JPH02504166A - 超低密度の線状低密度ポリエチレン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 超低密度の線状低密度ポリエチレン 非常に低い密度でおる臨界性をもつ線状低密度ポリエチレンが開示される。

本発明は低密度と狭い分子量分布をもつエチレンとオクテン−１との新規コポリ マーの製造の結果としてもたらされた。低密度は高濃度のオクテン−１を用いて 得られていた。狭い分子量分布は米国特許第４．６１２．３００（コールマン） に開示された型の触媒を用いて得られていた。意外なことにこれらの生成物は低 ！度においてさえｎ−へキサン抽出分の含量が低かった。意外なことにこれらの 生成物は狭い分子量分布にかかわらず、ホリマーフイルムがヒートシールされる 温度範囲が広かったつＬＬＤＰＩ　が当該分野にて「線状低密度ポリエチレン」 の頭字語でちることは知られている。尚上記の表現において「ポリエチレン」な る用語が正確には正しくない用語でおることは、エチレンのホモポリマーだけで なく少量のＣＩ　””’　Ｃ１ｍの高級アルケン−１を主要部量のエチレンと（ 金属配位触媒）を用いて共重合して同様の金属配位触媒ヲ用いてつくったエチレ ンのホモポリマーより低密度の線状コポリマーをも意味する用語として考えられ ていることからもわかる。このポリマーの密度は、同様にしてつくったエチレン のホモポリマーにくらべて、エチレンと重合されるアルケン−１の量と大きさに 比例して低くなる。「高密度ポリエチレン」として知られ、通常ｒｌ’！ＤＰＥ Ｊなる頭字語で受は入れられているエチレンの絹状（本質的に非−鋳状）ホモポ リマーの製造に同種の触媒が用いられるつ「初秋」なる用語は高圧下で遊離基触 媒（別名「開始剤」）を用いてりくられるエチレンのａｍ状（即ち非線状）低ｆ Ｍ度ポリマーと区別するために用いられる。絹状ポリマーでは重合したモノマ一 単位のｇｎ鎖は存在してもごくわずかでらシ、絹状ポリマー上のＣＩ””’Ｃ１ ｌアルケンー１の懸垂基がポリマー「主鎖」でおる炭素鎖中にない同アルケンの 部分に相当する。従って本発明はＬＤＰＥも）！ＤＰＥ　４含まずまた「周知の 」ＬＬＤＰＥも含まない。「周知の」意味は後記する。

本発明は非常に低い＠度で特有の短釦側鎖分布を４つ線状低密度ポリエチレン（ ｒＬＬＤＰＥＪとも称する）組成物に関する。対象となる密度域（０，８７ｆ／ ｃｃより太きく　０．９１８　ｙ／ｃｃよシ小さい）において、かくしてつくら れた樹脂は、同じ密度と；モノマー形をもつ「周知の」絹状低密度コポリマーに 比しく増加したヒートシール特性等の）製品性能を維持又は改良しながら、よシ 低いわ一ヘキサン抽出分を有する。

包装工業技術の進歩に伴ないポリエチレン製造者はさらに厳しい性能の要求に合 う樹脂デザインをりくり出す必要を生じている。包装材料の性能特性を減少させ ることなくその厚さ′ｔ−減少させることが包装工業のねらいである。衝突抵抗 、７毫ンク抵抗、引張強さ、引裂き抵抗、収縮性、より低い表面固着性（別名粘 着性）及び光学特性が問題となる性質である。特に高度の自動包装システムでは 、低温で（好ましくは広い温度範囲に亘って）すぐれた＠界ヒートシール強度と すぐれた「ホットタック」強度（包装のシール部が内容物を入れる前には完全に 冷却しないと一トシール条件）をもつことが要旨される。

ＬＬＤＰＩの分子量が増加すると通常衝撃強さ、パンク抵抗性、ヒートシール特 性（限界シール強さ及びホットタック強度等）、収縮性及び応力亀裂抵抗が改良 されることが知られている。分子量分布が狭くなると通常衝撃強さとパンク抵抗 性が増大し光学的性質が改良される。

