２％
、０：４．４１％）。
ニア、８７％、Ｃ１：１９．５７％、Ｃｕ： １７．５
％（理論値：Ｃ：４６．３６％、Ｈ：４．４５％、Ｎニ
ア、７２％、Ｃ１：１９．５５％、Ｃｕ：１７．５２％
、０：４．４１％）。
無水エタノールから生成物を再結晶させ、多形状の淡緑
色の結晶形態の物質を単離させた。異なる結晶変種がＸ
線回折図により検出された。淡緑色の形態のものをｎ−
ブタノール中に溶かすことで、橙色の形態のものを再結
晶させることが可能であった。
色の結晶形態の物質を単離させた。異なる結晶変種がＸ
線回折図により検出された。淡緑色の形態のものをｎ−
ブタノール中に溶かすことで、橙色の形態のものを再結
晶させることが可能であった。
！胤■ユニ２−６°−メチル−２°−とリジル −メチ
レンー３−キヌクリジノンのＮｉエタノール２５ｍ１中
ニツケルクロリド・６Ｈ，０２，２８ｇ （０，０１モ
ル）の熱溶液を、還流温度においてｎ−ブタノール２０
０ｍ１中２−（６°−メチル−２°−ピリジル）メチレ
ン−３−キノクリジノン２．２８ｇ （０，０１モル）
の撹拌された混合物に加えた。淡緑色のＮ１（ＩＩ）錯
体が沈殿するまで、減圧下、冷却した反応混合物から溶
媒を除去した。固形分を濾過によって収集し、ヘキサン
で十分に洗浄した後、減圧下５０℃で乾燥させた。
レンー３−キヌクリジノンのＮｉエタノール２５ｍ１中
ニツケルクロリド・６Ｈ，０２，２８ｇ （０，０１モ
ル）の熱溶液を、還流温度においてｎ−ブタノール２０
０ｍ１中２−（６°−メチル−２°−ピリジル）メチレ
ン−３−キノクリジノン２．２８ｇ （０，０１モル）
の撹拌された混合物に加えた。淡緑色のＮ１（ＩＩ）錯
体が沈殿するまで、減圧下、冷却した反応混合物から溶
媒を除去した。固形分を濾過によって収集し、ヘキサン
で十分に洗浄した後、減圧下５０℃で乾燥させた。
淡緑色の錯体が収量３．５８ｇで得られた（理論値の９
１．９％）。
１．９％）。
元素分析結果：Ｃ：４４．ｅ’ｙ％、Ｈ：４．９２％、
Ｎニア、５５％、Ｃ１：１８．８０％、Ｎｉ：１５．８
％（理論値：Ｃ：４４．４９％、Ｈ：４．８７％、Ｎニ
ア、４１％、Ｃ１：１８．７６％、Ｎｉ ：１５．５４
％、０：８．９３％）。この化合物は結晶水５．３％を
含有していた。
Ｎニア、５５％、Ｃ１：１８．８０％、Ｎｉ：１５．８
％（理論値：Ｃ：４４．４９％、Ｈ：４．８７％、Ｎニ
ア、４１％、Ｃ１：１８．７６％、Ｎｉ ：１５．５４
％、０：８．９３％）。この化合物は結晶水５．３％を
含有していた。
ａ）６−クロロビリジルー２−カルボアルデヒドを、Ｊ
、 Ｃｈｅｍ、 Ｃｏｍｍｕｎ、、 ４１０〜４１１頁
（１９７４年）で説明のとおりに製造した。
、 Ｃｈｅｍ、 Ｃｏｍｍｕｎ、、 ４１０〜４１１頁
（１９７４年）で説明のとおりに製造した。
ナトリウム２．５ｇ （０，１０８モル）を、アルゴン
下、無水エタノール７０ｍ１に加え、撹拌して溶解させ
た。無水エタノール８０ｍ１中の３−キノクリジノン塩
酸塩１１．７ｇ（０，０７１モル）と、無水エタノール
１００ｍ１中の６−クロロピリジン−２−カルボアルデ
ヒドＬｏｇ （０，０７１モル）との懸濁液を加え、反
応混合物を３０分間還流において熱し、その後室温にま
で冷却した。沈殿した生成物を濾過により単離し、水で
洗浄し、乾燥させると、融点１３６℃の黄色を帯びた結
晶状物質１．７２ｇ （理論値の８９．６％）が得られ
た。
下、無水エタノール７０ｍ１に加え、撹拌して溶解させ
た。無水エタノール８０ｍ１中の３−キノクリジノン塩
酸塩１１．７ｇ（０，０７１モル）と、無水エタノール
１００ｍ１中の６−クロロピリジン−２−カルボアルデ
ヒドＬｏｇ （０，０７１モル）との懸濁液を加え、反
応混合物を３０分間還流において熱し、その後室温にま
で冷却した。沈殿した生成物を濾過により単離し、水で
洗浄し、乾燥させると、融点１３６℃の黄色を帯びた結
晶状物質１．７２ｇ （理論値の８９．６％）が得られ
た。
ｂ）エタノール１２．５ｍｌ中ＮｉＢｒ５１、ｌ１ｇ
（０，０５モル）の熱溶液を、還流温度において、ｎ−
ブタノール１００ｍ１中２＝（６°−クロロ−２゛−ピ
リジル）メチレン−３−キノクリジノン１．２４ｇ （
０，０５モル）の撹拌された混合物に加えた。冷却後、
溶媒を半分の容量にまで除去し、結晶質の生成物を濾過
。
（０，０５モル）の熱溶液を、還流温度において、ｎ−
ブタノール１００ｍ１中２＝（６°−クロロ−２゛−ピ
リジル）メチレン−３−キノクリジノン１．２４ｇ （
０，０５モル）の撹拌された混合物に加えた。冷却後、
溶媒を半分の容量にまで除去し、結晶質の生成物を濾過
。
により収集し、ｎ−ヘキサンで洗浄し、減圧下７０℃で
乾燥させた。黄色を帯びた結晶状物質が収量２．１４ｇ
で得られた（理論値の９１．５％）。
乾燥させた。黄色を帯びた結晶状物質が収量２．１４ｇ
で得られた（理論値の９１．５％）。
元素分析結果：Ｃ：３３．５％、Ｈ：２．９３％、Ｎ：
６％、Ｃｌニア、５％、Ｂｒ：３３．６８％、Ｎｉ：１
２．５％（理論値二〇二３３．４２％、Ｈ：２．８０％
、Ｎ：６．００％、Ｃｌニア、５９％、Ｂｒ：３４．２
０％、Ｎｉ ：１２．５７％、０：３．４２％）。この
化合物は結晶水１．１１％を含有していた。
６％、Ｃｌニア、５％、Ｂｒ：３３．６８％、Ｎｉ：１
２．５％（理論値二〇二３３．４２％、Ｈ：２．８０％
、Ｎ：６．００％、Ｃｌニア、５９％、Ｂｒ：３４．２
０％、Ｎｉ ：１２．５７％、０：３．４２％）。この
化合物は結晶水１．１１％を含有していた。
１里ヨ
夾立烈Ａ：実施例１の銅錯体の橙色の形態の物質をガラ
ス基材に塗布し、冷却した。−１９６℃で濃黄色への可
逆性変色が起こった。熱すると、１９３℃で暗緑色への
