JPH0258548A - 耐熱発泡シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は電子レンジ内で加熱調理可能な耐熱性食品容
器を成形するための耐熱発泡シートに関するものである
。

〔従来の技術〕

従来より１発泡シートを素材とする食品容器としては、
すぐれた成形性及び低価格等の利点を有するポリスチレ
ンが多量に用いられている。

ところが、この？リスチレン製の発泡食品容器は耐熱性
及び耐食用油性に劣り、電子レンジ内で食品とともに加
熱すると犬きく変形ないし溶解してしまって実用に供し
得ないものとなってしまう。

これを解決するためにポリオレフィン系フィルム（実開
昭５５−１６９４２６号公報、実公昭５９−２５６３９
号公報）やぼりエステル系フィルム（Ｉ￥ｊ開昭５７−
４６７７５号公報、特開昭６２−７００１９号公報、特
開昭６２−７００３７号公報）全ポリスチレン製の発泡
シートと接着剤層を介して貼り合わせて耐熱性及び耐食
用油性を向上きせる方法が試みら九ている。

ところが、これらの公報に開示されているような単なる
ポリスチレン製の発泡シートを使用した食品容器では、
食品を入れて電子レンジ内で加熱した場合、食品が１０
０℃を超える温度になると容器が熱変形をおこしてしま
い、電子レンジ用食品容器としては耐熱性が不充分であ
った。

一方、耐熱性を有するプラスチック容器としては、例え
ば、結晶性ポリエチレンニレフタレート（以後、Ｃ−Ｐ
ＥＴと略す。）、無機充填剤入りポリプロピレン、低発
泡ぼりプロピレン等からなる容器が開発されているが、
こうしたＣ　−ＰＥＴやポリプロピレン系容器だと断熱
性が不充分で、食品の温度上昇に伴ない容器自体も高温
となって取り扱いが不便であり、しかも製品重量が重い
ために価格的にも不利である。

このため、ポリスチレン製の発泡シートの耐熱性を向上
せしめるなめに、スチレンとメタクリル酸とを共重合せ
しめて得られるスチレン−メタクリル酸共重合体（以後
、ＳＭＡＡ樹脂と略す。）を用いた発泡シートからなる
容器が電子レンジ用容器として好適である旨が特開昭６
２−９４５３９号公報に記載されている。

さらに、ＳＭＡＡｆｆ１脂製の発泡シートにポリオレフ
ィン系フィルムや、ｊ？　ＩＪエステル系フィルムを接
着剤層を介して貼り合わせた容器が成子レンツ用容器と
して好適である旨が特開昭６１−１３７７４０号公報九
記載されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、こうしたＳＭＡＡ　ＩＪ脂製の発泡シト
を主体とする成形用シートは、ＳＭＡＡ樹脂を構成する
成分の一つであるメタクリル酸の含有率が増加するに伴
い成形性が悪くなシ、容器成形時忙容器内部にひび割れ
やひきつれ（ナキ）等の不良現象が発生し、その結果成
形ロスの発生率が著しく増加するとｂう問題点を有して
いた。

こ）した問題は、メタクリル酸の含有率が増加するに従
い耐熱性が向上するという特性を有するＳＭＡＡ　ｉ＋
脂にとっては不利であり、このような成形性の悪化はＳ
ＭＡＡ樹脂製の発泡シートの耐熱性向上を図るうえで好
ましくなく、こうした問題点の解決を図ることが必要で
あった。

〔課題を解決するための手段〕

しかるに本発明者らは上述した如き問題点の存在に鑑み
て鋭意検討を進めた結果、ＳＭＡＡ樹脂罠樹脂質ゴム質
成分含有スチレン系共重合体せしめることにより、成形
性および耐熱性に優れた発泡シートが得られることを見
い出し１本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明は芳香族ビニル化合物の９９〜５０重
′ｆ％とメタクリル酸の１〜５０重量係とを共重合せし
めて得られる共重合体内とゴム質成分含有スチレン系共
重合体（Ｂ）とから成ること全特徴とする耐熱発泡シー
ト、および 芳香族ビニル化合物の９９〜５ＯＮｉ％とメタクリル酸
の１〜５０重量壬と全共重合せしめて得られる共重合体
偽）とゴム質成分含有スチレン系共重合体（Ｂ）とから
成る発泡シートの片面又は両面に、接着剤層を介してポ
リエステル系フィルムまたはポリオレフィン系フィルム
を貼り合わせてなること全特徴とする耐熱発泡シートを
提供するものである。

