JPH0250157A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〉 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、特にはネガ型ハロゲン化銀カラー写
真感光材料と内部潜像型）＼ロゲン化銀カラー写真感光
材料を同一の処理液槽内で混合処理できる新規な処理方
法に関するものである。

〈従来技術〉 ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下単にカラー感光
材料と記す、）はカラーネガフィルムやカラーネガフィ
ルムからのプリント用カラーペーパー等に代表されるネ
ガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料と内部潜像型直接
ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料に大別される。こ
れらのカラー感光材料は従来大規模な現像所においての
み処理されて来たが、ネガ型カラー感光材料については
、近年ミニラボシステムとよばれる小規模処理システム
の開発により、写真店等の店頭でも処理されるようにな
ってきた。

一方内部潜像型直接ポジカラー悪光材料についてもカラ
ー原稿のコピー等の用途が拡大されつつあり、新規なカ
ラーコピーシステムが開発され始めている。また内部潜
像型直接ポジカラー感光材料はこのようなコピー用途の
ほか、反転フィルムからのプリント材料や直接逼影材料
としても広い用途を持っており、前記ミニラボシステム
を用いた店頭等での処理が展開されれば、ユーザーに対
し、より迅速簡便にこれらの利用機会を提供できること
になる。

併しながら前記ミニラボシステムは、多くの場合狭い店
内に設置されるため、設置面積及び必要作業スペースの
少ないことが特に重要である。これに対し、ネガ型カラ
ー感光材料と内部潜像型カラー感光材料の処理には従来
組成の異なる処理液を要し、このためそれぞれに別々の
自動現像機を設ける必要があったため、狭い場所には設
置できず、その展開に大きな障害となっていた。従って
これらのシステムを構成する自動現像機の小型化と処理
作業の簡易化を達成する処理方法の開発が強く要請され
ている。

このような要請に対し、特開昭６２−１３９５４８号に
はネガ型カラー感光材料と内部潜像型カラー感光材料を
同一の自動現像機内で混合処理することが９：１案され
ている。

併しながら、前記提案は混合処理に用いる発色現像液と
して、一般に使用される臭素イオン濃度が適することを
記しであるにとどまり、また内部潜像型カラー感光材料
としては現像中に光力プリを要するものを用いており、
混合処理用自動現像機内に内部潜像型カラー感光材料に
対する選択露光装置を備えるなど、複雑な機構を要する
ためシステムの簡易化の目的には適さない。

また特開昭６２−８９０４４号にはネガ型カラー感光材
料の処理オーバーフローを内部潜像型カラー感光材料の
処理に再利用する提案もあるが、これもまたスペースの
削減には寄与しない。

（発明が解決しようとする課ＩＩ） 内部潜像型直接ポジカラー写真感光材料とネガ型カラー
写真感光材料を同一の処理工程で処理しようとする場合
には、特に発色現像液の組成が間題となる。　　のネガ
カー−に　い ゛れて　た　　　　′には、通常発色現像主薬の保恒剤
としてヒドロキシルアミンと亜硫酸塩とが用いられてき
ている。ところがヒドロキシルアミンが発色現像液中に
おいて黒白現像活性を有しているため、上記直接ポジカ
ラー写真感光材料を処理する場合最高潤度（Ｄｍａｘ）
部で十分な発色濃度が得られていない、上記問題の解決
のために、例えば現像処理温度を高くしたり、あるいは
発色現像主薬の濃度を高くするとＤｍａｘは上昇しても
白地部分のガブリ　（Ｄｍｉｎ）が同様に上昇するとい
う弊害がしばしば生じる。またこのような発色現像液で
ネガ型カラー写真感光材料を混合処理すると直接ポジカ
ラー写真感光材料、ネガ型カラー写真感光材料ともに処
理による写真性能の変動中が大きくなる傾向にある。さ
らに、前記亜硫酸塩についてもハロゲン化銀を溶解する
性質を有しているため、いわゆる溶解物理現像が起り、
カブリを増加させるので亜硫酸塩の発色現像液への使用
には問題がある。

このように同一の発色現像液で内部潜像型直接ポジカラ
ー写真感光材料と表面潜像型ネガカラー写真感光材料の
両方を、写真性能の低下を来すことなく良好に処理でき
る方法の開発が望まれていた。

従って本発明の第一の目的は、内部潜像型直接ポジカラ
ー写真感光材料とネガ型カラー写真感光材料とを同一の
自動現像機で且つ同一の現像液で処理する方法を提供す
ることにある０本発明の第二の目的はいずれの写真感光
材料においても良好な写真性能が得られる処理方法を提
供することにある。

（課題を解決するための手段〉 本発明の上記目的は、支持体上に予めかぶらされていな
い内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を含有する直接ポジ型
カラー写真感光材料と表面潜像型乳剤層を含有するネガ
型ハロゲン化銀カラー写真感光材料とを同一の発色現像
液で処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法において、該発色現像液が、下記一般式（１）及び（
ＩＩ）で示される化合物から選ばれる少なくとも一種、
及び下記一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）から選ばれる少
なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法により達成される。

一般式（１） 式中、ＲＩ、ＲｚおよびＲ１はそれぞれ独立に水素原子
、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｒ
４は水素原子、ヒドロキシ基、ヒドラジノ基、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリーロ
キシ基、カルバモイル基又はアミノ基を表わしＸｌは２
価の基を表わし、ｎはＯまたは１を表わす、但し、ｎ＝
ｏの時、Ｒ４はアルキル基、アリール基又はヘテロ環基
を表わす　Ｒ３とＲ４は共同してヘテロ環を形成しても
よい。

一般式（ｎ） Ｒ’　　−Ｎ−Ｒ− Ｈ 式中Ｒ％およびＲ６は、それぞれ水素原子、無置換もし
くは置換アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基
、無置換もしくは置換了り−ル基、または無置換もしく
は置換へテロ芳香族基を表わし、Ｒ５とＲ６は連結して
窒素原子と一緒にヘテロ環を形成してもよい。しかしな
がらＲ５とＲ＆とが同時に水素原子であることはない。

−触式（ＩＩＩ） 式中、Ｒ４は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、Ｒ
１及びＲ９はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキ
ル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、ベンジル
基又は式 の整数、Ｘｇ及びＺｌ　はそれぞれ水素原子、炭素数１
〜６のアルキル基、もしくは炭素数２〜６のヒドロキシ
アルキル基を示す。

（式中Ｘ３は縮合環を完成させるのに必要な３価の原子
群を表わし、Ｒｌｏ、Ｒ１１はアルキレン基、アリーレ
ン基、アルケニレン基、アラルキレン基を表わす、ここ
でＲ１０、Ｒ”は互いに同一でも異なってもよい、） 本発明における一般式（１）で表わされるヒドラジン類
縁体（ヒドラジン類およびヒドラジド類）を以下、詳し
く説明する。

