JPH0269332A - レーザ光用透過体 - Google Patents

レーザ光用透過体

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JPH0269332A
JPH0269332A JP63219628A JP21962888A JPH0269332A JP H0269332 A JPH0269332 A JP H0269332A JP 63219628 A JP63219628 A JP 63219628A JP 21962888 A JP21962888 A JP 21962888A JP H0269332 A JPH0269332 A JP H0269332A
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    • H01S3/00Lasers, i.e. devices using stimulated emission of electromagnetic radiation in the infrared, visible or ultraviolet wave range
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    • H01S3/22Gases
    • H01S3/223Gases the active gas being polyatomic, i.e. containing two or more atoms
    • H01S3/225Gases the active gas being polyatomic, i.e. containing two or more atoms comprising an excimer or exciplex

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明はエキシマレーザ発振装置、リソグラフィー用レ
ーザ露光装置、レーザCVD装置、レーザ加工装置、レ
ーザ医療装置等の紫外線波長域のレーザを利用した各種
装置に用いるレーザ光用透過体に係り、特に特に略18
5 nm〜250nm前後のの紫外線波長域における高
出力レーザ光を透過させるレンズ、ウィンドウ、ミラー
、プリズム、フィルター、エタロン板、ファイバー等と
して具現化されるレーザ光用透過体に関する。
「従来の技術」 例えばウェハ上に集積回路パターンを描画するリングラ
フィ技術においてもLSIの微細化、高集積化に伴ない
その開発が急速に進み、例えば4MビットDRAMに対
応するパターン線巾0.8体量と微細な線幅が描画可能
な技術が開発されつつあり。
更に、近い将来において実現し得る18MビットDRA
Mに対応するパターン線巾0.5.麿というサブミクロ
ン単位の描画技術の開発も急がねばならないが、このよ
うな超微細な線幅描画技術においても最近の光学系、光
源、フォトレジスト等の着実な進歩からみてやはり紫外
光リソグラフィーが主流になるものと推定される。
確かに光リソグラフィーは、比較的高輝度の光源、高感
度レジスト、安定した光学材料がそろっている等微細な
線幅描画を行う上で必要な種々の条件を備えているが、
欠点として露光波長が大きいため1回折により解像力が
制限されるという問題がある。
その解決策として光学系の高NA (開口数)化と光の
短波長化が考えられるが、光学系の高NA化に伴い焦点
深度が浅くなる為にその解像度の向上を図′る為の高N
A化は限界に来ている。
そこで光の短波長化が検討されているが、光の短波長化
を図る為に400 nm以下の紫外線を用いた場合は、
従来の光学ガラスを用いたレンズでは使用波長が385
nm  (i線)付近より光透過率が急激に低下して、
言い変えれば光吸収と該光吸収による発熱が生じ、該レ
ンズの焦点位置やその他の特性を狂わせることになる。
かかる欠点を解消する為に、レンズ材料を従来の光学ガ
ラスから石英ガラスに代える事が提案されているが、石
英ガラスに通常の紫外線を透過した場合光スペクトル巾