ここにお込で、上記した共重合体（４）とは、芳香族ビ
ニル化合物の９９〜５０重量係とメタクリル酸の１〜５
０重量％とを共重合せしめて得られる共重合体を指称す
るものであるが、なかでも樹脂中のメタクリル酸含有量
が３〜４０重量係のものが好ましく、特に耐熱性、強度
に優れる点で１０〜３５重量係が好ましい。

前記した芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン
、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ツメチル
スチレン、Ｐ　−ｔ＠ｒｔ−ブチルスチレン、クロロス
チレンなどを使用することができ。

これらは単独で、あるいは混合して用いることもできる
が、特にスチレンが好ましい。

次に、本発明の耐熱発泡シートにおいて必須の成分であ
る、前記したゴム質成分含有スチレン系共重合体（Ｂ）
としては、例えばブタジェンゴム、スチレン−ブタノエ
ン共電ゴム等の存在下圧メチルメタクリレートとスチレ
ンとを共重合せしめて得られた、いわゆるＭＢＳ樹脂、
ブタジェンゴム、スチレンーブタノエン共重合ゴム、エ
チレン−プログレン共重合ゴム等の存在下にスチレンを
重合せしめて得られた、いわゆるＨＩＰＳａ４脂、ブタ
ジェンゴム、スチレンープタゾエン共１合一’ム、エチ
レン−プロピレン共重合ゴム、アクリル酸エステルゴム
等の存在下氾スチレンとメタクリル酸とを共重合せしめ
たいわゆる＃衝撃性ＳＭＡＡ樹脂、ブタジェンまたはイ
ンプレンとスチレンとヲ、するいはブタノエンとイソプ
レンとスチレンとを共重合せしめて得られた、いわゆる
スチレン系熱可塑性エラストマーなどが挙げられ、それ
ぞれ単独あるいＦｉ２８ｉ以上で用いる。なかでも好ま
しいものとしてはＭＢＳ樹脂およびＨＩＰＳ樹脂が挙げ
られ、特にＭＢＳ樹脂が好ましい。また含有されるゴム
質成分としてはブタジェンゴムが最も好ましく１次いで
スチレンーブタノエン共重合ゴムが好ましい。

本発明の耐熱発泡シートを構成する共重合体（Ａ）とゴ
ム質含有スチレン系共重合体ωンの使用割合は。

通常（Ａ）　／　（Ｂ）の重量比が９９７１〜７Ｖ３０
で、かつ（Ａｌおよび（Ｂｌ成分の合計〔囚＋（Ｂ）〕
中のゴム質成分含有率が０３〜１０重：Ｉｌ−チとなる
範囲であり、なかでも耐熱、性、強度および成形性に優
れる点で（Ａ）　／　（Ｂ）の重量比が９８／２〜８０
／２０で、かつ〔入）十（Ｂ）〕中のゴム質成分含有率
が０．５〜５重量係となる範囲が好ましい。

！た、本発明では、（Ａ）／（Ｂ）の重量比およびゴム
質成分含有率が上記の範囲内であるならば、必要に応じ
てゴム質成分含有スチレン系共重合体ω）の一部をスチ
レンの単独重合体（ＧＰＰＳ樹脂）で置き換えることが
できる。

本発明の耐熱発泡シートとしては、例えば予め共重合体
（５）とゴム質成分含有スチレン系共重合体（Ｂ）と全
、必要に応じて押出機を用いて溶融混合せしめて４レツ
ド化したものに、例えばタルク、炭酸カルシウムのよう
な核剤を混合し、押出機に供給して溶融可塑化させた樹
脂に対して加圧下でフレオン、ブタン、４ンタンのよう
な易揮発性の有機発泡剤を圧入させ、混練させながらシ
ート状に押出して発泡せしめたもの等が代表的なものと
して挙げられる。