Ｒ１、ＲｚおよびＲ３はそれぞれ独立に水素原子、置換
もしくは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２
０、例えばメチル、エチル、スルホプロピル、カルボキ
シブチル、ヒドロキシエチル、シクロヘキシル、ベンジ
ル、フェネチル）、置換もくしは無置換のアリール基（
好ましくは炭素数６〜２０、例えばフェニル、２．５−
ジメトキシフェニル、４−ヒドロキシフェニル、２−カ
ルボキシフェニル）または置換もしくは無置換のへテロ
環基（好ましくは炭素数１〜２０、好ましくは５〜６員
環であり、ヘテロ原子として酸素、窒素、硫黄などのう
ち少なくとも１つを含むもの、例えばピリジン−４−イ
ル、Ｎ−アセチルピペリジン−４−イル）を表わす。

Ｒ４は水素電子、ヒドロキシ基、置換もしくは無置換の
ヒドラジノ基（例えばヒドラジノ、メチルヒドラジノ、
フェニルヒドラジノ）、置換もしくは無置換のアルキル
基（好ましくは炭素数１〜２０、例えばメチル、エチル
、スルホプロピル、カルボキシブチル、ヒドロキシエチ
ル、シクロヘキシル、ベンジル、ｔ−ブチル、ｎ−オク
チル）、置換もしくは無置換のアリール基（好ましくは
炭素数６〜２０、例えばフェニル、２．５−ジメトキシ
フェニル、４−ヒドロキシフェニル、２−カルボキシフ
ェニル、４−スルホフェニル）、置換もしくは無置換の
へテロ環基（好ましくは炭素数１〜２０、好ましくは５
〜６員環でありへテロ原子として酸素、窒素、硫黄のう
ち少なくとも１つを含むものである０例えばピリジン−
４−イル、イミダゾリル）、置換もしくは無置換のアル
コキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、例えばメトキシ
、エトキシ、メトキシエトキシ、ベンジロキシ、シクロ
へキシロキシ、オクチルオキシ）、置換もしくは無置換
のアリーロキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、例えば
フェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、ｐ−カルボキシ
フェニル、ｐ−スルホフェノキシ）、置換もしくは無置
換のカルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、例え
ば無置換カルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル
、フェニルカルボニル）、または置換もしくは無置換の
アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、例えばアミノ、
ヒドロキシアミノ、メチルアミノ、ヘキシルアミノ、メ
トキシエチルアミノ、カルボキシエチルアミノ、スルホ
エチルアミノ、Ｎ−フェニルアミノ、ｐ−スルホフェニ
ルアミノ）を表わす。

Ｒ１、Ｒ”　、Ｒ’　及びＲ４の更なる置換基としては
、ハロゲン原子（塩素、臭素）、ヒドロキシ、カルボキ
シ、スルホ、アミノ、アルコキシ、アミド、スルホンア
ミド、カルバモイル、スルファモイル、アルキル、アリ
ール、了り−ルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、
ニトロ、シアノ、スルホニル、スルフィニルなどが好ま
しく、それらは更に置換されていてもよい。

ＸＩ　は、好ましくは２価の有機残基であり、具体的に
は、例えば−ｃｏ−−５ｏ−１及びＨ −Ｃ−を表わす、ｎは０または１である。ただし、ｎ−
０の時、Ｒ４は、置換もしくは無置換のアルキル基、ア
リール基及びヘテロ環基から選ばれる基を表わす　Ｒ１
とＲ３及びＲ３とＲ４は共同してヘテロ環基を形成して
もよい、ｎが０である場合、Ｒｌ　、、　Ｒ４のうち少
なくとも１つが置換もくしは無置換のアルキル基が好ま
しく、特にＲＩＲｘ、Ｒ２及びＲ４が水素原子、または
置換もしくは無置換のアルキル基の場合が好ましい、（
ただしＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が同時に水素原子である
ことはない、）なかでも特に、Ｒ１，Ｒ１及びＲ３が水
素原子であり、Ｒ４が置換または無置換のアルキル基で
ある場合、Ｒ１及びＲ３が水素原子であり、Ｒ２及びＲ
′が置換もしくは無置換のアルキル基である場合、また
はＲ１及びＲ２が水素原子であり、Ｒ３及びＲ４が置換
もしくは無置換のアルキル基である場合（この時、Ｒ３
とＲ４が共同してヘテロ環を形成してもよい）が好まし
い。ｎ−１の場合、ＸＩ　としては−Ｃ〇−が好ましく
、Ｒ４としては置換もしくは無置換のアミノ基が好まし
く、ＲＩ　、　Ｒ３としては水素原子あるいは￥１換も
しくは無置換のアルキル基が好ましい。

ｎとしては０がより好ましい。

Ｒ１−Ｒ４で表わされるアルキル基としては好ましくは
炭素数１〜１０のものであり、更に好ましくは炭素数１
〜７である。また、アルキル基の好ましい置換基として
は、ヒドロキシル基、カルボン酸基、スルホン酸基及び
ホスホン酸基を挙げることができる。置換基が２個以上
あるときは同じでも異なってもよい。

一般式（１）の化合物は、Ｒ１、ＲＺ　、Ｒ１Ｒ４で連
結されたビス体、トリス体またはポリマーを形成してい
てもよい。

−Ｉｎ式四）で表わされる化合物の具体例を以下に示す
。

ＣｔｈＮｌｌＮＨＣＨｉ ＮＨＪＩ＋−（ＣＨ２）　４−５ＯＪ （■ （■ （＋−３） （＋−８） （■ ＮＨｚＮｌｌ　−ＥｃＨｚ）　ＪｌｌＮＨｚ（【 ＨｚＮＮＩＩＣｌｈＣＨｚＳＯＪａ Ｃ４Ｈ９（ｎ） １（、ＮＮイＣ）ＩＣＯＯＦｌ）　ｔ Ｎ−１１） ＨｚＮＮ　（ＣＨｚＣＨｚＣＦｌｚＳＯＪａ）　ｚＣ）
Ｉｓ ＨＪＮＨＣＨＣＯＯＨ ＮＨＪＨＣＯＭＨｚ ＮＨＪＨＣＯＮｌｌＮｌｌｔ ＮＨｔＮＨＳＯｔＮＨＮＨｔ ＮＩＩｔＣＯＣＯＮＨＮＨｌ ＩＯＣＩｌｉＣＨｉＳＯＪＨＮＨｚ ＮＨｔＮＨＣＯＣＨｓ （Ｔ　−２４） イＣＨＪＣＩｌｉＣＨ汁。