また所定のコモンマー形にとってＬＬＤＰＩの密度が低いと洒常衝撃強さ、パン ク抵抗性、光学的性質、ヒートシール特性が改良され、環境応力破壊（ＥＳＣＲ ）抵抗が改良される。低温において配向フィルムの収縮性は密度の減少につれて 増大するっ所定の密度においてａ−オレフィン（即ち［ｌ−アルケンｊ）の長さ が増大すると通常上記したような性質が改良される。

しかしいくりかの国では、クツキングの間に食品や保存食品をバックするために 用いられるような食品と接触する物品に用いるポリエチレンはｎ−へｊＰサン抽 出分（５０℃）が５．５重量チを趙えないことが義務づけられている。その結果 、許容されるカーへキサン抽出分＃度ｔ−維持しながら密度を低下させることが 望まれる。

温度上昇溶出分別法はエチレンと１又はそれ以上のａ−オレフィンのコポリマー の短釦＠鎖分布（ＳＣＢＤ）を示す早足を法でおる。Ｌ、Ｗｉｌｄ等（Ｊ、Ｐｏ １ｙ瓜ｓｅｔ、。

Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｐｈｙｓ、　Ｅｄ、、　２０．４４１　（１９８２）　）は分 析レベルでの技術の使用を発表している。この分析法にエチレンセグメントの別 の線状部分（ｒｕｎｓ　）へのコモノマーの導入とこれらのセグメントの結晶化 温度Ｔｃとの関係に基づいている。ここでエチレンセグメントの［部分（ｒｕｎ −）　Ｊとはそのセグメントの釦中に１重合したａ−オレフィンコモノマ一単位 がないため側鎖基が存在しないコポリマー鈴の部分をいう。）導入したコモノマ ー基がない場合には最大の’ｒｃ　（１，２，４−）ジクロロベンゼン中のポリ エチレンで約１００℃）をもつホモポリマーが得られる。コモノマーの導入量が 増加するにつれてそのフラクション中のコモノマーの比と分布に対応して生成す るフラクションのＴｃが減少する。Ｗｉｌｄの技術はＴｃの函数としてポリマー の重量分布を生ずる。

’ｒｃ　Ｆｉｐ、　Ｊ、　Ｆｌｏｒｙ等（Ｐｏｌｙｍｅｒ、　４　：　２２１（ １９６３））に類似する下記の表示を用いたコポリマー組成に基づいて予測しう る。

”／Ｔｃ　−１／　Ｔ（’ａ：（−Ｂ／　ａｕ）　・ｉ　ｔ、ＰＡ上記式におい てＴｃ０はホモポリマーの結晶化温度、Ｒはガス足叡、Ｈｕは結晶性（結晶化で きる）単位に対する溶融熱、ＰＡは結晶性単位のモル分率である。実際上Ｔｃの 実測した低下は予測値ニジ太きい。ＰＡ（［は、結晶性単位のモル分率に基づき 、所定長さくシーケンス）の結晶性単位が生ずる可能性を示している。この可能 性（確率）はコモノマーの添加によって減少する。

新しい用語でちるｒ　ｚ　ＪｄＦｌｏｒｙ　（１ｂｌｄ、　２２３頁）によって 示されたゼータ（ｚｅｔａ　）　に類似（但し等しくはない）してお９次のよう に定義される。この新しい用語は隣接する結晶性単位の平均数を１０００倍した 値を示している。これはエチレンホモポリマーでの１０００からα−オレフイン コモノ！−のホモポリマーで００までの範囲をもっている。２の値は所定の温度 においてそのＴｃで結晶化したフラクションを分け、１３ＣＮＭＲ又はＩＲＩ用 いてそのフラクション中の補正したメチル／１０００炭素原子（鰺末端即ち分子 ｔ？ｉ−補正）ｔ−求めることによってその；モノマーモルクラクションを推定 し、そして下記に示すようなメチレン巣位の平均シーケンス長さのモルフラクシ ョンを計算することによって求めることができる。

＊　＝　（１ｘ　（ｘ−（ｔｎ　−４）／′１０００　＋２８／Ｍ、）　）”１ ０００／（ｘ＋１）上記式において、Ｘは補正したメチル／１０００炭素原子の 冥測数、ｍは；モノマー中の炭素原子のｔｉ、％　Ｍｎは（ゲル透過クロマトグ ラフィー、ＧＰＣで求めた）フラクション数平均分子量でろる。