上記耐熱発泡シートは、通常発泡倍率が３〜２０倍であ
るが、なかでも断熱性、製品の価格メリット、発泡シー
トの強度に優れる点で５〜１５倍が好ましい。厚みは通
常０．５〜４．　Ｏｔａｒであるが、なかでも発泡シー
トの強度、成形性に優れる点で、１．０〜３．０鴎が好
ましい。

本発明の耐熱発泡シートとしては、更に上記した共重合
体（Ａ）とゴム質成分含有スチレン系共重合体（Ｂ）と
から成る耐熱発泡シートの片面又は両面に、接着剤層を
介してポリエステル系フィルムまたはポリオレフィン系
フィルムを貼シ合ゎせたものをも挙げられる。

ここで、上記したぼりエステル系フィルムとし？［１例
、ｔばＩリエチレンテレフタレートフィルム、？リブチ
レンテレ７タレートフイルム等が挙げられるし、ポリオ
レフィン系フィルムとしては、ポリプロピレンフィルム
、ポリエチレンフィルム、エチレン−プロピレン共重合
体フィルム等が挙げられる。フィルムはＴ−グイ法によ
る無延伸、インフレーション法あるいはＴ−ダイ法によ
る延伸フィルムのいずれでもよい。

上記のフィルムの厚みは通常２０〜３００μｍであるが
、なかでもフィルムによる成形品の補強効果、成形性、
製品の価格メリッ）Ｋｆれる点で２０〜２００μｍが好
ましい。

前記した、共重合体（Ａ）とゴム質成分含有スチレン系
共重合体（Ｂｌとから成る耐熱発泡シー）Ｋ、接着剤層
を介して、上記したフィルムを貼り合わせる方法として
は、例えば接着剤を用いたドライラミネート法またはウ
ェットラミネート法、あるいは押出ラミネートといった
通常のラミネート方式が好まし層。

また、前記した接着剤層としては１例えば、ウレタン系
接着剤、エポキシ系接着剤、ビニル系接着剤、セルロー
ス系接着剤を上記したフィルムに塗布することＫより形
成された層や、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレ
ン−ブタジェン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、スチレン−ブタジェン共重合体またはスチレン〜イ
ン！レン共重合体くポリプロピレンやポリエチレン等の
ポリオレフィン系樹脂を混合させたもの等を押出ラミネ
ートすることくよシ形成された層などが挙げられる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例および比較例によう一層具体的に親
切するが、本発明はこれら実施例のものＫなんら限定さ
れるものではなり０また以下において部および俤は％１
ｃＩＦｒｂのな込限シすべで重量基準であるものとする
。

なお、各実施例および比較例で得られるそれぞれのシー
トの性能を評価するに当っては、次の如き要領によシ行
なった。

■　成形性 シートの成形性は、シートを２００〜２３０℃に加熱さ
れた炉内で５〜７秒間加熱後、真空成形し１口縁部の直
径１５５ｗφ、深さ６０ｍの弁型容器を１００個調製し
た際、容器内部にひび割れやひきつれ（ナキ）等の不良
が発生した容器の個数を数え１．５個以下のものを「◎
」、６〜１０１固のものを「○」、１１〜２０個のもの
全「△」、２１個以上のものを「×」として表示した。

■　耐熱性 上記した弁型容器に、市販即席ラーメンの麺と具と水を
入れて電子レンジ（日立声作所ＭＲＯ−Ｍ５２型、スピ
ード加熱５００　Ｗ、　２４５０Ｈｚ　）で６分間加熱
せしめ、内容物を取り出した後の容器の変形の有無を観
察し、変形が全くないものを「◎」、変形したものを「
×」として表示した。

実施例　１ スチレン８５％とメタクリル酸１５チとから成る共３１
４体（Ａ−１）９０部とブタツエンゴム含有率１０％（
７）ＨＩＰＳ樹脂（Ｂ−１）１０部とを混合せしめ、シ
リンダー温度を２４０℃とした口径が５０■φなる押出
機で混練して４レツドヲ得た。

この４レット１００重量部にタルク１部およびステアリ
ン酸マグネシウム０．５部を加え、タンブラ−で混合し
た後、９０■φと１２０ｍφの二段押出機で押出しなが
ら先づ９０ｍφ押出機（シリン７−温度２６０℃）のシ
リンダー中にフレオン１２ガスを加圧注入し、その後の
１２０ｗφ押出機（シリンダー温度１４０℃）で混合さ
せ、先端のサーキュラダイよシ押出発泡させながら引き
取シ、発泡倍率１２倍、厚み２．０＋ｍの発泡シートを
調製した。

