JPH0268123A - 乳化分散装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、写真感光材料などを得る目的をもって水中油
滴型乳化物の乳化分散装置に関する。

〔従来の技術〕

この種の水中油滴型乳化物は、写真感光材料のほか、化
粧品、食品、塗料または薬品等の製造のために汎く使用
されている。

たとえば、写真感光材料においては、色像形成化合物（
カプラー）、拡散転写用化合物、色カブリ防止剤、退色
防止剤、混色防止剤、紫外線吸収剤、増白剤等を油溶性
物質として、乳化物を得ている。これら油溶性物質の水
中油型乳化物の調製は、一般に、まず油溶性物質が液状
の場合はそのまま、または必要に応じて有機溶媒と共に
または乳化助剤、もしくは有機溶媒に溶解させた乳化助
剤と共に、あるいは油溶性物質が固体状の場合には加熱
または有機溶媒に溶解させるか、もしくは乳化助剤と共
に有機溶媒に溶解させるかして作った油相溶液（以下単
に「油相溶液」と称する）を、必要に応じて乳化助剤の
加えられた水溶性バインダーを含む水相溶液（以下単に
「水相溶液」と称する〉の液面上に添加、乳化分散せし
めて、概ね０．１〜１．０μｍの平均粒子径の水中油型
乳化物として、調製されるものであった。

この乳化物の乳化分散に当っては、乳化分散タンク（槽
）内において水相溶液と油相溶液とを攪拌することで一
般的に得ることができる。写真感光材料の乳化物を得る
場合、水より低沸点の有機溶媒、たとえば酢酸エチルを
含む油相溶液を用い、また水相溶液中にゼラチンを通常
含んでいる。さらに乳化分散を促進させるために、乳化
分散タンクの周囲に加熱ジャケットを配し、被分散液を
加熱することを行っており、かつ加熱ジャケットは、加
熱効率を高めるために、タンク底から乳化物の液面より
上方に達している。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、乳化物の液面より上方にまで達する加熱
ジャケットにより、乳化物の液全体を加熱すると、低沸
点溶媒が除去されるなどの理由から、液面部に主にゼラ
チンの硬い皮膜が生成してしまい、後工程でフィルター
に目詰りを生じたり、最終的に得られる乳化分散液を支
持体に塗布したとき塗布故障となってあられれる。

そこで、皮膜生成を防止するために、特開昭５３−３４
１１３号では、別の釜で加熱した蒸気を乳化分散タンク
内に送り液面上方空間を加湿する方法を開示している。

しかし、これでは加湿用蒸気の生成のための専用装置が
必要となるばかりでなく、不要の低沸点溶媒を除去する
ために減圧状態で乳化分散を行う場合には、同公報の方
式は採用できない。

そこで、本発明の主たる目的は、液面部の乾きによる皮
膜生成を防止でき、もって塗布故障がなく、さらに減圧
操作下でも皮膜生成の防止を図ることができる乳化分散
装置を提供することにある。

（課題を解決するための手段〕 上記課題は、水および水より低沸点の有機溶媒を含む乳
化物の乳化分散タンクにおいて、加熱手段を乳化物の液
面より下部に設置したことで解決できる。

より好ましくは、水および水より低沸点の有機溶媒を含
む乳化物の乳化分散タンクに乳化物液面より下部に加熱
手段を、この加熱手段より上方に冷却手段を設けたこと
で解決できる。

〔作　用〕

本発明では、加熱手段、たとえば加熱ジャケットを乳化
物の液面より下部に設けることとした。

したがって、液面部および液面上方が加熱されることが
少く、もってそこの乾燥に伴う皮膜の生成を防止でき、
フィルターの目詰りや、塗布故障を生じることがない。

また、より好ましくは加熱ジャケット上方に冷却ジャケ
ットを設けると、液面およびその上方における湿度の低
下がなく、皮膜生成防止効果が高い。

さらに、本発明に従う温度調節による皮膜生成防止は、
減圧状態でも実施できる点において特異性を有する。

〔発明の具体的構成〕

以下本発明をさらに詳説する。

第１図は本発明の乳化分散設備の全体例を示したもので
、１は乳化分散タンクで、その上方には水相調合タンク
２および油相調合タンク３が配され、それらタンク１．
２．３には高速攪拌機ＩＡ、攪拌機２Ａ、２Ｂがそれぞ
れ設けられている。