が広いと色収差が発生してしまう。
そこで前記光リソグラフィー用の光源としてスペクトル
巾の狭いレーザ光を使うことが考えられ、特に光リソグ
ラフィー用のレーザの中で最も完成度の高いものがエキ
シマレーザである。
エキシマレーザは短波艮域、主として紫外域で発振する
高出力パルスレーザであり、エキシマレーザの種類とし
ては、Xe2 (172nm)、Kr2 (146nm
)、Ar2 (128nm)、等の希ガスエキシマ、X
e0(538、546nm)、Kr0(55&r+m)
、等の希ガスfl ’J x $ シーF 。
Hg1(443r+薦)等の水銀ハライドエキシマ、K
rF(248r+e+) 、X ecl (308nm
) 、ArF(193mm) 、等の希ガスハライドエ
キシマなど、合計、数10種類におよぶが、高純度の石
英ガラス、例えば本出願人が開発した高純度の合成石英
ガラス(商品名:5urprasil  I、II )
を用いたとしても、添付図面(88年5月製の石英ガラ
ス製品カタログQ−AI/112.IJより抜粋)より
明らかな如く、例え肉厚が1Hの合成石英ガラスにおい
ても透過光の波長域が180 nm以下では急速に透過
率が低下し実用に耐えない。
従って石英ガラスを用いてレーザ光用透過体を形成する
場合においても、従来の水銀灯の紫外線使用波長である
g線(436nm)或いはi線(385nm )より短
波長の紫外線波長域のエキシマレーザ光の内、略185
 n+wまでのレーザ光が実用的に限界であり、この結
果前記エキシマの内実用的に右利なレーザ光はKrF(
248nm) 、XeCl (308r++s) 。
ArF(193n+*)となる。
「発明が解決しようとする課題」 一方1i1記のような短波長レーザ光を用いた場合その
光学材料の屈折率の均一性は前記g錬成いはi線の場合
に比較して1桁以上高い(Δn中IX 10−7〜IX
 10−’、Δn:屈折率変動幅)ものが要求されるが
、例え高純度の合成石英ガラスを用いて光透過体を製作
したとしても、該光透過体に高出力パルス光である前記
エキシマレーザ光が長時間照射されると時間経過ととも
に、石英ガラス (光透過体)がダメージを受け、歪が
入り複屈折が起こるのみならず、透過率の低下、絶対屈
折率の上昇、屈折率分布の変動等の光学物性の変化や蛍
光が発生するという問題が派生する。
特にエキシマレーザステー7パのように投影型露光9Z
においては、前記光学的物性変化が起こると、レンズ等
の光軸、焦点位置が変動し、微細かつ鮮明パターンの形
成が極めて困難となり、蛍光が発生するとレンズその他
の光透過体から発生した蛍光がレーザ光とともにウェハ
上のフォトレジストに感応してしまい、鮮明パターンの
形成が困難となる。
かかる欠点を解消する為に、本出願人は、先に前記レン
ズ等を製造する為の、レーザ光学系素体として、該素体
を高純度の合成石英ガラスで形成するとともに、該ガラ
ス組織中のOH基含有城を300pp+w以上に設定し
たレーザ光学系素体を提案している。(特願昭82−3
23882号)しかしながらかかる素体(インゴット)
を用いて例えばレーザステッパ用レンズやプリズム等の
レーザ光用透過体を加工成形した場合においても、例え
ば248nm  (KrF )前後の波長域のエキシマ
レーザ透過体として適用する場合においては、透過率と
蛍光発生の面で実用上好ましい耐レーザ性を得る事が出
来るが、前記波長を更に短波長化し、例えばArF(1
93nm)のエキシマレーザ透過体として適用する場合
においては前記耐レーザ性の面で尚不満が残る事が判明
した。
本発明はかかる技術的及び社会的要請に鑑み、石英ガラ
スを用いたレーザ光用透過体の限界値である略185 
nm近傍のエキシマレーザ透過体としても良好な耐レー
ザ性を維持し得るレーザ光用透過体を提供する・バを目
的とする。
更に本発明の他の目的は、前記耐レーザ性の向−LをO
H基含有埴のみで規定する事なく、特にOH基含有量を
増大したπに起因して発生する耐レーザ性阻害要素を積
極的に排除する事により、前記OH基含有量の許容度を