Ｈ２ 上記以外の具体例としては特願昭６１−１７０７５６号
明細書１１頁〜２４頁、同６１−１７１６８２号明細書
１２頁〜２２頁、同６１−１７３４６８号明細書９頁〜
１９頁などに記載の化合物例等を挙げることができる。

本発明の化合物の添加量は、カラー現像液！！当たり０
．０１ｇ〜５０ｇ、好ましくは０．１ｇ〜３０ｇ、より
好ましくは０．５ｇ〜２０ｇである。

次に前記一般式（ＩＩ）で示される化合物について詳述
する。

一般式（ｎ） Ｒ’　−Ｎ−Ｒ” Ｈ 式中ＲＳおよびＲ’は、それぞれ水素原子、無置換もし
くは置換アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基
、無置換もしくは置換アリール基、または無置換もしく
は置換へテロ芳香族基を表わし、Ｒ８とＲ＆は連結して
窒素原子と一緒にヘテロ環を形成してもよい、しかしな
がらＲ８とＲ−とが同時に水素原子であることはない。

Ｒ５，Ｒ＆で表わされるアルキル基、アルケニル基は直
鎖、分岐鎖、環状のいずれでもよい。

Ｒ８、Ｒ６で表わされるアルキル基、アルケニル基、ア
リール基の置換基としてはハロゲン原子（Ｆ、Ｃ１，Ｂ
ｒなど）、アリール基（フェニル、ｐ−クロロフェニル
）、アルキル基（メチル、エチル、イソプロピル）、ア
ルコキシ基（メトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ）
、アリールオキシ基（フェノキシ）、スルホニル基（メ
タンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、スルホン
アミド基（メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド）、スルファモイル基（ジエチルスルファモイル、
無置換スルファモイル）、カルバモイル基（無置換カル
バモイル、ジエチルカルバモイル）、アミド基（アセト
アミド、ベンズアミド、ナフトアミド）、ウレイド基（
メチルウレイド、フェニルウレイド）、アルコキシカル
ボニルアミノ基（メトキシカルボニルアミノ）、アリロ
キシカルボニルアミノ基（フェノキシカルボニルアミノ
）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル）、
アリールオキシカルボニル基（フェノキシカルボニル）
、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、
ニトロ慎、アミノ基（無置換アミノ、ジエチルアミノ）
、アルキルチオ基（メチルチオ）、アリールチオ基（フ
ェニルチオ）、ヒドロキシアミノ基、及びヘテロ環基（
モルホリル、ピリジル）を挙げることができる。ここで
Ｒ５とＲ６は互いに同じでも異っていてもよく、さらに
Ｒ５，Ｒ６の置換基も同じでも異なっていてもよい。

Ｒ５，Ｒ６で表わされるヘテロ芳香族基は、ピロール、
ビラゾール、イミダゾール、ｌ、　　２．　４トリアゾ
ール、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキ
サゾール、ベンズチアゾール、１．２．４−チアジアゾ
ール、ピリジン、ピリミジン、トリアジン（５−トリア
ジン、１，２．４−トリアジン）、インダゾール、プリ
ン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、ペリミジン
、イソキサゾール、オキサゾール、チアゾール、セレナ
ゾール、テトラアザインデン、Ｓ−トリアゾロ（１，５
−ａ）ピリミジン、ｓ−トリアゾロ（１゜５−ｂ〕ピリ
ダジン、ペンタアザインデン、Ｓ−トリアゾロ　（１，
５−ｂ）　　（１，２，４）ｌ−リアジン、Ｓ−トリア
ゾロ　（５，１−ｄ）−ｕｓ−トリアジン、トリアザイ
ンデン（イミダゾロ〔４゜５−ｂ〕ピリミジンど）など
が挙げられる。このヘテロ芳香族基にさらに置換基が置
換してもよい。

置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール
基であげた置換基と同様である。

Ｒ５とＲ６が連結して形成される含窒素へテロ環として
はピペリジル基、ピロリシリルｊＪ、Ｎ−アルキルピペ
ラジル基、モルホリル基、インドリニル基、ベンズトリ
アゾール基などが挙げられる。

一般式（ｎ）において、Ｒ５、Ｒ６がアルキル基または
アルケニル基の場合が好ましく、炭素数は１〜１０が好
ましく、特に１〜５が好ましい。

ＲＳとＲｈの好ましい置換基は、ヒドロキシ、アルコキ
シ、アルキル又はアリールスルホニル、アミド、カルボ
キシ、シアノ、スルホ、ニトロ及びアミノである。

以下に本発明に用いられる一般式（ｎ）で表わされる化
合物の具体例を示す。

ｎ−１１ｌ−２ Ｃｚｌｌｓ−ＮＨ−ＯＨ’　ｎ−ＣＪｔ−Ｎｌｌ−Ｏｆ
ｆ■−１２ ｌ−１３ ■−１４ ＩＯ−ＣＬ−ＮＨ−ＯＨＣＨｉ−０−ＣＪａ−ＮＨ−Ｏ
Ｈ■づ ＋Ｉ（ｈＳ−ＣＪｍ−Ｎｌｌ−Ｏｆｆ ＨｚＮ−ＣＪｎ−ＮＯ−０１１ ■−７ ■−８ ｌ−１０ −１ｓ ＣＨ。

ＨＯ−Ｎ−ＣＪａ−Ｎ−ＯＨ Ｃ１１゜ 上記一般式（■）の化合物は市販品として入手すること
ができる。又、米国特許第３，６６１゜９９６号、同３
，３６２，９６１号、同３，２９３．０３４号、同３，
４９１．１５１号、同３゜６５５．７６４号、同３，４
６７．７１１号等に記載の方法で合成できる。又、これ
ら一般式（ＩＩ）の化合物は塩酸、硫酸、硝酸、リン酸
、シュウ酸、酢酸等の各種有機、無機酸と塩を形成して
いても良い。

一般式（ｎ）で示される化合物の添加量は０゜１〜５０
　ｇ／ｌ、好ましくは０．３〜３０　ｇ／ｌ、より好ま
しい添加量は０．５〜２０ｇ／ｌである。

一般式（ＩＩＩ） （式中、Ｒ？は炭素数２〜６のしドロ牛ジアルキル基、
Ｒ３及びＲ９はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６のアル
キル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、ベンジ
ル基又は式 の整数、Ｘ２及びＺｌ　はそれぞれ水素原子、炭素数１
〜６のアルキル基、もしくは炭素数２〜６のヒドロキシ
アルキル基を示す、） 上記一般式（ＩＩ［）で示される具体的な化合物例を以
下に示す。