各フラクションについての上記計算にランダム変数Ｔｃの新しいランダム変１１ ２ｚへの変形と同義でおる。この新しい分布は平均結晶性セグメントモルフラク ションの函数としてポリマーの重量７ラクシヨンを反映する。この分布の２つの モーメン）ｌ−１ｍ次式で示される：ｚ６＝＝　（ｆｉｗｉＩｚｉ−１）−’こ れらの式でｗｉＦ：Ｌｉ番目のフラクションの重−ｍｌチ。

ｚｉは１番目のフラクションの集沙１１’ｌ’ｃから計算した２の値である。一 般に、２・の値はほとんど又は全く結晶性部分のないポリマー割合によって影響 される。ｚｌ　の値はより長いエチレン部分によってさらに大きく影響される。

セグメントモルクラクション分布の幅は適宜のモーメントの比によって表わすこ とができる。たとえば２つのポリｉ−が等しい密度をもつ場合、異なるモノマー 形でさえ、それらは同様の２１　０値及び同じコモノマーの全モルフラクション をもつ。しかしより小さいｚ６値全もつポリマーはよ炒広い分布、つｔシよシ短 かいエチレン部分をもつ。それ故、ｚｚ／ｚすの比はポリマーが同様のｚ＋！？ もつ場合に５ＣＢＤの幅を反映しているといえる。低いｚ　＞　／　ｚ　ｏ値を もつＬＬＤＰＩは「狭い短側知分布」を持つということができる。

米国特許第４．６１　Ｚ３００　（Ｃｏｌｅｍａｎ　）　　ｕ狭い分子量分布を もつＬＬＤＰＥ　：Ｉポリマーの製造法を開示している。狭い分子量分布による 製品性能の改良は一般に知られている。問題の領琥はメルトフローインデックス が１．５ｆ／１０分：り小さいものについてである。米国特許第４．６１Ｌ３０ ０号に記載された触媒を用い且つ一般以上でらることが判った。Ｃｏｌ＠ｍａｎ 　は彼の発明は触媒収率を最適化するために（１０撰３８〜４０行）エチレンと 高１ｉ＆ａ−オレフインの共重合において特に効果があると述べている（　２１ ｉ１！４９〜５１行）。０．９２０り／＝より低い密度について検討した結果、 発明者等は意外にも、月／ｚａ比で反映したような、！＃異的な短鎖僻釦化を見 出した。これは食品包装工業等に、ｎ−ヘキサン抽出分濃度の顕著な減少、共通 のＬＬＤＰＥ密度に対するヒートシール性の顕著な増大といった１賛な性質をも たらす。またＣｃ＋１＠ｍａｎ　Ｋよって検討された密度領域内でに、米国特許 第４６１２．３００号に従ってつくられたＬＬＤＰＩと当り分野で一般的に知ら れた他の方法に従ってつくったＬＬＤＰＥの間ではこれらの同じ性能には本質的 に冥鰍上の差はないといえる。表１のデータは米国特許第４．６１Ｚ３００号に 記載の一般的な重合条件を用いてつくったエチレン／オクテン−１コポリマーを 示米国特許第４．６１２，３００号からの生成物の評価０．１７　　　　　　＆ ８０　　　　　　０．９２０３このエチレン／オクテン−１コポリマーは触媒製 造のタイプＦを用い米国特許第４６１４３００に従ってつくった。アイソパーＥ ２ｔとオクテン−１の３００−を含有する１−ガロン（約：ｔＳＺ）のパッチ反 応器を攪拌下１９５℃に加勢した。水素は添加しなかった。最終反応器圧力に４ ５０　ｐｓ＋だった。

最近の公知例（米国特許第４．４３＆２３８号）Ｆｉ本発明とは異なり次のよう なことを記載している二「・・・コポリマーの密度全大巾に低下させる目的でａ −オレフィン＃蜜を増加させて重合させたエチレン／ミーオレフィンコポリマー はその低分子ｉ成分中のＳ、Ｃ，Ｂ、（１０００炭素原子当りの短鎖側鎖の数） が増加し、その結果溶媒に対する溶Ｍｌｆが増加し、機械的性質が低下し且つ表 面粘着性がでてくる。・」これに対し１本発明では密度が低下しても、意外なこ とに溶ｔｓＫ対する溶解性が低いまま保たれる。酬械的性質が改良され且つ表面 粘着性は増加しない。