高速攪拌機ＩＡとしては、デイシルバー型、種型、プロ
ペラ型、ホモミキサー型などが採用される。乳化分散タ
ンク１内には、内面と望ましくは１１以下のクリアラン
スをもって境膜掻取機４が回転自在に配されている。

乳化分散タンク１は密閉構造とされ、これに真空ポンプ
５が接続され、この真空ポンプ５を連続的、間欠的、あ
るいは乳化分散終了後、不要の低沸点溶媒、たとえば酢
酸エチルを除去するようにしである。

本発明においては、乳化分散性を高める、ならびに不要
溶媒を除去するために、乳化液りの加熱を加熱手段、た
とえば温水を流す加熱ジャケット６を設けるとともに、
この加熱ジャケット６を乳化液りの液面より下方、より
好ましくは離隔距離りとして少くとも５Ｃ１ｍ離隔して
配設する。

また、この加熱ジャケット６の配置態様とともに、液面
より下方から上方にかけて冷却手段、たとえば冷水を通
す冷却ジャケット７を設けるのが、液面およびその上方
における乾燥を防止する上で、より好ましい。

加熱ジャケット６および冷却ジャケット７は、場合によ
り高さ方向や周方向に分割してもよい。

熱媒として水のほか他の流体を用いてもよいし、たとえ
ば加熱源としてヒータなどを用いることもできる。

加熱および冷却温度は限定されるものではなく、相対的
に下部が高温、上部が低温であればよいが、不要溶媒が
酢酸エチルの場合、加熱温水温度は６０〜６５℃、冷却
（冷水）温度は５〜３０℃、最高でも４５℃が好ましい
。

かかる乳化設備においては、たとえば水相調合タンク２
および油相調合タンク３のそれぞれにおいて、水相溶液
および油相溶液が調製された後、水相溶液Ｗが乳化分散
タンク１内に供給管８を介して所定量供給される。次い
で、高速撹拌機ＩＡを回転させた後、調合済油相溶液Ｏ
が乳化分散タンクｌ内の水相溶液中に液中添加管９を介
して好ましくは３０〜４５Ｉｌ／ｍの添加速度をもって
液中添加される。

その後、好ましくは高速攪拌機の回転数を高めた状態で
、最終的に所望の粒径になるまで乳化分散が図られる。

得られた乳化液は、写真感光材料の場合、支持体上に塗
布される。

本発明において、油相溶液および水相溶液の種類は限定
されるものではないが、本発明は写真感光材料の乳化物
の製造に特に適用されるので、これを次に説明する。

すなわち、各種写真材料に適用する際の油溶性物質とし
てのカプラーとしては、発色現像主薬たとえば芳香族ア
ミン（通常、第１級アミン）の酸化生成物と反応して色
素を形成する色像形成化合物であり、一般にカプラー分
子中にバラスト基と称する疎水基を有して非拡散性のも
のが好ましく、銀イオンに対して４当量性あるいは２当
量性のいずれであっても良い。なお、前記カプラーには
、色補正の効果を持つカラードカプラー、あるいは現像
に伴って現像抑制剤を放出する、いわゆるＤＩＲカプラ
ーも含まれる。前記カプラーのうち、黄色発色カプラー
としては、公知の閉鎖ケトメチレン系カプラーを用いる
ことができる。これらのうちベンゾイルアセトアニリド
系およびピバロイルアセトアニリド系化合物は有利であ
る。

また、マゼンタ発色カプラーとしては、ピラゾロン系化
合物、インダシロン系化合物、シアノアセチル化合物な
どを用いることができ、特にピラゾロン系化合物は有利
である。

さらにシアン発色カプラーとしては、フェノール系化合
物、ナフトール系化合物などを用いることができる。

一方、カラードカプラーとしては、たとえば特開昭５２
−４２１２１に記載のものを使用できる。

また、ＤＩＲカプラーとしては、たとえば特開昭５２−
６９６２４号に記載されたものが使用できる。さらに前
記ＤＩＲカプラー以外に現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を写真材料中に含んでも良く、たとえば
特開昭５３−９１１６号に記載のものが使用できる。

前記拡散転写用化合物には、色素現像薬拡散性色素放出
カプラー（ＤＤＲカプラー）、拡散性色素放出還元剤（
ＤＲＲ化合物）などがある。

前記色カブリ防止剤は、たとえばハイドロキノン誘導体
、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコル
ビン酸誘導体を含有するものが利用される。

前記退色防止剤は、たとえばジヒドロキシベンゼン誘導
体、ジヒドロキシナフタレン誘導体、アミノナフトール
誘導体、スルフォンアミドフェノール誘導体、スルフォ
ンアミドナフトール誘導体等がある。