Ｉ［１−１エタノールアミン ｍ−２ジェタノールアミン ■−３トリエタノールアミン １１１−４　　　ジイソプロパツールアミン■−５２−
メチルアミノエタノール ■−６２−エチルアミノエタノール １１１−７　　　ジメチルアミノエタノール■−８２−
ジエチルアミノエタノール ■−９１−ジエチルアミノ−２−プロパツール ■−１０ベンジルエタノールアミン １［１−１１イソプロピルアミノエタノール上記アルカ
ノールアミン類は、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シュウ酸
等の各種酸と塩を形成していてもよい。

これらのアルカノールアミン類は、保湿性能を向上する
ので好ましく、カラー現像液１１当たり０．０１ｇ〜２
０ｇ１好ましくは０．１ｇ〜１０ｇ、より好ましくは１
ｇ〜８ｇ用いるのがよい。

一般式（ＩＶ） −Ｓ式（ｒＶ）の化合物はＸ３で連結されたビス体、ト
リス体などであってもよい。

（式中ｘ３は縮合環を完成させるのに必要な３価の原子
群を表わし、Ｒ１０％　Ｒ”はアルキレン基、アリーレ
ン基、アルケニレン基、アラルキレン基を表わす、ここ
でＲＩ６．　Ｒ１１は互いに同一でも異なってもよい、
） −Ｓ式（ＩＶ）中、ｘ３の炭素数は２０以下である場合
が好ましく、１０以下の場合がより好ましく、６以下の
場合がさらに好ましい　Ｘ３は窒素、酸素、硫黄などの
原子を含んでいてもよい。

一般式（ｒＶ）中、Ｒ”％　Ｒ”の炭素数は１０以下で
ある場合が好ましく、６以下である場合がより好ましく
、３以下である場合がさらに好ましい。

Ｒ１，Ｒ１はアルキレン基、アリーレン基である場合が
好ましく、アルキレン基である場合がさらに好ましい。

／ ＣＨｘ　　ＣＨｚ　　Ｎ　　　　、　　　ＣＨｔ　　Ｃ
Ｈｔ　　ＣＨ＼　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　＼などを挙げることができる。

一般式（ｍＶ）のＲ１１１，Ｒ１１で表わされる基とし
ては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ベ
ンチレン、１．２−シクロヘキシレン、ｌ−メチルエチ
レン、ｌ、２−ジメチルエチレン、１−カルボキシエチ
レン、１．２−フェニレン、１．２−ビニレン、１．３
−プロペニレンなどを挙げることができ、これらに下記
の基、例えば、アルキル、ハロゲン原子、カルボキシル
、スルホ、ヒドロキシル、アルコキシ、アルキルチオ、
アミノ、アミド、アシル、カルバモイル、スルファモイ
ル、ヘテロ環などがさらに置換していてもよい。

−Ｓ式（■）の中で、特に好ましいものは一般式（［’
Ｖ−ａ）、（ｒＶ−ｂ）で示される化合物である。

＼　　　　　＼ 式中、Ｘ４は２Ｎ又はンＣＨを表わす。Ｒ１２Ｒ１３は
一般式（ＩＶ）におけるＲ１６、Ｒ１１と同様に定義さ
れ、Ｒ”はＲＩＳ、Ｒ′３と同様の基または○ Ｉ ＣＨ□Ｃ−を表わす。

一般式（ＩＶ−ａ）中、Ｘ４は−”Ｎである場合が／ 好ましい。Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１の炭素数は６以下であ
る場合が好ましく、３以下である場合がさらに好ましく
、２である場合が最もこのましい。

Ｒａｔ、ＲＩＳ、Ｒ′４はアルキレン基、アリーレン基
である場合が好ましく、 合が最も好ましい。

アルキレン基である場 式中、ＲＩＳ、ＲＩＳは前記ＲＩＯ１Ｒ目と同じ意味を
もつ。

一般式（ＩＶ−ｂ）中、ＲＩＳ、、ＲＩＳの炭素数は６
以下である場合が好ましい。Ｒ１５、Ｒ１６はアルキレ
ン基、アリーレン基である場合が好ましく、アルキレン
基である場合が最も好ましい。

一般式（ＩＶ−ａ）、（ＩＶ−ｂ）の化合物の中で、特
に一般式（ＴＶ−ａ）で表わされる化合物が好ましい。

本発明による一般式（ＩＶ）の化合物の具体例を以下に
挙げる。

ＩＶ−１ ■ ＩＶ−２ ■ υ■ ＩＶ−３ ＩＶ−７ ＩＶ−４ ＩＶ−８ しｕｚｕｈ ｉ ＥＶ−９ ＩＶ−１３ ■−１４ ■−１１ ■−１５ ■−１２ 本発明による一般式（ＩＶ）の化合物は、市販品を容易
に入手することが可能である。

−ｍ式（ＩＶ）で表わされる化合物の添加量は、カラー
現像液１７！当たり、好ましくは０．０１ｇ〜１００ｇ
であり、より好ましくは０．１ｇ〜２０ｇである。

本発明においては直接ポジ型カラー写真感光材料とネガ
型ハロゲン化銀感光材料とを同一の発色現像液で処理す
る、いわゆる混合処理を行なう。

本発明において混合処理とは、例えば特開昭６０−１２
９７４７号に記載のごとく、１台の自動現像機の少なく
とも１つの同一処理槽内で異種のカラー感光材料を混合
処理することを指す以外に、１台または２台の自動現像
機の別々の処理槽において、一方の処理槽で、ある種の
カラー感光材料を処理し、そのオーバーフロー液を他方
の処理槽に導入させ、そこで別種のカラー感光材料を処
理する態様も本発明の混合処理に包含される。が、同一
の自動現像機で行なわれることが処理の効率上好ましい
。

本発明における混合処理は、漂白定着浴及びこれに直接
引き続く水洗浴、あるいは漂白定着浴及びこれに直接引
き続（安定浴において、行われてもよい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、芳
香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカ
リ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノ
フェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジ
アミン系化合物が好ましく使用され、その代表例として
は３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる。

本発明の発色現像液のｐＨは９〜１２であることが好ま
しい、また現像液の補充量は、処理するカラー写真感光
材料にもよるが、−ＩＩに感光材料１平方メートル当た
り３１以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減
させておくことにより５００ｔｄ以下にすることもでき
る。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面
積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止
することが好ましい、また現像液中の臭化物イオンの蓄
積を抑える手段を用いることにより補充量を低減するこ
ともできる。