前記の公知例とは対称的に、本発明の第１の態様＃′ｉ。

エチレンとＣ６からＣ１！　　炭素原子をもつ少なくとも１の直鎖脂肪族ａ−オ レフィンコモノマーとの；ポリマーからカリ、該コモノマーが０．８７から０． ９１８Ｐ／Ｃｍの；ポリマー？！！度を与えるに有効な量でコポリマー中に存在 しており、且つ該コポリマーが （ａ）　　３．５から７の範囲でおり且つ（ｂ）　　密度をｙ／ｃｃで表わした 場合（６Ｚ４〜６＆７−密度）の数値以下の数値でわる。

ｚＩ／ｚ６比をもち、且つ該コポリマーがＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８（１９０／ Ｚ１６）で測定して０．１から３０ｆ７１０分の範囲内に工、値をもつ紳状低＠ 度ポリエチレン（ＬＬＤＰＩ）に関する。

本発明の第２の態様は、前記ＬＬＤＰＩからなる、特にヒートシール性フィルム の形の包装材料に関する。

本発明の第３の態様は、前記包装材料の賞品包装での使用に関する。

本発明のコポリ−ｒ　−ｉｊ好ましくｆｌｏ、９１５ｆ／Ｑ：、より小さい密度 （少なくとも１の直ＯＣｓからＣ８コモノマー、最も好ましくはオクテン−１１ に用いる）と、０．１から３０（好ましくは０．２から１０）の範囲の１．値と 、＆５よシ小さい（よシ好ましくは８より小さく、最も好ましくは７よシ小さい ）Ｉ＋ａ／Ｉｔ比と、ＤＳＣで測定して７５から１４０℃の範囲の複数の融点と 、８８よシ小さい、好ましくは７よシ小さいＭ　ｗ　／　Ｍ　ｎ　　此を有する 。

第１２は密テと本発明で特定したｚ＋／ｚｏ比との関係を図示したものである。

プロットした直線は約６４４（特に６　Ｚ４３９　）のＹ軸上にインターセプト をもち約−６７，３（４１ｉＦに−６３，７１６）のスロープをもつ。それ故こ の点の下にある点が（６２４〜６３．７・密度）の数値よシ小さいＬｓ／ｌｏの 値をもちこれが本発明の対象となる組成物に関係する。同様に上記線より上にお る点は６２−４〜６３．７−＠［の値Ｌシ大きいｚｌ／ｚ６の値をもち本発明外 の組成物Ｋｒ！Ａ係する。

本発明において「メルＦフローレー）　（ＭＦＲ）Ｊ、「メルトインデックス（ Ｍｌ）Ｊ及びｒＩ２Ｊ　　ＦｉすべてＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８（１９０／１１ ６）に従って求められる。「ｌ、。」にＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８（１９０／１ ０）に従って求められる。またＤ−１２３８の（１９０／２１．６）、（１５０ ／１１６）及び（１９０／１０）等をつかって測定することもできる。

本発明の組成物は次のとおシである： 即チＣＢからＣ１ｔ　　の少なくとも１の高級α−オレフィン、好ましくはそれ らの少なくとも１の直鎖がＣ，からＣ，の範囲にあるもの、最も好ましくはオク テン−１を７から４０重１％（好ましくは９から３５重ｉｔ饅）含むエチレンの インターポリマーでおる。これらのオレフイ（Ｒは３〜ｌＯの炭素厚子を含む炭 化水素部分を示す）で表わされ、特にはンテンー１、ヘキセノ−１、オクテン− １又はこれらオレフィンの混合物がある。

その密度は０．８７から０．９１８ｆ／ＣＣの範囲、好ましくｆｌｏ、８７から ０．９１５ｆ／Ｃの範囲、特に好ましくは０６８８から０．９１５　ｒ／ｃｃ　 （ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２４８によシ求める）におる。

