JPH0251538A

JPH0251538A - 繊維強化複合材料

Info

Publication number: JPH0251538A
Application number: JP20246388A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Takahashi; 勉高橋; Hiroshi Nakamura; 宏中村; Akira Yamaguchi; 晃山口
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1988-08-12
Filing date: 1988-08-12
Publication date: 1990-02-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、エポキシ樹脂組成物をマトリックスとした繊
維強化複合材料に関するものである。

〈従来の技術〉繊維複合材料は、種々の強化繊維と種々のマトリックス
樹脂からなる材料である。

マトリックス樹脂は、繊維強化複合材料の構造体として
の機械的性能を発現するのに重要な役割を担っており、
従来よりマトリックス樹脂を改良することにより機械的
性能を改善する試みがなされている。

マトリックス樹脂としてエポキシ樹脂組成物を用い、こ
れを改良することにより機械的性能を改善する方法が提
案されている。

例えば特公昭５５−２５２１７号公報には、トリグリシ
ジルアミノフェノールとジアミノジフェニルスルホンを
主成分としたエポキシ樹脂組成物が示されている。

特公昭６２−１８３３４０号公報にはマトリックス樹脂
用として、トリグリシジルアミノクレゾールとジアミノ
ジフェニルスルホンを主成分としたエポキシ樹脂組成物
が示されている。

このほか無機充填材を用いることにより、繊維強化複合
材料の機械的強度を改善する方法があり、例えば特公昭
６０−３８１３４号公報、特公昭６０−６０７３６号公
報には無機充填材を複合材料の表面に存在せしめた方法
が示されている。

〈発明が解決しようとする課題〉しかしながら近年複合材料の応用分野が拡大するにつれ
て、いままでよりも更に高い機械的性能つまり、眉間剪
断強度（以後ＴＬＳＳと称す）、０゛曲げ強度を存する
材料が要望されている。　　特公昭５５−２５２１７号
公報、特公昭６２１８３３４０号公報に示されるものは
、Ｉ　ＬＳＳを高めることを目的としているが、用途に
よっては未だ充分ではない。

また、特公昭６０−３８１３４号公報、特公昭６０−６
０１３６号公報に示されるものは高い耐衝撃性、高い層
間はく乱強度を有するもののｒＬｓｓ、Ｏ’曲げ強度に
おいては充分ではない。

く課題を解決するための手段〉本発明は、エポキシ樹脂組成物と強化繊維とから成る繊
維強化複合材料において、該エポキシ樹脂組成物が芳香
環に少なくとも１個のグリシジルアミノ基が結合したエ
ポキシ樹脂を主成分とするエポキシ樹脂１００重世部、
ジシアンジアミド３〜２５重量部、及び３．３°　−ジ
アミノジフェニルスルホン５〜７５重量部とからなるこ
とを特徴とする繊維強化複合材料である。

本発明のエポキシ樹脂組成物中のエポキシ樹脂として必
須に用いられる、芳香環に少なくとも１個のグリシジル
アミノ基が結合したエポキシ樹脂としては、例えばＮ、
Ｎ、０−１−リグリシジル−４−アミノ−ｍ−クレゾー
ル、Ｎ、Ｎ。

０−トリグリシジル−４−アミノ−０−クレゾール、Ｎ
、Ｎ、Ｏ−）リグリシジル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ
、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　　−テトラグリシジルジアミノジ
フェニルメタン、Ｎ、　　ＮＮ’　、Ｎ’　　−テトラ
グリシジルジアミノジフェニルスルホン、Ｎ、Ｎ−ジグ
リシジルアニリン等の１種または２種以上が挙げられる
。

なかでも、−分子中３個以上のグリシジルアミノ基を有
するものは、硬化物の弾性率が高く繊維強化複合材料の
機械的性能、特にＩＬＳＳ、Ｏ″曲げ強度の向上に有効
である。

本発明のエポキシ樹脂組成物中のエポキシ樹脂として、
靭性の付与、あるいは作業性の改良のため、その他の周
知のエポキシ樹脂を混合使用してもよい。

その際、エポキシ樹脂中の芳香環に少なくともｍ個グリ
シジルアミノ基が結合したエポキシ樹脂の比率は、混合
するエポキシ樹脂の種類によっても異なるが、少なくと
も４０重量％、好ましくは５０重量％以上である。