また、亜硫酸塩を含有させてもよい、さらにエチレング
リコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カブラ、ナトリウムポロンハイドライドの
ようなカブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像主薬、粘性付与剤を含有させることがで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）、コバル）　
（ＩＩ［）、クロム（■）、銅（Ｉｔ）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ｉｌｌ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四ｉ［、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ［）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のＰＨは通常５．５〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＩ■で処理す
ることもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２．０−５９゜９８８号、特開
昭５３−３２，７３６号、同５３５７．８３１号、同５
３−３７，４１８号、同５３−７２，６２３号、同５３
−９５，６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３−
１０．４２３２号、同５３−１２４．４２４号、同５３
−１４１．６２３号、同５３−２８，４２６号、リサー
チ・ディスクロージャーＮ１１１７，１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５０６号
、特開昭５２−２０．８３２号、同５３−３２，７３５
号、米国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素
誘導体；西独特許第１，１２７．７１５号、特開昭５８
−１６゜２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６
゜４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキ
シエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポ
リアミン化合物；その他特開昭４９４２．４３４号、同
４９−５９．６４４号、同５３−９４，９２Ｔ号、同５
４−３５，７２７号、同５５−２６，５０６号、同５Ｂ
−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使
用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３，８５８号、西特許第１．２９０，８１２
号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ま
しい、更に、米国特許第４，５５２．８３４号に記載の
化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい、逼影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏ
ｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、Ｐ、２４８−２
５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる６本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムジオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術余振「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８，６４３号、同５８−１４．８
３４号、同６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び・／又は安定液の補充に伴うオーバーフロ
ー液は脱銀工程等信の工程において再利用することもで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５．６’２８号記載のウレタン系化合物を挙げること
ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４．３３９号、同５７−１４４，５４７
号、および同５８−１１５．４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０″Ｃ〜５０℃において
使用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。また、感光材料の節銀の
ため西独特許第２　２２６．７７０号または米国特許第
３．６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

本発明においては発色現像液中に有機ホスホン酸系キレ
ート剤を含有させることが好ましい。

本発明に使用される有機ホスホン酸は、アルキルホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸、アミノポリホスホン酸等、
有機ホスホン酸ならばいかなるものでも使用できる。以
下に一般式で示す。

一般式（Ｖ） Ｂ−Ａ、−Ｚ−Ａ、−Ｃ 一般式（ＶＩ） 一般式（Ｖ）、（Ｖｒ）中、Ａ、〜Ａ、はそれぞれ置換
または未置換のアルキレン基、Ｚはアルキレン基、シク
ロヘキサン基、フェニレン基、（Ｒはアルキレン基）も
しくは＞Ｎ　　Ａｔ　　（Ａｔは水素、炭化水素、低級
脂肪族カルボン酸、低級アルコール）、Ｂ、　Ｄ、　Ｅ
、　　Ｆ、　Ｇは−ＯＨ。

Ｃ００Ｍ　　　ＰＯｓ　Ｍｔ　　（Ｍは水素、アルカリ
金属、アンモニウム）を表わし、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ。

Ｆ、　Ｇのうちの少な（とも１つは−ＰＯ，Ｍｔである
。

一般式（■） Ｒ１″　　Ｒ１〒 ＭＯＯＣ−（ＣＩｌ□−ＣＩ＋）。−Ｃ−（ＣＨｚ）−
−ＰＯ（ＯＭ）ｚＲＩ？ニーＣ００Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ）
！Ｒ１＠：Ｒ１ｋ＝水素Ｃ４のアルキル基、（ＣＨｚ　
）ｎ’　Ｃ００Ｍ、フェニル基、Ｒ１’ｌ、水素、−Ｃ
ＯＯＭ。

Ｍ：水素、アルカリ金属、アンモニウム、ｒｒｚｏ又は
１、 ｎ′　＝１〜４の整数 ｑ：０又は１ 但し、ｍ＝ｏのときＲ”＝−ＰＯ（ＯＭ）ｌである。

一般式（■） Ｒ”Ｎ　（ＣＨｚ　　ＰＯｓ　　Ｍｔ　　）ｚＲ２０：
低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、含窒素６
員環基〔置換基として −ＯＨ，−ＯＲ”　（Ｒ”　：　Ｃ，〜Ｃ４アルキル基
）　、−ＰＯｔＭｚ、　　　ＣＨｚＰＯ＋Ｍｘ　。

Ｎ　（ＣＨｚ　Ｐ　０３　Ｍｔ　）　ｔ　。

−ｃｏｏＭｚ　、−Ｎ　（ＣＨ，ＣＣ００Ｍ１））：水
素、アルカリ金属、アンモニウム。

一般式（ＩＸ） Ｘ　　　　　　　Ｚ　　　　　Ｙ Ｒ２ｔ、　　Ｒ２３：水素、低級アルキル基、−ＣＯＯ
Ｈ，ＮＪ！　　（ＪはＨ，ＯＨ。

低級アルキル基、−Ｃ，Ｈ，０Ｈ） Ｒ２４：水素、低級アルキル基、−ＯＨ，−ＮＬＺ（Ｌ
はＨ，ＯＨ，−ＣＨ３、−Ｃ，Ｒ５−Ｃ，Ｈ，ＯＨ，−
ＰＯ，Ｍｚ　） Ｘ、Ｙ、ＺニーＯＬ−ＣＯＯＭ、ＰＯ，Ｍ□ＨＭ：水素
、アルカリ金属、アンモニウム。

ｎはＯ又は１以上の整数、ｍはＯ又はｌ一般式（Ｘ） ０Ｍ Ｒ”−０−Ｐ−ＯＲ” Ｒ２Ｓ、　Ｒ１ｋ＝水素、アルカリ金属、アンモニウム
、Ｃ１〜Ｃ＋ｚＷ換または未置換のアルキル７４、アル
ケニル基、環状アルキル基。

一般式（刈） Ｒ２’Ｊ　　Ｐ−〇−Ｐ−Ｑ。

Ｑ、　　　　Ｑ。

Ｒ”：　Ｃ＋−ＣＩｚのアルキル基、０１〜Ｃ１□のア
ルコキシ基、０１〜Ｃ１□のモノアルキルアミノ基、Ｃ
２〜ＣＩ２のジアルキルアミノ基、アミノ基、Ｃ，−ｗ
ｃ、、のアリロキシ基、Ｃ４〜Ｃ０のアリールアミノ基
及びアミルオキシ基。

Ｑ■〜Ｑコ　ニーＯＨ，Ｃ，〜ＣＺａアルコキシ基、ア
ラルキルオキシ基、アリロオキシ基、ＯＭｓ　　（ＭＳ
はカチオン）、アミノ基、モルホリノ基、環状アミノ基
、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールア
ミノ基、アルキルオキシ基を示す。