本発明の実施において、上記の密度範囲内において、ＬＬＤＰＩが１５〜７．０ の範囲のｚ＋／ｚｅ比をもち且つ６Ｚ４−６３．．７−密度（密度はＡＳＴＭ　 　Ｄ−１２４８により求める）の数値以下の数値をもつことが必要でおる。

１、は典型的にｌ−１０，１から３０、好ましくは０．２から２０、最も好まし くは０．２からｌＯの範囲内にちる。

好ましくは、米国特許第４゜６１２．３００号に記敏されているような、狭い分 子量分布をもつＬＬＤＰＥを生成する配位触媒を用いてつくられることにより狭 い分子量分布をもつ。しかし本発明はもちろん米国特許第４．１６　Ｚ３００号 に従ったものには限定されず、狭い５ＣＢＤを生成しうる他の適宜の触媒及び／ 又は方法も用いうる。

本発明のコポリマーは同様のコモンマー形の周知のＬＬＤＰＩと同じ平均コモノ マー含量をもつ。エチレン／ミーオレフィンコポリマーの分析（表１）ＩＪＥＯ ＬＧＸ−２７０ＮＭＲ分光計とＪＥＯＬＧＸ−４００ＮＭＲ分光計を用いて行な った。ＧＸ−２７０の炭素−１３磁気共鳴周波数Ｆ１６７．８　ＭＥｚで、１） ＧＸ−４００では１００ＭＨｚでめる。サンプルをオルソ−ジクロロベンゼン中 １５から４０重量／容′１ＩＦｓの濃度にて１３０℃で分析した。

サンプルの炭素−１３磁気共鳴スはクトルは次の装置条件で得た。

パルス角：９０’ パルス遅ｇ：２０秒 走査数：４００から１０００ デジタル分解能：α３Ｈｚ／データポイントプロトン脱カツプリング：広いバン ドコンプリート表　　■ ＬＬＤＰＩへの（Ｃ１３８ＭＲによる）コモノマー導入周知の　ＬＬＤＰＥ　　 　　１　　　０．９０１　　　１６．０２　　　０．９０２　　　１８．４ ３　　　０．９０５　　　１８．４ ４　　　０．９０６　　　１６．０ ５　　　０．９０９　　　１６．８ ６　　　０．９１０　　　１１６ ７　　　０．９１１　　　１！８ ８　　　０．９１２　　　１３．６ ９　　　０．９１？　　　　１０．４ １０　　　０．９２６　　　　７．２ １１　　　０．９３６　　　　　λ２ １２　　　０．９４２　　　　１．６ 実施例の＊ＬＬＤＰＥ　　　　１３　　　０．８９４　　　　２１．６１４　　 　０．８９８　　　２０．Ｏ ｉ５　　　０．９０２　　　１６．８ １６　　　０．９０３　　　１７．６ １７　　　０．９０４　　　１５．２ １８　　　０．９０６　　　１５．２ １９　　　０．９０８　　　１４．４ ２０　　　０．９１５　　　１１．２ ２１　　　０．９１７　　　１１．２ ８実験番号１３〜２１線請求の範囲第１項の性質をもつ本発明のＬＬＤＰＩの例 である。これとは対称的に周知のＬＬＤＰＥはいづれも誇求の範囲第１項の性ｌ Ｘはもっていないう実験番号１３〜２１は；モノマーとしてのオクテン−１の量 を制御することを除き本質的に表Ｉに示す条件を用いた。

観鼾された化学シフ　）Ｆ１３０　ｐｐｍにこのセットをもつ反復主鎖メチレン に係わるものだった。質鎖点メチンの積分ピーク値と＠細点に対しアルファのメ デレン数と合計のピーク面積を１０００炭素当シの側鎖の数を求めるために使っ た。

次の例は本発明のいくつかの実施態様を示すものだが、本発明はこれらの実施粁 様には制限されない。

例１は約±０．３ｆ／１０分のメルトインデックスをもつエチレン／オクテン− １コポリマーでの公知のＬＬＤＰＥ　（＊ｊＪ番号Ａ−Ｆ）のｚｘ／ｚｏ、＠Ｗ 及びｎ−ヘキサン抽出分の値と表ｍＡに示す本発明のＬＬＤＰＩ（実験番号Ｇ− Ｌ）との比Ｖをしたものである。６±０．２９／１０分のメルトインデックスを もつＬＬＤＰＥを表１！！Ｂに示し公知例（実験番号Ｍ−０）と本発明とを比較 する。