この発泡シートを１５日間室温で熟成させた後、２３０
℃に加熱された炉内で５秒間加熱後、真空成形して弁型
容器を調製し、性能評価を行なったところ、良好な結果
が得られた。結果を第１表に示す。

実施例　２ 実施例１で得られた熟成後の発泡シートとポリプロピレ
ンフィルム（厚み２５μｍ）とをウレタン系接着剤を用
いてドライラミネート法で貼）合わせた後、フィルム面
が容器の内表面になるように配し、実施例１と同様にし
て真空成形せしめて弁型容器を調製し、性能評価を行な
ったところ、良好な結果が得られた。結果を第１表に示
す。

比較例　工 共重合体（Ａ−１）とＨＩＰＳ　４１！を脂（Ｂ−１）
とから成るベレットの代わりに、共重合体（Ａ−１）の
ベレットを単独で用いるように変更した以外は実施例１
と同様にして１発泡倍率１２倍、厚み２、０　ｍの対照
用の発泡シートを調↓した。

この発泡シートを熟成させた後、実施例１と同様に真空
成形して弁型容器を調製し、性能評価を行なったところ
、成形性に劣る結果が得られた。

結果を第１表に示す。

比較例　２ 実施例１で得られた熟成後の発泡シートの代わりに比較
何重で得られた熟成後の発泡シートを用いた以外は実施
例２と同様圧して弁型容器をＩ！Ｉｌ製し、性能評価を
行なったところ、成形性に劣る結果が得られた。結果を
第１表に示す。

比較例　３ 共重合体（Ａ−１）とＨＩＰＳ樹脂（Ｂ−１）とから成
る４レツトの代わシに、デイックスチレンｃＲ−４３ｏ
ｏ（大日本インキ化学工業（（社）製のＧＰＰＳ樹脂〕
の４レツトを用いた以外は実施例１と同様にして発泡倍
率１２倍、厚み２．０鴎の熟成後の発泡シートを調製し
た。

次いで、この発泡シートとポリプロピレンフィルム（厚
み２５μｍ）を実施例２と同様にして貼シ合わせた後、
フィルム面が容器の内表面になるように配して２００℃
に加熱された炉内で５秒間加熱後、真空成形せしめて弁
型容器を調製し、性能評価を行なったところ耐熱性に著
しく劣る結果が得られた。結果を第１表に示す。

実施例　３ スチレンの７０％とメタクリル酸の３０％とからなる共
重合体（Ａ−２）９５部とブタジェンゴム含有率７０チ
のＭＢＳ樹脂（Ｂ−２）５部とを混合せしめ、シリンダ
ー温度を２４０℃とした口径が５０鵡φなる押出機で混
練してベレットを得た。

この（レットを用いた以外は実施例１と同様にして発泡
倍率１３倍、厚み２．３　ｔｅａの発泡シートを調製し
、次いで熟成後、同６１に真空成形して弁型容器を調壊
し、その性能評価を行なったところ。

良好な結果が得られた。結果を第１表に示す。

実施例　４ 実施例３で得られた熟成後の発泡シートとポリエチレン
テレフタレートフィルム（厚み４０μｍ）をウレタン系
接着剤を用いてドライラミネート法で貼り合わせた後、
フィルム面が容器の内表面になるように配し、実施例１
と同様にして真空成形せしめて弁型容器全調製して、そ
の性能評価を行なったところ、良好な結果が得られた。

結果を第１表に示す。

比較例　４ 共重合体（Ａ−２）とＭＢＳ樹脂（Ｂ−２）とからなる
にレッドの代わりに、共重合体（Ａ−２）の被レッドを
単独で用いるように変更した以外は、実施例３と同様に
して、発泡倍率１３倍、厚み２３０の対照用の熟成され
た発泡シートを調製した。

この発泡シートを用いて真空成形し、弁型容器をＪ！４
和して、性能評価を行なったところ、成形性に著しく劣
る結果が得られた。結果を第１表に示す。

実施例　５ 共重合体（Ａ−２）９０部とスチレン−ブタジェン共重
合ゴム含有率５０％のＭＢＳ樹脂（１３−３）１０部と
を混合せしめ、シリンダー温度を２４０℃とした口径が
５０簡φなる押出機で混練してベレットを得た。