一般式（ＸＩ） ＮＲｚ（Ｒはアルキル基）、 Ｎ　（ＣＨｌ　Ｐ　０３　Ｍｔ　）　＊を有してし１て
もよい。

Ｍ；水素、アルカリ金属、アンモニウム。

前記一般式（Ｖ）〜（ＸＩ）で示される化合物番よ、そ
の具体的な化合物例として次のものがあげられる。

Ｒｌｍ、Ｒ”：水素、低級アルキル基、イミン（低級ア
ルキル基、ＣＨｚ　ＣＨｚ　ＣＯＯＮ　ａで置換されて
いてもよい、）、 Ｍ：水素、アルカリ金属、アンモニウム、ｎ：２〜１６
の整数。

一般式（ＸＩ） Ｒ３１１〜Ｒ１：水素、アルキル基〔置換基としてＯＨ
，ＯＣｎ’　Ｈｌ　ｎ’　＋＋　　（ｎ’　：１〜４）
、−ＰＯｓＭ＊、−ＣＨｚＰＯｓＭ。

０ｓＨｔ ＣＨ，Ｃ００Ｈ ＰＯ，Ｈｌ （７）　　　　　　ＣＨよ　Ｃ００Ｈ ＣＨ−ＣＯＯＨ ＣＲ３Ｃ−Ｐ　Ｏ３Ｈｚ ＰＯ３Ｈ！ ＣＨ，Ｃ００Ｈ Ｃ）Ｉｔ　　Ｃ００Ｈ ＣＨＩ ＨＯＯＣＣＨｌ　　　Ｃ−ＣＯＯＨ ｌ ｃＨｔ　　ＰＯ，Ｈｚ （９）　　　　　　　　　　　ＣＨＩ　　Ｃ００ＨＣＨ
。

Ｈｏｏｃｚ　　Ｈ，−Ｃ−ＣＯＯＨ ＰＯコ°　Ｈｚ （１４）　　　　　　ＣＨｔ　　Ｐ　Ｏｓ　Ｈ２ノ Ｈ意　Ｏｓ　　Ｐ−ＣＰＣｈ　　Ｈｚ Ｈ Ｃｚ　　Ｈｓ　　Ｏ−Ｐ　　ＯＣｘ　　ＨｓＨ Ｈｚ　　ｃ＝−ｃ　　ｏ−ｐ　　　（ＯＫ）ｚＯＯＫ ＯＨ （１６）　　　　　　　　　　　　　　　。

Ｈｚ　Ｎ　　ＣＨｔ　ＣＨｉ　　　ＯＰ　　　（ＯＨ）
ｚ（１７）　　　　　　　　　　　。

Ｈ３Ｃ−Ｃｏｏ　　Ｐ−（ＯＨ）！ ＨＯ−Ｐ　　−ＣＨ−Ｐ−ＯＨ ＯＨ ＯＨ０Ｈ ＨＯＣＨｘ　　ＣＨｔ　ＯＰ　　　（ＯＨ）ｔ（１９）
　　　　　　　　　　　　　　　　ＱＨＯＣＨｔ　−Ｃ
ＨＣＨｇ　−ＯＰ　　　（ＯＨ）ｚＨ （２７）　　　　　　　ＯＣＨ３０ ＩＩ　　　　Ｉ　　　　ＩＩ これらの有機ホスホン酸系キレート剤の添加量はカラー
現像液ｌｌ当り０．０１ｇ〜２０ｇ、好ましくは０．１
８〜Ｌｏｇである。又、必要に応じて多種のキレート剤
を併用できる。

例えばニトリロ三酢酸、・ジエチレントリアミン五酢酸
、・エチレンジアミン四酢酸、・トランスシクロヘキサ
ンジアミン四酢酸、・１，２−ジアミノプロパン四酢酸
、・グリコールエーテルジアミン四酢酸、・エチレンジ
アミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、・Ｎ、Ｎ’−ビ
ス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、
Ｎ’シロ酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸があげられ
る。

本発明の直接ポジ型写真感光材料に用いる予めかぶらさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化銀
粒子の表面が予めかぶらされてなく、しかも潜像を主と
して粒子内部に形成するハロゲン化銀を含有する乳剤で
あるが、更に具体的には、ハロゲン化銀乳剤を透明支持
体上に一定量（０，５〜３ｇ／イ）塗布し、これに０．
Ｏｌないし１０秒の固定された時間で露光を与え下記現
像液Ａ（内部型現像液）中で、１８°Ｃで５分間現像し
たとき通常の写真濃度測定方法によって測られる最大濃
度が、上記と同！塗布して同様にして露光したハロゲン
化銀乳剤を下記現像液Ｂ（表面型現像液）中で２０℃で
６分間現像した場合に得られる最大濃度の少なくとも５
倍大きい濃度を有するものが好ましく、より好ましくは
少なくとも１０倍大きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソー
ダ（無水）　　　　　　　　９０ｇハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　
　　　　　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　
　　　　　５ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｏ，５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　ＩＩ
１表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコ
ルビンａｉＦ　　　　　　　　　　１０　ｇＮａ　Ｂｏ
ｇ　　Ｈ４Ｈｚ　Ｏ３５ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　ｌＮＮ内型型乳剤
具体例としては例えば、米国特許第２，５９２，２５０
号に明細書に記載されているコンバージ町ン型ハロゲン
化銀乳剤、米国特許３．７６１．２７６号、同３，８５
０，６３７号、同３，９２３，５１３号、同４，０３５
，１８５号、同４，３９５，４７８号、同４，５０４．
５７０号、特開昭５２−１５６６１４号、同５５−１２
７５４９号、同５３−６０２２２号、同５６−２２６８
１号、同５９−２０８５４０号、同６０−１０７６４１
号、同６１−３１３７号、特願昭６１−３２４６２号、
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、２３５１０　（
１９８３年１１月発行）Ｐ２Ｓ５に開示されている特許
に記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げること
ができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい、また、これ
ら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μｍ以下で０
．１ｔ１ｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１μｍ
以下０．１５μｍ以上である０粒子サイズ分布は狭くて
も広くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良
のために粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０
％以内、好ましくは±２０％以内に全粒子の９０％以上
が入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散
」ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用すること
もできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎｏ、　１７６４３−１１１（１９７８年１２月
発行）Ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明のネガ型ハロゲン化銀感光材料に用いられる表面
潜像性ハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成は、臭化銀含有
率が２０モル％以上であれば塩臭化銀、沃塩臭化銀、臭
化銀、沃臭化銀のいずれでもよいが、実質的に沃化銀を
含まない塩臭化銀が特に好ましい。