一＋Ｉｙ／’ＩＩＫＬＬＩ７Ｊ−ｆｊ、ｕ、１）、Ｊ：Ａ／ｌ−刀ＣＸ：（ａｈ ％Ｊ”ｒｘｂｌ　７７、１５２０　（ａ）（３）（ｉ）に従がい、サンプル′（ Ｐ５０℃で（′？５１１ｆｕの）ｎ−ヘキサンにより２時間抽出して求めた。

ｆ５液１：蒸発させ全残２１’を溶媒抽出クラクションの尺度と！横に、チュー ブラ−ブローフィルム法を用いて押出して得た結−ｊｌ！はキャスト押出法で得 た結果と必ずしも同じではない。

例２（表■）のヒートシールデータは両方のジョーを加納し六Ｄｙｎａｗｅｂ） Ｉｓ　ｌ　０３ヒートシーラーを用いて得た。頂部幅が０．２５インチ（６，３ ５ｗ　）　、底部幅が０．３７５インチの平らなシール用プラテンを用いた。シ ールを１インチ（２乳４餠）＠の帯状に行なった。この帯部を積板方向に切り、 横断方向にシールした。これらの帯状フィルムをＬＬＤＰＩフィルムがＭｙｌａ ｒ”フィルムに付着するのを予め防ぐために内％表面上にフルオロポリマーの離 型スプレー管スプレーしたＭｙｌａｒ’フィルム間にシールした。Ｍｙｌａｖ” ポリマーフィルムはＬＬＤＰＥ　ｔ−シール用パーに付着するのを防ぐために用 いられるｃ、（Ｍｙｌａｒ”Ｖｓポリエチレンテレフタレートに対するＤｕＰｏ ｎｔ　　の商標である。）すべてのサンプルに対し４０　ｐｓ＋１　（２８１０ ９７ｃｍ”）の引侵シ圧力を用いた。

各サンプルの引張シ時間は０．５秒でｂつた。温度は１９０〜２３０？（約８０ −１１０℃）の範囲で１０下（５５℃）増加毎（でテストした。シールしたフィ ルムをインストクン引侵試＃杉を用いて５インチ／分（１２７ｍ／分）の２１Ｐ 坂で引きはがした。２廣のＬＬＤＰＩを分離するに要する力（ボンド）を記録し た。当該分野の専門家にとって正確なシール強さがフィルムの厚さ、引張り時間 及び圧力に依存することは理解されよう。

表　　■ エチレン／オクテン−１コポリｉ−のヒートシールデータ塩ＩＩ　’Ｆ　　１９ ０２００２１０２２０２３０温胛　℃８８　９３　９９１０４１１０実施例のＬ ＬＤＰＥ　Ｐ　　Ｏ，１２０，５９１，５５ＦＦ’周知のＬＬＤＰｋ：Ｍ　　Ｏ ，２１０，７５１，１７１，６９ＦＦ周知（７）ＬＬＤＰＥＮ　　Ｏ，１００， ２００，５５１，７１２，０８８周知ＬＬＤＰＥ　ＯＯ，０３０，０８０，１３ ０，６１１，８５１・・ＦＦ−シール前にフィルムが破れた。

ｂ・・・０，１０ボンド／インチ＝１７．５１２６８ニユ一トン／ｍ（Ｎ／ｍ） 同じコポリマー形の所定の密ｒのコポリマーにとって本発明で述べたＬＬＤＰＩ からつくったフィルムの（所定のシール温度での）シールＦｉ周知のＬＬＤＰＩ からつくったフィルムのシールよシ大きい。本発明の樹脂からつくった本発明の シールに同じ低密ｆをもつ周知のＬＬＤＰＩよりも顕著に太きい。