本発明のエポキシ樹脂組成物に、硬化剤としてジシアン
ジアミドと３，３゛　−ジアミノジフェニルスルホンを
用いる。

ジシアンジアミドは、エポキシ樹脂１００重量部に対し
て３〜２５重量部である。

３重里部未満だと繊維強化複合材料の高いＩＬＳＳ、高
いＯ°曲げ強度が発現しにくく、また２５重量部より多
いと得られる、繊維強化複合材料の高いＩＬＳＳが発現
しないのみならず耐衝撃性が低下する。

３３°　−ジアミノジフェニルスルホンは、エポキシ樹
脂１００重量部に対して５〜７５重量部である。

５重量部未満では、３，３゛　−ジアミノジフェニルス
ルホンの添加によるＩＬＳＳ、及び０゜曲げ強度の向上
の効果が小さく、また７５重置部より多いと、エポキシ
樹脂組成物の貯蔵安定性が悪くなるので好ましくない。

本発明において、上記の硬化剤のほか他の周知の硬化剤
を混合して使用することも可能である。　　　例えば４
．４°　−ジアミノジフェニルスルホン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ビスフェノールＳ１ビスフエノールＡ、
テトラメチルグアナジン、フェノールノボラック樹脂、
クレゾールノボラック樹脂、芳香族アミン、脂肪族アミ
ン、イミダゾール誘導体、酸無水物、：弗化ホウ素錯体
等である。

本発明において、エポキシ樹脂組成物の硬化を促進する
ため、公知の促進剤を用いても良い。

例えば、尿素Ｌｇ誘導体イミダゾール誘導体、三弗化ホ
ウ素のアミン錯体、三級アミン、三級アミンのカルボン
酸塩等が挙げられる。

なかでも１２０℃程度の低温硬化性並びに、シェルフラ
イフの点では、ジクロロフェニル１．１−ジメチルウレ
アのごとき尿素誘導体がもっとも優れている。

本発明のエポキシ樹脂組成物に、特定の無機充填剤を含
有させることにより、さらに機械的物性、特にｒＬｓｓ
、０°曲げ強度に優れた繊維強化複合材料とすることが
できる。

該無機充填材としては、球形の場合は直径がその他の形
状では、短軸長が集合している強化長繊維の繊維と繊維
の間の距離より短いものである。

集合している強化長繊維の繊維と繊維の間隙に、該無機
充填材を含存している樹脂組成物を存在させることによ
り上述の性能が発現する。

なお、該無機充填材の形状による物性への影響としては
、針状、薄片状、板状、ウィスカー環状、形が伸ばされ
た楕円体等の形状のものが弾性率の向上に効果的である
。

該無機充填材の組成としては、周知のものでよい。

例えばシリカ、カオリン、クレー、タルク、長石粉、マ
イカ、アルミナ、チタン酸カリウム、酸化鉄、酸化マグ
ネシウム等の金属酸化物、塩基性炭酸マグネシウム、炭
酸カルシウム等の炭酸塩、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム等の硫酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム等の水酸化物、アルミ粉、銅粉等が用いられる。

これらの充填材としては、シランカップリング剤、ある
いはチタンカップリング剤等の表面処理剤で処理されて
いるものも使用できる。

これらの種々の形状、組成の充填剤を組み合わせ使用す
るのもよい。

本発明における該無機充填材のエポキシ樹脂組成物中の
含有量は３０容量％までである。

３０容量％以上では、マトリックス樹脂組成物の粘度が
高くなり操作性が悪くなる。

下限は、ことさらには無いが、２容量％より多い方が効
果の発現が著しい。

本発明で使用される強化長繊維としては、公知のもので
ある。

例えば、炭素繊維、黒鉛繊維、ガラス繊維、炭化ケイ素
繊維、アルミナ繊維、チタニア繊維、窒化硼素繊維、芳
香族ポリアミド繊維、芳香族ポリエステル繊維、ポリベ
ンヅイミダゾール繊維等を例示することができる。