本発明に用いる塩臭化銀の粒子の形状は前述のような立
方体や八面体以外の十四面体や菱十二面体でもよく、他
の形でもよい、特に接合型の粒子の場合には不定形では
ないがホスト結晶のコーナーやエツジあるいは面上に均
一に接合結晶を生成し、規則的な粒子形状を呈するもの
が好ましい。

また球状であってもよい０本発明においては八面体粒子
または十四面体粒子が好ましく用いられる。

また立方体粒子は特に好ましく用いられる。平板粒子も
用いられるが、円換算の粒子直径の粒子厚みに対する比
の値が５以上８以下の平板粒子が全粒子の投影面積の５
０モル％以上を占める乳剤は迅速現像性に優れており有
利である。このような平板粒子に対しても前述のような
構造性を持たせたものはより好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤の粒子の平均サイズ（
体積換算相当法の直径の平均）は２μ以下で０．１μ以
上が好ましい。特に好ましいのは１、　４μ以下０．１
５μ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広くてもよ
いが、単分散乳剤が好ましい。特に規則的形状を有する
例えば立方体粒子のようなレギュラーあるいは平板粒子
の単分散乳剤は本発明に好ましいや粒子サイズ分布の標
準偏差と数または重量での平均粒子サイズの比の値が０
．２２以下であるような乳剤、そして更に０．１５以下
、特に０．１２以下であるような乳剤が好ましい、この
ような単分散の乳剤の場合でも、特に前述のような何等
かの構造を有するハロゲン化銀粒子を含む乳剤が好まし
い、そして更にはそのような単分散乳剤、特に立方体、
八面体そして十四面体その他の規則的な形状の粒子の単
分散乳剤を二種以上混合または重層塗布して使用するこ
とが、怒光材料の階ｇｊｉ！Ｐｉ節等に対して好ましい
結果を与える。二種以上の単分散の乳剤を混合使用する
ときは銀換算混合比でそれぞれ５％以上９５％以下の比
率で混合使用することが好ましい。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著’Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｊ　（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１
社刊、１９６７年）　Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著ｒＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　Ｊ　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ社刊、１９６６
年）　、Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｔ著ｒ
Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ」（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ社刊、１９６４年）等に記載された方法を用いて
調製することができる。即ち、酸性法、中性法、アルカ
リ法、アンモニア法等の何れでもよく、また可溶性銀塩
と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合
法、同時混合法、それらの組み合わせ等の何れを用いて
もよい０粒子を銀イオン過剰の条件の下において形成さ
せる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式として、ハロゲン化銀の生成す
る液相中の銀イオン濃度を一定に保つ方法、即ち、いわ
ゆるコンドロールド・ダブル・ジェット法を用いること
もできる。この方法によると、前述のような結晶形状が
規則的で粒子サイズ分布が狭い単分散のハロゲン化銀乳
剤を得ることができる。本発明に好ましく用いられる前
述のような粒子は、同時混合法を基本として調製するこ
とが望ましい。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行なったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャ
ー第１７６巻、ｋ１７６４３　（１９７９，１２月）お
よび同第１８７巻、阻１８７１６　（１９７９，１１月
）に記載されており、その該当個所を後掲の表にまとめ
た。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類 化学増感剤 感度上昇剤 分光増感剤 強色増感剤 増白剤 かぶり防止剤 および安定剤 ７　カプラー ８　を機溶媒 ９　光吸収剤、 フィルター染料 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１Ｂ７１６ ２３頁 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ２４頁 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ２５頁 ２５頁 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ６５０真左〜右欄 ６５１真左欄 同上 ６５０頁右欄 １６　　！！布助剤、　　　　２６〜２７頁　　　　同
上表面活性側 １７　　スタチック　　　　　２７頁　　　　　同上防
止剤 本発明の前記直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材
料には、像様露光後かぶらせ処理が施される。上記かぶ
らせ処理には、いわゆる「光かぶらせ法」と「化学的か
ぶらせ法」とが従来知られているが、本発明においては
、造核剤（かぶらせ剤）を上記直接ポジ感光材料中に含
ませることにより「化学的かぶらせ法」を採用すること
がとくに好ましい。

造核剤は下記一般式（Ｎ−１）及び（Ｎ−Ｕ）で示され
るものをそれぞれ単独又は併用することが好ましく、上
記（Ｎ−１）で示される造核剤の使用がとくに好ましい
。

一般式（Ｎ−１）　　　、、、、−Ｚ＝・（式中、Ｚは
５ないし６員の複素環を形成するに必要な非金属原子群
を表わし、Ｚは置換基で置換されていてもよい　Ｒ１は
脂肪族基であり、Ｒ２は水素原子、脂肪族基または芳香
族基である　Ｒ１及びＲ１は置換基で置換されていても
よい、また、Ｒ１は更にＺで完成される複素環と結合し
て環を形成してもよい、但し、Ｒ’　、Ｒ’及びＺで表
わされる基のうち、少な（とも一つは、アルキニル基、
アシル基、ヒドラジン基またはヒドラゾン基を含むか、
またはＲ１とＲ２とで６員環を形成し、ジヒドロピリジ
ニウム骨格を形成する。さらにＲ１Ｒ１及び２の置換基
のうち少なくとも一つは、ハロゲン化銀への吸着促進基
を有してもよい、Ｙは電荷バランスのための対イオンで
あり、ｎはＯまたは１である。

更に詳しく説明すると、Ｚで完成される複素環は、例え
ばキノリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾ
リウム、ピリジニウム、チアゾリニウム、チアゾリウム
、ナフトチアゾリウム、セレナゾリウム、ベンゾセレナ
ゾリウム、イミダゾリウム、テトラゾリウム、インドレ
ニウム、ピロリニウム、アクリジニウム、フヱナンスリ
ジニウム、インキノリニウム、オキサシリウム、ナフト
オキサシリウム及びベンズオキサシリウム核があげられ
る。２の置換基としては、アルキル、アルケニル、アラ
ルキル、アリール、アルキニル、ヒドロキシ、アルコキ
シ、アリールオキシ、ハロゲン原子、アミノ、アルキル
チオ、アリールチオ、アシルオキシ、アシルアミノ、ス
ルホニル、スルホニルオキシ、スルホニルアミノ、カル
ボキシル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、ス
ルホ、シアノ、ウレイド、ウレタン、炭酸エステル、ヒ
ドラジン、ヒドラゾン、またはイミノなどがあげられる
。Ｚの置換基としては、例えば上記置換基の中から少な
くとも１個遍ばれるが、２個以上の場合は同じでも異な
っていてもよい、また上記置換基はこれらの置換基でさ
らに置換されていてもよい。