例３ Ｐａｅｋｆｏｒｓｔ　Ｈｏｔ　Ｔａｃｋテスターを用いて２００〜２５０下の温 度範囲で１０下増加（９３〜１２１℃で５．５℃増加）毎にホットタックのテス トを行なった。この機械でつくったシールｆ１５−幅だった。シール条件は引張 り時間０．５秒、シール圧力４０　ｐｓｉ　、遅延時間０．２秒、引きけがし速 度１５０ｗ／秒だった。フィルムヶ゛−ジＦ′ｉ０．１ミル（０，０２５４ｍ） だった。シールを破るカをサンプル幅インチ（２５，４ｍ　）当りのニュートン で示した。各サンプルについて各温度増加毎に４〜６回のテストを行かい、その 平均を記載した。（表■）当該分野の専門家にとって、正確なシール強さがフィ ルムの厚さ、引張り時間及び圧力に依存することは理解されよう。

表　■ エチレン／オクテン−１コポリマーのホットタックデータ温　Ｉｆ　　　？　　 ２００　２１０　２２０　２３０　２４０　２５０温　度　　℃　　９３　　９ ９　１０４　１１０　１１６　１２１＊！例ノＬＬＤＰ１１２−９　　３．３　 　５．５　　５．４　　５．６　　４．５周知のＬＬＤＰＥＢ　　Ｏ，５１，４ １，５＆５　　３．３　　ｎｄ’ａ・・・ｎｄは測定せずを意味する。

本発明のＬＬＤＰＩから成形したフィルムによるホットタックシールは同じコモ ノマー形及び密度の周知のＬＬＤＰＥからのヒートタックシールよりも太きい。

本発明のＬＬＤＰＩのシール温度は範囲が広いことは良好がシール管与える上で 同様に重要でおる。

例４（表■）のブローフィルムを３０ミル（０，７５ｍ）のダイすき間をもつ３ インチのうす巻きマンドレルＦｇａｎダイを用いて、２インチ、長さ／直径が２ ４：１のｐ：ｇａａ押出機上に成形した。ＥｇＪｋｎスクリューはＭａｄｄｏｃ ｋ混合部を持っていた。成形φ件は溶融温度２３５℃、１．２ミル（０，０３ｍ ）、ブローアツプ比ｚｓ：１、生産速度４．２ホント／時間−タイ局辺インチに 保った。

本発明のＬＬＤＰＥから底形したフィルムのダート衝撃強さと限界引張強さは同 じ七ツマー形と同様の密度をもつ周知のＬＬＤＰＥのダー）ｆ撃強さ、限界引張 強さより太きい。この改良されたＬＬＤＰＩの光学的性質は大きな透明度と大き な４５　Ｆｊｉ！ｆ　（クロス）とより低いヘイズによって証明されるように、 周知のＬＬＤＰＩの光学的性質よりも優れている。

表　　Ｍ 改良された及び周知のＬＬＤＰＥの ブローフィルムの比！！！２（２ミル）改良された　　周知の Ｋ　　　　　　Ｆ ダート衝撃″　　　ｔ　　　　　　　　　　７５０　　　　４３０限界引張りｂ 　ＭＤ、ｐｔ、＋　　　　　８０７０　　７６７０ＣＤ、ｐｓｉ　　　　　８５ １０　　７３００降伏（イールド）ｂＭＤ’ｐｓｉ　　　　　　１１９０　　　 １２４０ＣＤｈｐｓｉ　　　　　１１４０　　１２４０伸　　　び　　　　　Ｍ Ｄ、　％　　　　　　　　６３０　　　　６８０ＣＤ、％　　　　　　７３０　 　　７８０タフネス　　ＭＤ、　ｆｔ−１ｂ／ｉｒｈ”　　　１４２０　　１５ ５０ｃＤ、ｆｔ−】ｂ７Ｗ　　　　１６５０　　１６３０透明度、　　チ　　　 　　４９．７　　３２−６４５度輝胛ｄ８３，８　　　６４．２ ヘイズｅ　　％　　　　　　４２７．７エレメンドル７弓１裂’　　ＭＤ、ｆ　 　　　　　　４９０　　　　　４６０ＣＤ、ｆ　　　　　５４０　　　５５０・ 　−ｂ　　　　　　　　　　　−ｓ ２チセカンドモシｚ７ス　ＭＤ、　ｐｓｉＸｌｏ　　　　　１８，３　　　　１ ９．８＋３ ＣＤ、　ｐｓｉＸｌｏ　　　　１８．５　　　２１２ａ−−−ＡＳＴＭ　Ｄ−１ ７０９，方法Ｂ　　　　ｅ　−ＡＳＴＭ　Ｄ−１００３ｂ・・・ＡＳＴＭ　Ｄ− ８８２ｆ・・・ＡＳＴＭ　Ｄ−１９２２ｃ　−ＡＳＴＭ　Ｄ−ｉ７４６　　　　 　　ｇ　−機Ｏｈ方向ｄ・・・ＡＢＴＭ　Ｄ−２４５７ｂ・・・クロス方向成形 条件及び／又は装置を譬えると異なる結果がφられるが、傾向に同じままである 。