また使用目的によっては、２種以上の繊維を併用するこ
ともできる。

この該強化長繊維は、繊維強化複合材料として周知の長
繊維の使用形態と同じく、集合した形態で用いられる。

つまり、長繊維をそのまま一方向に引揃えたもの、一方
向に引揃えたものを方向を変えて重ね合せたもの、製織
して布状にしたもの等である。

本発明において、エポキシ樹脂組成物と強化長繊維とを
複合化させ成形するのは、周知の方法でよい。

例えば、エポキシ樹脂組成物を半硬化状態でシート状と
し、強化長繊維の多本数を並行に弓揃えたシート状物、
あるいは織布に、エポキシ樹脂組成物の半溶融状シート
を重ね合せ圧縮して含浸させるか、またはエポキシ樹脂
組成物溶液として含浸させることにより、−旦プリプレ
グ（中間基材）とし、このプリプレグをプレス法゛、オ
ートクレーブ法、ドライフィラメントワインディング法
等により、所定の形状に成形する方法、このほかハンド
レイアフブ法、スプレーアンプ法に代表されるオープン
モールド成形や、ブルートルジョン法、ウェットフィラ
メントワインディング法等が用いられる。

〈発明の効果〉本発明に特定のエポキシ樹脂組成物を用いた繊維強化複
合材料は、従来のものに比べＩＬＳＳ１０°曲げ強度を
大巾に向上させることができる。

実施例ＩＮ、Ｎ、Ｏ−トリグリシジル−４−アミノクレゾール（
スミエポキシ■ＥＬＭ１００、住人化学工業■製）１０
０ｇ、ジシアンジアミド（Ｄｉｃｙ　　日本カーバイト
■製）１０ｇ、３゜３°−ジアミノジフェニルスルホン
（３，３゜−ＤＤＳ　　三井東圧■製’）３０ｇ、ｌ、
１−ジメチル−３−（３，４−ジクロロフェニル）尿素
（Ｄｉｕｒｏｎｏデュポン社製）２ｇに、溶媒としてア
セトン２１６ｇを加え混合し、固型物含量４０重量％の
アセトン液を調整した。

次にこのアセトン液中に、炭素繊維（マグナマイト■Ｉ
Ｍ６、バーキュレス社製、太さ約５μｍ、長さ１０５（
Ｊ、１２００本）を連続して含浸し、離型紙を巻きつけ
た直径３２（Ｊのドラムに巾２０ａａ、厚み１３５μｍ
の含浸繊維を巻き取った。

次いでこの含浸繊維を切り開いてドラムから取り外した
のち、真空オーブン中８０℃で１時間保ち、脱溶媒して
プリプレグシートを作成した。

得られたプリプレグシートを切断して、強化繊維が同一
方向となるようにＭｉ層し、１２０℃に加熱された油圧
プレス熱板間に挿入し、徐々に加圧し、強化繊維含存率
が６０体積％となるように樹脂量を凍らしながら１ｏｏ
ｋｉｒ／ｃ＋ＪＧ、１時間で硬化させた。

次に、成形体をさらに熱風オープン中で１２０℃にて１
時間ボストキュアーを行ない、約２龍の厚みを有する硬
化板を得た。

次に得られた硬化板の０８曲げ強度、並びにＩＬＳＳを
それぞれＡＳＴＭ−Ｄ７９０、ＡＳＴＭ−Ｄ２３４４に
準拠して測定した。

結果を第１表に示す。

実施例２Ｎ、Ｎ、０−）リグリシジル−４−アミノクレゾール５
０ｇ、ポリグリシジルジアミノジフェニ）Ｌ／　スルホ
７　（Ｅｌ）　ｉ　ｃ　Ｉ　ｏｎＯＥＸＡ４００４、大
日本インキ■製）５０ｇ、ジシアンジアミド１２ｇ、３
．３°　−ジアミノジフェニルスルホン２０ｇと、１．
１−ジメチル−３−（３，４−ジクロロフェニル）尿素
２ｇにアセトン２１６ｇを加え混合し、固型物台１４０
重量％のアセトン液を調整した。

次に実施例１と同様の方法でプリプレグを作成したのち
、硬化板を作成しその物性を測定した。　　結果を第１
表に示す。

実施例３Ｎ、Ｎ、Ｏ−トリグリシジル−４−アミノクレゾール４
０ｇ、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’　−テトラグリシ
ジルジアミノジフェニルメタン（スミエポキシ■ＥＬＭ
４３４、住人化学工業■製）３５ｇ、ポリグリシジルジ
アミノジフェニルスルホン２５ｇ２ジシアンジアミド４
ｇ、３．３’−ジアミノジフェニルスルホン５０ｇと、
１゜■−ジメチルー３−　（３，４−ジクロロフェニル
）尿素２ｇにアセトン２１６ｇを加え混合し、固型物含
量４０重量％のアセトン液を調整した。

