JPH0262136B2

JPH0262136B2 -

Info

Publication number: JPH0262136B2
Application number: JP58207617A
Authority: JP
Inventors: Kan Nakajima; Tokuzo Ikeda; Takayoshi Kondo; Hiroshi Yoshifuji
Original assignee: Toa Nenryo Kogyyo KK
Current assignee: Tonen General Sekiyu KK
Priority date: 1983-11-07
Filing date: 1983-11-07
Publication date: 1990-12-25
Also published as: JPS60101124A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、有機シラン化合物を含むポリオレフ
インフイルムの電離放射接着性架橋フイルムに関
する。従来、ポリオレフイン層と基材層、例えば鉄、
アルミニウムなどの金属層、紙、木質板、他の合
成樹脂のフイルム、シート、板などとの複合材を
得るに当つては、界面における接着性を改良する
ためにシラン系の結合剤をポリオレフイン層を配
合して用いることが知られている。しかし、この
シラン結合剤の十分な接着効果を短時間で得るた
めには接着加工に長時間を要した。これを短縮す
るには接着加工を200℃以上の高温を行うことが
必要であるが、このときポリオレフイン層が変形
したりあるいは溶融したりするために、接着時間
を短縮することができなかつた。本発明は、従来知られているシラン系結合剤を
含むポリオレフインの接着性フイルムにおけるこ
のような欠点を改良する目的でなされたものであ
つて、本発明の接着性架橋フイルムは、有機シラ
ン化合物、特に一般式；YSi（OR）₃〔但し、Ｙは
極性管能基が置換してもよいアルキル、ビニル、
シクロアルキル、もしくはアリール、Ｒは置換基
を有してもよいアルキルもしくはアリールであ
る〕で示される有機シラン化合物を0.05〜10重量
％を含むポリオレフインフイルムに電離放射線を
照射したものである。本発明における一般式YSi（OR）₃で示される有
機シラン化合物は、Ｙが極性官能基で置換しても
よいアルキル、ビニル、シクロアルキルもしくは
アリールで、Ｒが置換基を有してもよいアルキル
もしくはアリールのものである。上記の極性官能
基としては、例えばエポキシ、アミノ、ウレイ
ド、クリシドキシ、メルカプト、メタクリロキ
シ、アニリノなどがあげられる。Ｙは具体的なも
のとしては、例えばビニル、γ−メタクリロキシ
プロピル、γ−アミノプロピル、Ｎ−β−（アミ
ノエチル）−γ−アミノプロピル、γ−ウレイド
プロピル、γ−グリシドキシプロピル、β−（３，
４エポキシシクロヘキシル）エチル、γ−メルカ
プトプロピル、パラアミノフエニル、γ−アニリ
ノプロピル、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルなどがあげられ
る。またＲの具体的なものとしては、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、β−メトキシエ
チルなどがあげられる。これら有機シラン化合物
のうちではＹに極性官能基を有するものが特に好
ましく、例えばγ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルト
リエトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシ
シランなどがあげられる。本発明におけるポリオレフインとしては、例え
ばエチレン、プロピレン、１−ブチン、１−ペン
テン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１
−ペンテンなどの単独重合体もしくはこれら１種
のモノマーと10モル％以下、好ましくは７モル％
以下の他のα−オレフインもしくは酢酸ビニルな
どとの共重合体でＸ線分析による結晶化度20％以
上のもの、またはこれらの混合物などがあげられ
る。これらのうちではポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などが好ま
しい。さらに、上記ポリオレフインには炭化水素
エラストマー、例えばエチレン−プロピレンゴ
ム、エチレン−１−ブテンゴム、エチレン−プロ
ピレン−ジエンターポリマー、ポリイソブチレン
ゴムなどを配合してもよい。本発明における有機シラン化合物を含むポリオ
レフインフイルムは、上記のポリオレフインに前
記の有機シラン化合物を添加し、この添加物を例
えばヘンシエルミキサー、リボンブレンダーなど
で予め混合を行い、この混合物を押出機などを用
いて樹脂の融点以上の温度で混練して組成物とし
た後、Ｔ−ダイもしくは、環状ダイなど適当なダ
イスによりフイルムもしくはシート状に溶融押出
することによつて得られる。フイルムもしくはシ
ートの厚さは一般的に10〜300μが好ましい。こ
のときの有機シラン化合物の添加量は0.05〜10重
量％で、好ましくは0.5〜５重量％である有機シ
ラン化合物の添加量が0.05重量％未満では積層物
における接着効果が十分ではなく、一方添加量が
10重量％を越えるときは、均一な混合が難かしく
作業性が悪くなり、またポリオレフインの特性が
失なわれるために好ましくない。また、本発明の架橋フイルムは、上記の有機シ
ラン化合物を含むポリオレフインのフイルムもし
くはシートに電離放射線を照射することによつて
得られる。この電離放射線の照射は、線源、装置
および照射雰囲気には特に制限されるものではな
く、例えば電子線、γ−線などを通常は空気中で
照射するが、窒素ガス、炭酸ガスなどの不活性ガ
スの雰囲気で照射することもできる。照射線量は
１〜50メガラド（Mrad）の範囲であることが好
ましい。なお、ポリプロピレンの一部、例えばホ
モポリマーは電子線の照射による分子鎖切断を防
止して架橋を促進する架橋助剤を添加することが
好ましい。本発明の架橋フイルムは積層物の接着性フイル
ムとして特に有用であり、その場合について説明
する。本発明の架橋フイルムを用いる積層物は、
上記ポリオレフイン架橋フイルムと薄層または板
状の基材層とを積層し、加熱加圧して一体化する
ことによつて得られる。薄層または板状の基材層
としては、例えばアルミニウム箔、鋼板などの金
属層、つき板合板、ベニヤ合板、フアイバーボー
ド、パーテイクルボードなどの木質板、紙、織
布、不織布、石こうボードなどがあげられる。架
橋フイルムと基材との積層方法としては、例えば
加熱プレスする方法または加熱してロールプレス
する方法などがあげられるが、より優れた接着性
を得るには加熱プレスする方法が好ましく、例え
ば温度が200℃以上で有機シラン化合物の分解し
ない範囲、特に好ましくは230〜270℃、圧力が５
Kg／cm²Ｇ以上、加熱加圧時間が30秒〜10分でプレ
スする方法があげられる。このような温度で接着
加工することによりポリオレフイン架橋フイルム
中の有機シラン化合物の表面への移行を短時間で
促進することができる。また、積層は任意の組合
せで行うことができる。以上、本発明のポリオレフイン架橋フイルム
は、従来のポリオレフインフイルムに比べて接着
性に優れ、かつ高温での変形や溶融のないもので
ある。また、このポリオレフイン架橋フイルムを
用いる積層物は、その製造における接着時間を従
来に比べて著しく短縮できるとともにその接着強
度にも優れるものである。以下に本発明を実施例でより詳細に説明する。
なお、実施例における試験方法は次の通りであ
る。剥離強度(1) 短冊状の試験の一端から接着層をはがし、180゜
折り返して、試験片の両端をつかんで200mm／分
の速度で剥離し、その荷重を試験片の幅で割つた
値を剥離強度とした。剥離強度(2) JIS 5909−177準拠。実施例１線状低密度ポリエチレン（MI 0.76ｇ／10分、
密度0.93ｇ／c.c.）にγ−アミノプロピルトリエト
キシシランをそれぞれ表−１で示す割合で添加し
てヘンシエルミキサーで混合後、押出機で厚さ
100μのフイルムを成形した。このフイルムに電
子線を20Mrad照射して架橋フイルムを得た。こ
の架橋フイルムと厚さ１mmのアルミニウム板とを
表−１に示す条件でプレスして積層物を得た。こ
の積層物の剥離強度(1)の測定および接着フイルム
の変形を観察し、その結果を表−１に示した。