向上させつつ前記先行発明より一層好適なレーザ光用透
過体を提供する事を目的とする。
「課題を解決する為の手段」 本発明に至った過程を順を追って説明する。
高純度の石英ガラスを用いてレンズその他のレーザ光透
過体を形成してもレーザ光を短波長化するに連れ蛍光特
性、屈折率、透過率等の光学特性の劣化を引き起こす事
は前述した通りであり。
そしてこの場合前記不純物濃度を一定にした場合、透過
率と屈折率等の変化はOH基含有量に依存する事が知見
され、従ってOHi含有量を増大させる′19により、
前記蛍光特性、屈折率、透過率等の光学特性が向上する
は既に先の発明において記載した通りである。
けだし、その理由はレーザ光透過体に強力なレーザ光を
照射すると、ガラス網目構造を構成する元素間の結合が
切断され、その結果透過率が低下し、吸収バンドが現わ
れる。又、蛍光強度も増加するが、これら元素間の切断
もガラス組織中に含まれるOH基そのものの存在により
大部分が修復されるものと推定される。
そしてかかるOH基含有量の制御は、例えば石英ガラス
合成時における、四塩化ケイ素ガスと酸水素ガスとの混
合比を変化させることにより、OH基含有量を増減させ
ることが出来る。
しかしながら、OH基含有量を大にすると透過体中にお
ける吸蔵H2量が増大する結果となり、この場合特に略
250nm以下の短波長域の耐レーザー光特性が低下す
ることが判明した。
従って、OH基を増大させた合成石英ガラスにおいて、
この吸蔵H2の脱ガス処理を行ってOH基が含有しない
石英ガラスと同程度に前記吸蔵H2を低減又は実質的に
除去する事により前記250n腸以下の短波長域での透
過率の改善を図り得、特に250nm〜略185 nm
の範囲内における耐レーザ性を向上させる事が知見され
た。
尚、前記脱ガスの手法としては、真空中雰囲気又は、H
e、Ar、N2ガスの単一不活性ガス又は、複数の不活
性ガス雰囲気又は大気雰囲気にて、略600℃から12
00℃の温度にて熱処理することにより効果的に脱ガス
する事が可能であり、この処理によりOH基濃度を30
0 pp■含有させた石英ガラスの吸収係数を石英ガラ
スの限界値である185 nm近傍において10−2 
(c m()以下とすることができた。
又、該ガラス組織中に存在する吸蔵水素を実質的に除去
することにより、前記吸収係数を10−210−2(以
下にしOH基濃度を300 ppmより更に低下させた
場合において、即ちより具体的にはOH基含有量を略1
00pp■程度まで低減させた場合においても、実用上
耐え得る耐レーザ性を得る事が出来た。
本発明はかかる知見に基づいて発明されたもので、その
特徴とする所は、略185 n−以上の紫外線波長域の
レーザ光に使用されるレーザ光用透過体において、OH
u濃度が100 ppm以上含有する合成石英ガラスを
用いて前記透過体を形成するとともに、該ガラス組織中
に存在する吸蔵水素を実質的に除去し、前記波長域18
5 n薦と対応する8、7 eVにおける吸収係数を1
0−2(c■4)以下に設定したことにある。
この結果、石英ガラスを用いたレーザ光用透過体の限界
値である略185 n■近傍のエキシマレーザ透過体と
しても良好な耐レーザ性を維持し得るレーザ光用透過体
をを得る事が出来る。
「実験例」 以下、図面を参照して本発明の好適な実施例を例示的に
詳しく説明する。ただしこの実施例に記載されている構
成部品の寸法、材質、形状、その相対配置などは特に特
定的な記載がない限りは、この発明の範囲をそれのみに
限定する趣旨ではなく、単なる説明例に過ぎない。
先ず前記先願技術と同様に酸水素炎加水分解法を用いて
、高純度の四塩化珪素を酸水素炎中で反応させながらそ
の混合比を調整してOH基含有量が略300ppmの高
純度合成石英ガラスインゴット先製造した後、該インゴ
ットを加工し、φ50Xt1.Oimの円板状供試体を
3ケ準備する。
これら供試体のうち2ケについては、Heガス雰囲気下
と真空雰囲気工夫々において、700℃10時間の温度
条件にて、H2ガスの脱ガス処理を行い、一方一の供試