次に、実施例１と同様の方法でプリプレグを作成したの
ち、硬化板を作成しその物性を測定した。　　　結果を
第１表に示す。

実施例４Ｎ、Ｎ、Ｏ−トリグリシジル−４−アミノクレゾール５
０ｇ１ジグリシジルビスフエノールＡ（スミエポキシ■
ＥＳＡＯ１，９、住人化学工業■製）５０ｇ、ジシアン
ジアミド１２ｇ、３３°　−ジアミノジフェニルスルホ
ン３０ｇと、１．１−ジメチル−３−（３，４−ジクロ
ロフェニル）尿素２ｇにアセトン２１６ｇを加え混合し
、固型物含量４０重量％のアセトン液を調整した。

次に、実施例１と同様の方法でプリプレグを作成したの
ち硬化板を作成し、その物性を測定した。　　結果を第
１表に示す。

実施例５Ｎ、Ｎ、Ｏ−）リグリシジル−４−アミノクレゾールｌ
ｏｏｇ、ジシアンジアミド１２ｇ。

３．３゛　−ジアミノジフェニルスルホン７ｇ１１．１
−ジメチル−３−（３，４−ジクロロフェニル）尿素２
ｇにアセトン２０４ｇを加え混合し、固型物含量４０重
量％のアセトン液を調整した。

次に、実施例１と同様の方法でプリプレグを作成したの
ち、硬化板を作成しその物性を測定した。　　結果を第
１表に示す。

実施例６Ｎ、Ｎ、Ｏ−）リグリシジル−４−アミノクレゾール１
００　ｇ、ジシアンジアミド１５ｇ。

３．３−ジアミノジフェニルスルホン１５ｇ。

１．１−ジメチル−３−（３，４−ジクロロフェニル）
尿素２ｇにアセトン２３６ｇを加え混合し、固型物含量
４０重量％のアセトン液を調整した。

実施例７Ｎ、Ｎ、Ｏ−トリグリシジル−４−アミノクレゾール１
００ｇ、ジシアンジアミド１２ｇ１３．３゛　−ジアミ
ノジフェニルスルホン３０ｇ。

１．１−ジメチル−３−（３，４−ジクロロフェニル）
尿素２ｇと、直径４．０Ｘ１０−”μｍのシリカ微粉末
（Ａｅｒｏｓｉｌ■０ｘ５０、日本アエロジル＠１）２
８．２ｇにアセトン２５８ｇを加え混合し、固型物含量
４０重量％のアセトン液を調整した。

実施例８Ｎ、Ｎ、Ｏ−トリグリシジル−４−アミノクレゾール１
００ｇ、ジシアンジアミド１２ｇ、３．３°　−ジアミ
ノジフェニルスルホン３０ｇ１１．１−ジメチル−３−
（３，４−ジクロロフェニル）尿素２ｇと、直径２．Ｏ
Ｘ　１０−２．ｃ＋ｍのアルミナ微粉末（Ａｌｕｍｉｎ
ｉｕｍ　　０ｘｉｄｅ　　Ｃ■、日本アエロジル■）３
７．１ｇにアセトン２７２ｇを加え混合し、固型物含量
４０重量％のアセトン液を調整した。

実施例９Ｎ、Ｎ、Ｏ−トリグリシジル−４−アミノクレゾール１
００ｇ、ジシアンジアミド１２ｇ、３．３−ジアミノジ
フェニルスルホン３０ｇ。

１、ｌ−ジメチル−３−（３，４−ジクロロフェニル）
尿素２ｇと薄片状粉体として直径０．５〜１，０μｍ、
厚さ０．０５μｍの塩基性炭酸マグネシウム（徳山曹達
■製）１３．３ｇにアセトン２３６ｇを加え混合し、固
型物含量４０重量％のアセトン液を調整した。

実施例１ＯＮ、Ｎ、Ｏ−）リグリシジル−４−アミノクレゾール１
００ｇ、ジシアンジアミド１２ｇ１３．３°　−ジアミ
ノジフェニルスルホン３０ｇ１１．１−ジメチル−３−
（３，４−ジクロロフェニル）尿素２ｇと針状粉体とし
て短軸長０．０２μｍ長軸長０．４μｍのＴ−へマタイ
ト（ＯＸ８３７０戸田工業側製）２９．７ｇにアセトン
２６１ｇを加え混合し、固型物含量４０重量％のアセト
ン液を調整した。