前記紫外線吸収剤は、たとえば了り−ル基で置換された
ベンゾトリアゾール化合物、４−チアゾリドン化合物、
ベンゾフェノン化合物、ケイヒ酸エステル化合物、ブタ
ジェン化合物、ベンゾオキシゾール化合物を用いること
ができ、更に紫外線吸収性カプラー、紫外線吸収性ポリ
マーなどを用いても良い。

前記増色剤は、たとえばスチルベンゼン系、トリアジン
系、オキサゾール系あるいはクマリン系等の化合物であ
る。

前記有機溶媒は、たとえば写真材料においては高沸点の
ものとして、フタール酸アルキルエステル、リン酸エス
テル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキル
アミド、脂肪酸エステル類等、沸点が約３０〜１°６０
℃の比較的低沸点の有機溶媒としては、低級アルキルア
セテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール
、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、β−エ
トキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート
等がある。

前記水溶性バインダーは、たとえば写真材料においては
ゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質：
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等のごときセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体
：ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体のごとき多種の合成親水性高分子物質を用い
ることができる。

前記乳化助剤は、写真材料においては、たとえばサポニ
ン（ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体く例
えばポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール
／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリ
コールアルキルまたはアルキルアリールエーテル、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコー
ルソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールア
ルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレ
ンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たとえ
ばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノ
ールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステ
ル類、糖のアルキルエステル類、同じくウレタン類また
はエーテル類などの非イオン性界面活性剤ニトリテルペ
ノイド系サポニン、アルキルカルボン酸塩、アルキルス
ルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アル
キルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル
類、アルキルリン酸エステルｌ、Ｎ−アシル−Ｎ−アル
キルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホア
ルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類
、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類などの
ようなカルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステ
ル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活
性剤ニアミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミ
ノアルキル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイ
ン類、アミンイミド類、アミンオキシド類などの両性界
面活性剤：アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族
第４級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウ
ムなどの複素環第４級アンモニウム塩類および脂肪酸ま
たは複素環を含むホスホニウムまたはスルホニウム塩類
などのカチオン界面活性剤を用いることができる。

［実施例］ 次に実施例によって本発明の効果を明らかにする。

（実施例１） 乳化分散装置として第１図に示すものを用いた。

乳化分散タンクは、内径が６００ｍφで容積が１００１
のものであり、高速攪拌機として翼径が１８０鶴φのデ
イシルバー型のもので、これを４００Ｏｒｐｍの回転数
で乳化分散した。この場合、加熱温水温度を６３０℃、
冷却冷水温度を１０℃とした。

被分散液は次の配合のものである。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　６　ｋｇ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５６１１０％ドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダＭ−カプラー”　　　　
　　　　　　　　６　ｋｇリン酸トリクレジル　　　　
　　　　６　ｋｇ酢酸エチル　　　　　　　　　　　１
１１＊Ｍ−カプラー（マゼンタカブラ）　　：　１−（
２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−（３−２，４
−ジ−ｔ−アルミフェノキシアセトアミド）ペンツアミ
ド〕＝５−ピラゾロン 得られた乳化液をスライドホッパーを用いて支持体上に
１ｍＸ３０ａａの面積に塗布したところ、全く塗布故障
がみられなかった。さらに乳化液５０１を３μｍのフィ
ルターに通してみたところ、フィルターに何の異物も発
見できなかった。

（比較例１） 乳化分散タンク全体に配した加熱ジャケットに６３℃の
温水を流したほかは実施例１と同一とした。その結果、
塗布試料中に２２個所の塗布故障がみられ、またフィル
ターの濾過試験では４０Ｊを濾過した段階でフィルター
には多量のギョロが目詰りし濾過できなくなった。

〔発明の効果〕

以上の通り、本発明によれば、皮膜生成および塗布故障
を防止でき、かつ減圧操作下でも皮膜生成を防止できる
。

【図面の簡単な説明】

第１図は乳化分散設備例の概要図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）水および水より低沸点の有機溶媒を含む乳化物の
   乳化分散タンクにおいて、加熱手段を乳化物の液面より
   下部に設置したことを特徴とする乳化分散装置。
2. （２）水および水より低沸点の有機溶媒を含む乳化物の
   乳化分散タンクに乳化物液面より下部に加熱手段を、こ
   の加熱手段より上方に冷却手段を設けたことを特徴とす
   る乳化分散装置。