体においてはそのまま脱ガス処理を行わずに下記の測定
をおこなった。
即ち前記3ケのガラス供試体について、5eV(250
n厘)から7 eV (170n腸)の望域にて透過率
を測定したところ、脱ガス処理を行った前二者において
は脱ガス処理を行わないものに比較して吸収係数が改善
され、特に波長域185n■と対応する6、7eVの吸
収係数は、Heガス雰囲気下で脱ガス処理を行ったもの
については0.8XlO−2(am()、真空雰囲気下
で脱ガス処理を行ったものについてはIX 10−2(
c m’ )となり、いずれの供試体とも略lX104
 (cm()以下であった。又−力説ガス処理を行なわ
ないものについては略5X1112 (cm’ ) テ
あった。
次に、これら供試体3ケについて、同一条件にて、石英
ガラスの限界値である185 rn近傍におけるArF
エキシマレーザ(L93nm )を照射した所、H2ガ
ス脱ガス処理のなされていない供試体は、処理のされて
いる供試体に比較して、蛍光の発生丑が多く、紫外域に
おける吸収バンドの発生が早く、耐レーザ性の面で実用
的に問題のある事が判明した。
次に前記8.7 eV(185nm)における吸収係数
を10′2(c+s()以下に設定した供試体の耐レー
ザ性とOH基含有量との関係を調べる為に、スート法に
より高純度の四塩化珪素と酸水素炎との混合比を調整し
ながら得たスート体を透明ガラス化させて、 OH基含
有量を各々略OPP■及び略120pp■に設定した2
本の高純度合成石英ガラスインゴットを製造し、該イン
ゴットを加工する事によりφ50X tlO+*mの円
板状供試体を得る。
次に、夫々の供試体を同一バッチにてHeガス雰囲気に
おいて700℃lO時間の温度条件にてH2ガスの脱ガ
ス処理を行った後透過率を測定したところ6.7eVの
吸収係数について、両供試体とも略0.8 X 10−
2 (c m’ )と、いずれもIXlXlo−2(−
1)以下であった。
さらに前記供試体について、同一条件にてArFエキシ
マレーザ(l113nm)を照射したところ、OH基含
有量が略OPP■の供試体は、略120PpHに設定し
た供試体に比較して、蛍光の経時的増加が大きく、また
、紫外域における吸収バンドの発生も早く、耐レーザ性
の面で実用的に問題のある宴が確認出来た。
かかる結果より本発明の効果が円滑に達成されている事
が理解出来る。
「発明の効果」 以上記載した如く本発明によれば、レンズその他の耐レ
ーザ性の向上をOH基含有量のみで規定する事なく、特
にOH基含有量を増大した事に起因して発生する耐レー
ザ性阻害要素である 吸蔵水素の影響を積極的に排除す
る事により、前記OH基含有量の許容度を向上させつつ
前記した先願発明より一層好適なレーザ光用透過体を得
る事が出来。
石英ガラスを用いたレーザ光用透過体の限界値である2
50n+a以下の特に略1B5 mm近傍のエキシマレ
ーザ透過体としても良好な耐レーザ性を維持する事が出
来、その実用価値は極めて大である。
【図面の簡単な説明】
図面は、製品化されている公知の高純度の合成石英ガラ
ス(商品名: 5urprasil I 、 II)の
レーザ高波長域と透過率の関係を示すグラフ図である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1)略185nm以上の紫外線波長域のレーザ光に使用
    されるレーザ光用透過体において、OH基濃度が100
    ppm以上含有する合成石英ガラスを用いて前記透過体
    を形成するとともに、該ガラス組織中に存在する吸蔵水
    素を実質的に除去し、前記波長域185nmにおける吸
    収係数を10^−^2(cm^−^1)以下に設定した
    ことを特徴とするレーザ光用透過体
JP63219628A 1988-09-03 1988-09-03 レーザ光用透過体 Expired - Lifetime JPH0755845B2 (ja)

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