？’Ｊ１１！）　（内容に変更なしン 手続補正書 平成２年１月３１日 特許庁長官　吉　１）文　毅　段 １、事件の表示 ＰＣＴ／υＳ　８９１０１９５２ ２、発明の名称 超低密度の線状低密度ポリエチレン ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名称　　ザ　ダウ　ケミカル　カンパニー４、代理人 国　際　調　五　報　告 １．７．．２１．６．、ａ１＾１ｎｌｔｊ１４ｆｆｉｎｉｌシＩ’ＣＴ／Ｌ！５ Ｂ９ｚ−０：９５２

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. １．エチレンとＣ５〜Ｃ１２の炭原子をもつ少なくとも１の直鎖脂肪族α−オレ フインコモノマーとのコポリマーからなる線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ ）であつて、該コモノマーが０．８７から０．９１８ｇ／ｃｃの範囲のコポリマ ー密度を与えるに有効な量でコポリマー中に存在すると共に、該コポリマーが（ ａ）３．５〜７の範囲内にあって、 （ｂ）密度をｇ／ｃｃで表わした場合（６２．４−６３．７・密度）の数値以下 の数値であるｚ１／ｚ０比をもち、且つ該コポリマーがＡＳＴＭＤ−１２３８（ １９０／２１６）によって測定したとき０．１から３０ｇ／１０分の範囲のＩ２ 値をもつものであることを特徴とする線状低密度ポリエチレン。
2. ２．α−オレフインコモノマーがオクテン−１である請求１項１記載のＬＬＤＰ Ｅ。
3. ３．密度が０．８７から０．９１５ｇ／ｃｃの範囲にある請求項１記載のＬＬＤ ＰＥ。
4. ４．Ｉ２値が０．２から１０ｇ／１０分の範囲にある請求項１記載のＬＬＤＰＥ 。
5. ５．ＬＬＤＰＥが８．５より小さいＩ１０／Ｉ２比をもつ請求項１記載のＬＬＤ ＰＥ。
6. ６．ＬＬＤＰＥが８．０より小さいＩ１０／Ｉ２比をもつ請求項１記載のＬＬＤ ＰＥ。
7. ７．　ＬＬＤＰＥがその重合において８．８より小さいＭｗ／Ｍｎ比をもつ狭い 分子量分布を生ずる触媒を用いてつくられている請求項１記載のＬＬＤＰＥ。
8. ８．ＬＬＤＰＥが７より小さいＭｗ／Ｍｎ比をもつ請求項１記載のＬＬＤＰＥ。
9. ９．ＬＬＤＰＥが０．２から１０ｇ／１０分の範囲のＩ２値、８より小さいＩ１ ０／Ｉ２比及び７より小さいＭｗ／Ｍｎ比をもつ請求項１記載のＬＬＤＰＥ。
10. １０．ＬＬＤＰＥが７５°から１４０℃の範囲に複数の融点をもつ且つ５０℃で のｎ−ヘキサン抽出分が５．５重量％９り少ない請求項１記載のＬＬＤＰＥ。
11. １１．請求項１記載のＬＬＤＰＥをもつことを特徴とする包装材料。
12. １２．ヒートシール性フイルムの形である請求項１１記載の材料。
13. １３．請求項１１又は１２記載の材料の食品包装での使用。