非可逆性変色が起こった。
ス基材に塗布し、冷却した。−１９６℃で濃黄色への可
逆性変色が起こった。熱すると、１９３℃で暗緑色への
非可逆性変色が起こった。
火血剋二：淡緑色のＮｉ錯体を実施例４の説明のように
して熱した。１１９℃で、濃黄色への非可逆性変色が起
こった。紫色への非可逆性変色は１６０℃で起こった。
して熱した。１１９℃で、濃黄色への非可逆性変色が起
こった。紫色への非可逆性変色は１６０℃で起こった。
夾立皿互：淡緑色のＮｉ錯体を実施例４の説明のように
して熱した。１４０℃で、暗黄色への可逆性変色が起こ
った。黄金色への可逆性変色は一１９６℃で起こった。
して熱した。１４０℃で、暗黄色への可逆性変色が起こ
った。黄金色への可逆性変色は一１９６℃で起こった。
Claims (12)
- （１）式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｘ＾■はＣｌ＾■またはＢｒ＾■であり、Ｍは
Ｃｕ＾２＾■またはＮｉ＾２＾■であり、Ｚはハロゲン
原子、−ＮＨ＿２、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル、またはＣ
＿２〜Ｃ＿４アルコキシであり、Ｒ＾１はＨ、メチル、
メトキシ、ハロゲン、または−ＮＨ＿２であり、Ａは基
▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼（Ｒ＾２及びＲ＾３はそれぞれ独
立してＲ＾１と同じ意味を持つ）である］の化合物。 - （２）Ｘ＾■がＣｌ＾■である請求項（１）記載の式
I の化合物。 - （３）Ｚがメチルである請求項（１）記載の式 I の化
合物。 - （４）Ｒ＾１が水素である請求項（１）記載の式 I の
化合物。 - （５）Ａが基▲数式、化学式、表等があります▼である
請求項（１）記載の式 I の化合物。 - （６）Ｒ＾２及びＲ＾３がそれぞれ水素である請求項（
１）記載の式 I の化合物。 - （７）２−［（６′−メチル−２′−ピリジル）メチレ
ン］−３−キヌクリジノンの銅（II）ジクロリド錯体で
ある請求項（１）記載の式 I の化合物。 - （８）２−［（６′−メチル−２０−ピリジル）メチレ
ン］−３−キヌクリジノンのニッケル（II）ジクロリド
錯体である請求項（１）記載の式 I の化合物。 - （９）銅（II）ジクロリドまたはジプロミド、あるいは
、ニッケル（II）ジクロリドまたはジプロミドを、式I
I： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１、Ａ、及びＺは、請求項（１）で定義の
とおりである） の化合物と反応させることを特徴とする請求項（１）式
I の化合物の製法。 - （１０）反応をアルコールまたは水性アルコール溶液中
で行なう請求項（９）記載の工程。 - （１１）式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｚはハロゲン原子、−ＮＨ＿２、Ｃ＿１〜Ｃ＿
４アルキル、またはＣ＿１〜Ｃ＿４アルコキシであり、
Ｒ＾１は水素、メチル、メトキシ、ハロゲン、または−
ＮＨ＿２であり、Ａは基▲数式、化学式、表等がありま
す▼または▲数式、化学式、表等があります▼（ただし
、Ｒ＾２及びＲ＾３はそれぞれ独立してＲ＾１と同じ意
味を持つ）である］ の化合物。 - （１２）極低温変色性または熱変色性の警告あるいは温
度指示薬としての請求項（１）記載の式 I の化合物の
使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH2868/88-5 | 1988-07-28 | ||
| CH286888 | 1988-07-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0278677A true JPH0278677A (ja) | 1990-03-19 |
Family
ID=4243383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1192783A Pending JPH0278677A (ja) | 1988-07-28 | 1989-07-27 | 銅及びニッケルのジハライド錯体、それらの製法、及びその用途 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4970315A (ja) |
| EP (1) | EP0353189B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0278677A (ja) |
| CA (1) | CA1336435C (ja) |
| DE (1) | DE58906678D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006184228A (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-13 | Nichiyu Giken Kogyo Co Ltd | 可逆性温度管理インジケータ |
| JP2011099120A (ja) * | 2006-09-01 | 2011-05-19 | Pleotint Llc | リガンド交換サーモクロミック（ｌｅｔｃ）系 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU614170B2 (en) * | 1988-08-26 | 1991-08-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | A steam sensitive composition and a sterilization indicator composition containing the same |