【表】実施例２高密度ポリエチレン（MI 0.055ｇ／10分、密
度0.947ｇ／c.c.）にビニルトリス（β−メチルエ
トキシ）シランをそれぞれ2.0重量％添加して実
施例１と同様にして厚さ100μのフイルムを成形
した。このフイルムに電子線を30Mrad照射して
架橋フイルムを得た。この架橋フイルムと厚さ１
mmのアルミニウム板とを表−２に示す条件でプレ
スして積層物を得た。この積層物の剥離強度(1)の
測定および接着フイルムの変形を観察し、その結
果を表−２に示した。

【表】実施例３エチレン−酢酸ビニル重合体（MI 20ｇ／10
分、密度0.94ｇ／c.c.、酢酸ビニル25重量％）にγ
−アミノプロピルトリエトキシシランを２重量％
添加して予め混合した後、通常の抽出ラミネーシ
ヨン装置を用いて薄葉紙上に厚さ10μで押圧コー
テイングした。この複合フイルムに電子線を
15Mrad照射して架橋複合フイルムを得た。この
複合フイルムとパーテイクルボードおよびベニヤ
合板とを表−３に示す条件でプレスして積層物を
得た。この積層物の剥離強度(2)の測定および接着
フイルムの変形を観察し、その結果を表−３に示
した。

【表】比較例実施例１、２および３で用いた、線状低密度ポ
リエチレン（LLDPE）、高密度ポリエチレン
（HDPE）及びエチレン−酢酸ビニル共重合体
（EVA）のそれぞれに、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシランの２重量％とベンゾイルパーオキ
サイド0.015重量％とを添加し均一に混合した。
この組成物を温度170〜190℃に調整された押出機
に供給して厚さ100μのフイルムを成形した。得
られたフイルムに電子線を2.0Mrad照射して架橋
フイルムを得た。得られた各フイルムと厚さ１mm
のアルミニウム板とを温度230℃、２分間、圧力
20Kg／cm²の条件でプレスして積層物を得た。この各積層物の剥離強度(1)及び接着フイルムの
変形を観察しその結果を表−４に示した。いずれ
も接着性が得られなかつた。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１有機シラン化合物を0.05〜10重量％含むポリ
オレフインフイルムに電離放射線を照射してなる
接着性架橋フイルム。