このベレットを用いた以外は実施例１と同様にして発泡
倍率１３倍、厚み２．５頗の発泡シートを調製した。

この発泡シートを１５日間室温で熟成させた後、２３０
℃に加熱された炉内で７秒間加熱後真空成形して弁型容
器を調製し、性能評価を行なったところ、良好な結果が
得られた。結果を第１表に示す。

実施例　６ 共重合体（Ａ−２）　９０部とＭＢＳ樹脂（Ａ−２）１
０部との代わシに、共重合体（Ａ−２）９５部と［アサ
フレックス８１０Ｊ（旭化成工業（（社）製のスチレン
−ブタノエン共重合体熱可塑性エラストマー〕５部とを
用いるように変更した以外は実施例５と同様にして、発
泡シートを調製した。次いで同様に熟成し、真空成形し
て弁型容器を調製し、性能評価を行なったところ、良好
な結果が得られた。。結果を第１表に示す。

／ ′″□− 第 表 Ｃ発明の効果〕 以上説明したよりに１本発明の耐熱発泡シートは、従来
のＳＭＡＡ樹脂製の発泡シートを主体とする成形用シー
）１ｃ較べて容器成形時の成形性が非常釦良好であり、
しかも、従来のＳＭＡＡ樹脂製の発泡シートを主体とす
る成形用シートと同様に優れた耐熱性を有しているため
、電子レンジ内で加熱調理可能な種々の形状の食品容器
を成形するためのシートとして好適である。

また、特にポリエステル系フィルムか又は？リオレフィ
ン系フィルムを貼り合わせてなる、本発明の耐熱発泡シ
ートは、フィルムを容器の内表面にぐるように配して成
形すれば、更に耐食品油性に優れた容器を得ることがで
きる。

以上のよう罠、本発明の耐熱発泡シートは成形性および
耐熱性に優れるために、その用途も広範なものに及び、
前記した食品容器を成形するためのシートのみに限定さ
れるものではなく１例えば、自動車の天井内張材、ガラ
ス瓶などの被覆保護材、自動阪売機等に用いられる保温
され走コーヒーお茶などの飲料水入シ缶の被覆断熱材、
電気機器および玩具等の緩衝材、屋根下地材等の建築用
部材などの各種の材料として有用なものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、芳香族ビニル化合物の９９〜５０重量％とメタクリ
   ル酸の１〜５０重量％とを共重合せしめて得られる共重
   合体（Ａ）とゴム質成分含有スチレン系共重合体（Ｂ）
   とから成ることを特徴とする耐熱発泡シート。 ２、共重合体（Ａ）とゴム質成分含有スチレン系共重合
   体（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が９９／１〜７０／３
   ０で、かつ〔（Ａ）＋（Ｂ）〕中のゴム質成分含有率が
   ０．３〜１０重量％である請求項１記載の耐熱発泡シー
   ト。 ３、ゴム質成分含有スチレン系共重合体（Ｂ）がＭＢＳ
   樹脂および／またはＨＩＰＳ樹脂である請求項１記載の
   耐熱発泡シート。 ４、芳香族ビニル化合物の９９〜５０重量％とメタクリ
   ル酸の１〜５０重量％とを共重合せしめて得られる共重
   合体（Ａ）とゴム質成分含有スチレン系共重合体（Ｂ）
   とから成る発泡シートの片面または両面に、接着剤層を
   介してポリエステル系フィルムまたはポリオレフィン系
   フィルムを貼り合わせて成ることを特徴とする耐熱発泡
   シート。 ５、共重合体（Ａ）とゴム質成分含有スチレン系共重合
   体（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が９９／１〜７０／３
   ０で、かつ〔（Ａ）＋（Ｂ）〕中のゴム質成分含有率が
   ０．３〜１０重量％である請求項４記載の耐熱発泡シー
   ト。 ６、ゴム質成分含有スチレン系共重合体（Ｂ）がＭＢＳ
   樹脂および／またはＨＩＰＳ樹脂である請求項４記載の
   耐熱発泡シート。