続いて、実施例１と同様の方法でプリプレグを作成した
のち、硬化板を作成しその物性を測定した。　　結果を
第１表に示す。

実施例１１Ｎ、Ｎ、Ｏ−トリグリシジル−４−アミノクレゾール１
００ｇ、ジシアンジアミド１２ｇ。

３．３゛　−ジアミノジフェニルスルホン３０ｇ。

１．１−ジメチル−３−（３，４−ジクロロフェニル）
尿素２ｇと、直径４．０Ｘ１０−”μｍシリカ微粉末（
Ａｅｒｏｓｉｌ■０ｘ５０、日本アエロジル■）１０９
ｇにアセトン３７９ｇを加え混合し、固型物含量４０重
量％のアセトン液を調整した。

実施例１２Ｎ、Ｎ、Ｏ−トリグリシジル−４−アミノクレゾール１
００ｇ、ジシアンジアミド１２ｇ。

３．３°　−ジアミノジフェニルスルホン３０ｇと１．
１−ジメチル−３−（３，４−ジクロロフェニル）尿素
２ｇにアセトン２１６ｇを加え混合し、固型物含１４０
重量％のアセトン液を調整した。

続いて、炭素繊維に代えて、アルミナ繊維（住人化学工
業■製、太さ１０８ｍ、長さ２２０ｍ、１０００本）を
用いた以外は、実施例１と同様にして硬化板を作成しそ
の物性を測定した。

結果を第１表に示す。

比較例ＩＮ、Ｎ、Ｏ−）リグリシジル−４−アミノクレゾール１
００ｇ、ジシアンジアミド１２ｇと１．１−ジメチル−
３−（３，４−ジクロロフェニル）尿素２ｇにアセトン
１７１ｇを加え混合し、固型物含量４０重世％のアセト
ン液を調整したｓ　　　′Ｉｆｔいて、実施例１と同様
の方法でプリプレグを作成したのち、硬化板を作成しそ
の物性を測定した。　結果を第２表に示す。

比較例２Ｎ、Ｎ、Ｏ−）リグリシジル−４−アミノクレゾール３
０ｇ１ジグリシジルビスフエノールＡ（スミエポキシ■
ＥＳＡＯ１９，住人化学工業ｔｊｌ製）７０ｇジシアン
ジアミド１２ｇ、３゜３°　−ジアミノジフェニルスル
ホン３０ｇと１゜１−ジメチル−３−（３，４−ジクロ
ロフェニル）尿素２ｇにアセトン２１６ｇを加え混合し
、固型吻合１ｔ４０重量％のアセトン液を、調整した。

次に、実施例１と同様の方法でプリプレグを作成したの
ち、硬化板を作成しその物性を測定した。　結果を第２
表に示す。

比較例３Ｎ、Ｎ、Ｏ−）リグリシジル−４−アミノクレゾール１
００ｇ、ジシアンジアミド２ｇ、３゜３°　−ジアミノ
ジフェニルネルホン３０ｇと１゜ｌ−ジメチル−３−（
３，４−ジクロロフェニル）尿素２ｇにアセトン２０１
ｇを加え混合し、固型物含量４０重量％のアセトン液を
調整した。

次に、実施例１と同様の方法でプリプレグを作成したの
ち、硬化板を作成しその物性を測定した。　　結果を第
２表に示す。

比較例４Ｎ、Ｎ、０−）リグリシジル−４−アミノクレゾール１
００ｇ、ジシアンジアミド３０ｇ１３．３゛　−ジアミ
ノジフェニルスルホン３０ｇと１１−ジメチル−３−（
３，４−ジクロロフェニル）尿素２ｇにアセトン２４３
ｇを加え混合し、固型物含量４０重量％のアセトン液を
調整した。　次に、実施例１と同様の方法でプリプレグ
を作成したのち、硬化板を作成しその物性を測定した。

　結果を第２表に示す。

比較例５ジグリシジルビスフェノールＡ（スミエポキシ■ＥＬＡ
　１２８、住人化学工業■製）１００＆、ジシアンジア
ミド４ｇと１．ｌ−ジメチル−３−（３，４−ジ’）ロ
ロフェニル）尿素４ｇにアセトン１７１ｇを加え混合し
、固型物含量４０％のアセトン液を調整した。