| GB8918060D0 (en) * | 1989-08-08 | 1989-09-20 | Merck Sharp & Dohme | Therapeutic agents |
| WO1992004346A1 (en) * | 1990-09-06 | 1992-03-19 | Pfizer Limited | Antimuscarinic bronchodilators |
| US6432975B1 (en) * | 1998-12-11 | 2002-08-13 | Targacept, Inc. | Pharmaceutical compositions and methods for use |
| US6953855B2 (en) | 1998-12-11 | 2005-10-11 | Targacept, Inc. | 3-substituted-2(arylalkyl)-1-azabicycloalkanes and methods of use thereof |
| SA08290475B1 (ar) | 2007-08-02 | 2013-06-22 | Targacept Inc | (2s، 3r)-n-(2-((3-بيردينيل)ميثيل)-1-آزا بيسيكلو[2، 2، 2]أوكت-3-يل)بنزو فيوران-2-كربوكساميد، وصور أملاحه الجديدة وطرق استخدامه |
| TW201031664A (en) | 2009-01-26 | 2010-09-01 | Targacept Inc | Preparation and therapeutic applications of (2S,3R)-N-2-((3-pyridinyl)methyl)-1-azabicyclo[2.2.2]oct-3-yl)-3,5-difluorobenzamide |
| US9128307B2 (en) | 2012-02-20 | 2015-09-08 | Pleotint, L.L.C. | Enhanced thermochromic window which incorporates a film with multiple layers of alternating refractive index |
| US9724340B2 (en) | 2015-07-31 | 2017-08-08 | Attenua, Inc. | Antitussive compositions and methods |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4567019A (en) * | 1977-05-11 | 1986-01-28 | Graphic Controls Corporation | Color reversing compositions |
| ES8102177A1 (es) * | 1978-12-22 | 1980-12-16 | Raychem Sa Nv | Un metodo de circundar un cuerpo |
-
1989
- 1989-07-19 EP EP89810546A patent/EP0353189B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-19 DE DE89810546T patent/DE58906678D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-26 US US07/385,759 patent/US4970315A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-26 CA CA000606647A patent/CA1336435C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-27 JP JP1192783A patent/JPH0278677A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006184228A (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-13 | Nichiyu Giken Kogyo Co Ltd | 可逆性温度管理インジケータ |
| JP2011099120A (ja) * | 2006-09-01 | 2011-05-19 | Pleotint Llc | リガンド交換サーモクロミック（ｌｅｔｃ）系 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0353189B1 (de) | 1994-01-12 |
| EP0353189A1 (de) | 1990-01-31 |
| US4970315A (en) | 1990-11-13 |
| CA1336435C (en) | 1995-07-25 |
| DE58906678D1 (de) | 1994-02-24 |
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