続いて、実施例１２と同様に行い硬化物を作成しその物
性を測定した。結果を第２表に示す。

比較例６Ｎ、Ｎ、Ｏ−）リグリシジル−４−アミノクレゾールｌ
ｏｏｇ、ジンアンジアミド１２ｇ１３．３゛　−ジアミ
ノジフェニルスルホン４ｇと１．１−ジメチル−３−（
３，４−ジクロロフェニル）尿素２ｇにアセトン１７７
ｇを加え混合し、固型物含量４０重量％のアセトン液を
調整した。　　　次に、実施例１と同様の方法でプリプ
レグを作成したのち、硬化板を作成しその物性を測定し
た。　結果を第２表に示す。

参考例ＩＮ、Ｎ、Ｏ−）リグリシジル−４−アミノクレゾール１
００ｇ、ジシアンジアミド１２ｇ、３．３゛　−ジアミ
ノジフェニルスルホン３０ｇ１１．１−ジメチル−３−
（３，４−ジクロロフェニル）尿素２ｇとシリカｆｆ１
ｔｆｌ末（Ａｅｒｏｓ＋１■０Ｘ５０、日本アエロジル
側型、直径４゜ＯＸ　Ｉ　Ｏ−ｔμｒｎ）　２．６　ｇ
にアセトン２２０ｇを加え混合し、固型物含１４０重量
％のアセトン液を調整した。

参考例２Ｎ、Ｎ、Ｏ−）リグリシジル−４−アミノクレゾール１
００ｇ、ジシアンジアミド１２ｇ１３．３°　−ジアミ
ノジフェニルスルホン３０ｇ１１．１−ジメチル−３−
（３，４−ジクロロフェニル）尿素２ｇと短軸長０．３
μｍ、長軸長２０〜３０μｍのチタン酸カリウムウィス
カー（７ｉｓｍｏ０１１１０４、大塚化学■製）１９．
４ｇにアセトン２４５ｇを加え混合し、固型物含量４０
重量％のアセトン液を調整した。

次に、実施例と同様の方法でプリプレグを作成したのち
、硬化板を作成しその物性を測定した。　　　結果を第
２表に示す。

実施例１３Ｎ、Ｎ、Ｏ−トリプリンジル−ｍ−アミノフェノール（
スミエポキシ■ＥＬＭ１２０、住人化学工業■製）ｌｏ
ｏｇ、ジシアンジアミド８ｇ、３．３’　　−ジアミノ
ジフェニルスルホン３Ｏｇ、ｌ、１−ジメチル−３−（
３，４−ジクロロフェニル）尿素（Ｄｉｕｒｏｎ■デエ
ポン社製）２ｇに溶媒として、アセトン２１０ｇを加え
混合し、固型物台１４０重量％のアセトン液を調整した
。

次に、実施例１と同様の方法でプリプレグを作成したの
ち、硬化板を作成しその物性を測定した。　　　　　結
果を第３表に示す。

実施例１４Ｎ、Ｎ、Ｏ−トリグリシジル−ｍ−アミノフェノール５
０ｇ、ジグリシジルビスフェノールＡ（スミエポキシ０
ＥＳＡＯ１９、住人化学工業■製）５０ｇ、ジシアンジ
アミド８ｇ、３゜３°　−ジアミノジフェニルスルホン
３０ｇと１１−ジメチル−３−（３，４−ジクロロフェ
ニル）尿素２ｇにアセトン２１０ｇを加え混合し、固型
物含量４０重量％のアセトン液を調整した。

実施例１５ＮＮＯ−トリグリシジル−ｍ−アミノフェノールｌｏｏ
ｇ、ジシアンジアミド３ｇ１３３゛−ジアミノジフェニ
ルスルホン３０ｇ、１１−ジメチル−１−（３，４−ジ
クロロフェニル）尿素２ｇにアセトン２０３ｇを加え混
合し、固型物含量４０重世％のアセトン液を調整した。

次に、実施例１と同様の方決でプリプレグを作成したの
ち、硬化板を作成しその物性を測定した。　　　　　　
結果を第３表に示す。

実施例１６ＮＮ、Ｏ−）リグリシジル−ｍ−アミノフェノール１０
０ｇ、、ジシアンジアミド２０ｇ、３．３°　−ジアミ
ノジフェニルスルホン３０ｇ、１．１−ジメチル−３−
（３，４−ジクロロフェニル）尿素２ｇにアセトン２２
８ｇを加え混合し、固型物含量４０重量％のアセトン液
を調整した。　　次に、実施例１と同様の方法でプリプ
レグを作成したのち、硬化板を作成しその物性を測定し
た。　　結果を第３表に示す。

実施例１７Ｎ、Ｎ、Ｏ−）リグリシジル−ｍ−アミノフェノール１
００ｇ、ジシアンジアミド８ｇ、３３°−ジアミノジフ
ェニルスルホン３０ｇ、１１−ジメチル−３−（３，４
−ジクロロフェニル）尿素２ｇと直径４．０Ｘ１０−”
μｍのシリカ微粉末（ＡｅｒｏｓｉｌｅＯＸ５０．日本
アエロジル■）２７．４ｇにアセトン２５１ｇを加え混
合し、固型物含量４０重量％のアセトン液を調整した。

　　次に、実施例１と同様の方法でプリプレグを作成し
たのち、硬化板を作成しその物性を測定した。　結果を
第３表に示す。

実施例１９Ｎ、Ｎ、０−１−リグリシジル−ｍ−アミノフェノール
１００ｇ、ジシアンジアミド８ｇ、３３°　−ジアミノ
ジフェニルスルホン３０ｇと１゜１−ジメチル−３−（
３，４−ジクロロ７ｘニル）尿素２ｇにアセトン２１０
ｇを加え混合し、固型物含量４０重量％のアセトン液を
調整した。

続いて、炭素繊維に代えて、アルミナ繊維（住人化学工
業■製、直径１０μｍ、長さ２２０ｍ、１０００本）を
用いた以外は、実施例１と同様にして、硬化板を作成し
その物性を測定した。　　　　結果を第３表に示す。

比較例７Ｎ、Ｎ、０−１−リグリシジル−ｍ−アミノクレゾール
１００ｇ、ジシアンジアミド１ｇ、３゜３°　−ジアミ
ノジフェニルスルホン３０ｇと１゜１−ジメチル−３−
（３，４−ジクロロフェニル）尿素２ｇにアセトン２０
０ｇを加え混合し、固型物含量４０重量％のアセトン液
を調整した。

次に、実施例１と同様の方法でプリプレグを作成したの
ち、硬化板を作成しその物性を測定した。　　　結果を
第４表に示す。

比較例８Ｎ、Ｎ、Ｏ−トリグリシジル−４−アミノクレゾール１
００ｇ、ジシアンジアミド８ｇと３゜３°　−ジアミノ
ジフェニルスルホン４ｇと１゜ｌ−ジメチル−３−（３
，４−ジクロロフェニル）尿素２ｇにアセトン１７１ｇ
を加え混合し、固型物含量４０重里％のアセトン液を調
整した。

続いて、実施例１と同様の方法でプリプレグを作成した
のち、硬化板を作成しその物性を測定した。　結果を第
４表に示す。

比較例９Ｎ、Ｎ、Ｏ−）リグリシジル−ｍ−アミノフェノール８
０ｇ、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン２０
ｇとジシアンジアミド２０にアセトン１８０ｇを加え混
合し、固型物含量４０重里％のアセトン溶液を調整した
。

続いて、油圧プレスの温度を１４０℃とすることと、熱
風オーブン中でのポストキュアを１９０℃にて４時間で
行なう以外は、実施例１と同様に行ない、硬化板を作成
しその物性を評価した。　結果を第４表に示す。

比較例１ＯＮ、Ｎ、Ｏ−）リグリシジル−ｍ−アミノフェノール１
００ｇと、４．４°　ジアミノジフェニルスルホン（ス
ミキュア■Ｓ、住人化学工業■製）５２ｇにアセトン２
２８ｇを加え混合し、固型物含量４０重量％のアセトン
溶液を調整した。　続いて、油圧プレスの温度を１７０
℃とすることと、熱風オーブン中でのポストキュアーを
１９０℃にて４時間で行なう以外は、実施例１と同様に
行ない、硬化板を作成しその物性を評価した。　結果を
第４表に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）エポキシ樹脂組成物と強化繊維とから成る繊維強
化複合材料において、該エポキシ樹脂組成物が芳香環に
少なくとも１個のグリシジルアミノ基が結合したエポキ
シ樹脂を主成分とするエポキシ樹脂１００重量部、ジシ
アンジアミド３〜２５重量部、及び３，３’−ジアミノ
ジフェニルスルホン５〜７５重量部とからなることを特
徴とする繊維強化複合材料。