更に２の置換基として、適当な連結基りを介して２で完
成される複素環四級アンモニウム基を有していてもよい
、この場合はいわゆるダイマーの構造を取る。

２で完成される複素環として、好ましくはキノリニウム
、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジ
ニウム、アクリジニウム、フェナンスリジニウム、及び
イソキノリニウム核があげられる。更に好ましくはキノ
リニウム、ベンゾチアゾリウムであり、最も好ましくは
キノリニウムである。

Ｒ’及びＲ２の脂肪族基は、炭素数１〜１８個の無置換
アルキル基およびアルキル部分の炭素数が１−１８個の
置換アルキル基である。置換基としては、２の置換基と
して述べたものがあげられる。

Ｒｔで表わされる芳香族基は炭素数６〜２０個のもので
、例えばフェニル基、ナフチル基などがあげられる。置
換基としてはＺの置換基として述べたものがあげられる
。Ｒｔとして好ましくは脂肪族基であり、最も好ましく
はメチル、置換メチル基又は更にＺで完成される複素環
と結合して環を形成する場合である。

Ｒ１、Ｒ１及びＺで表わされる基のうち、少なくとも一
つはアルキニル基、アシル基、ヒドラジン基、またはヒ
ドラジン基を有するか、またはＲ’とＲ２とで６員環を
形成し、ジヒドロピリジニウム骨格を形成するが、これ
らはＺで表わされる基への置換基として先に述べた基で
置換されていてもよい。

Ｒ１、Ｒ１及びＺで表わされる基または環への置換基の
少なくとも１つは、アルキニル基またはアシル基である
場合、あるいはＲ１とＲ１とが連結してジヒドロピリジ
ニウム骨核を形成する場合が好ましく、更にアルキニル
基を少なくとも一つ含む場合が好ましく、特にプロパル
ギル基が最も好ましい。

Ｒ１、Ｒ１及びＺの置換基の有するハロゲン化銀への吸
着促進基としてはＸ’−（Ｌ’）、−で表わされるもの
が好ましい、ここでＸＩ　はハロゲン化銀への吸着促進
基、Ｌｌは二価の連結基でありｎは０又は１である。

Ｘｌで表わされるハロゲン化銀への吸着促進基の好まし
い例としては、チオアミド基、メルカプト基または５な
いし６員の含窒素へテロ環基があげられる。

これらはＺの置換基として述べたもので置換されていて
もよい、チオアミド基としては好ましくは非環式チオア
ミド基（例えばチオウレタン基、チオウレイド基など）
である。

ＸＩ　のメルカプト基としては、特にヘテロ環メルカプ
ト基（例えば５−メルカプトテトラゾール、３−メルカ
プト−１，２，４−）リアゾール、２−メルカプト−１
，３，４−チアジアゾール２−メルカプト−１，３，４
−オキサジアゾールなど）が好ましい。

ＸＩで表わされる５ないし６員の含窒素複素環としては
、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなるもので、
好ましくはイミノ銀を生成するもので例えばベンゾトリ
アゾールやアミノチアトリアゾールがあげられる。

Ｌｌで表わされる二価の連結基としては、Ｃ１Ｎ、Ｓ、
Ｏのうち少なくとも１種を含む原子又は原子団である。

具体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン基、ア
ルキニレン基、アリーレン基、−Ｏ−−３−−ＮＨ−−
Ｎ−−ＣＯ− −ＳＯ，−（これらの基は置換基をもっていてもよい）
、等の単独またはこれらの組合せからなるものである、
！合せの例としては、−ＣＯ−イアルキレン升ＣＮＨ−
１（アリーレン升ｓｏ、ＮＨ−などが好ましい。

電荷バランスのための対イオンＹとしては、例えば臭素
イオン、塩素イオン、沃素イオン、ｐ　−トルエンスル
ホン酸イオン、エチルスルホン酸イオン、過塩素酸イオ
ン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、チオシアン
イオン、四フッ化ホウ素イオン、六フッ化リンイオンな
どがあげられる。

これらの化合物及びその合成法は、例えばリサーチ−デ
ィスクロージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）誌魔２２，５３４　（１９８３年１月発行、
５０〜５４頁）、及び同隘２３，２１３　（１９８３年
８月発行　２６７〜２７０頁）に引用された特許、特公
昭４９−３８，１６４号、同５２−１９，４５２号、同
５２−４７，３２６号、特開昭５２−６９．６１３号、
同５２−３，４２６号、同５５−１３８，７４２号、同
６０−１１，８３７号、米国特許第４，３０６，０１６
号、及び同４，４７１．０４４号に記載されている。

一般式（Ｎ−１）で表わされる化合物の具体例を以下に
あげるが、これらに限定されるわけではない。

Ｃ）ＩＩＣ＝ＣＨ−Ｘ− ＲＮ−１ 一 （Ｎ−１−１） ｚｕｓｏ− Ｂ？− ＣＩＩＣＥＣＨ−Ｘ （Ｎ−１−２） Ｃ，Ｈ，０ＣＮＨ− ＣＦ、ＳＯ２− ＲＮ−１ 一 （Ｎ−１−６） ト ＣＦｔＳＯ！− （Ｎ−１−７） ｃ、Ｈ，０ＣＮＨ ＣＦ！ＳＯ，＋− （Ｎ−１−９） （Ｎ−Ｉ−１３） （Ｎ−１−１０） （Ｎ−１−１４） （Ｎ−Ｉ−１１１ （Ｎ−１−１５） （Ｎ−１−１２） 一般式、（Ｎ−ｎ） Ｒ茸コ　Ｒ１４ （式中、Ｒ１１は脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基
を表わし、ＲｌＩは水素原子、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又
はアミノ基を表わし；Ｇはカルボニル基、スルホニル基
、スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレン基
（ＨＮ＝ＣＩ：）を表わし；Ｒ■及びＲ１４は共に水素
原子か、あるいは一方が水素原子で他方がアルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基又はアシル基のどれか
ひとつを表わす、ただしＱ、Ｒｔａ、Ｒ１４およびヒド
ラジン窒素を含めた形でヒドラゾン構造（〉Ｎ−Ｎ−Ｃ
（１：　）を形成してもよい、また以上述べた基は可能
な場合は置換基で置換されていてもよい、）更に詳しく
説明するとＲｆｆｉＩは置換基で置換されていてもよく
、置換基としては、例えば以下のものがあげられる。こ
れらの基は更に置換されていてもよい０例えばアルキル
、アラルキル、アルコキシ、アルキルもしくはアリール
、置換アミノ、アシルアミノ、スルホニルアミノ、ウレ
イド、ウレタン、アリールオキシ、スルファモイル、カ
ルバモイル、アリール、アルキルチオ、アリールチオ、
スルホニル、スルフィニル、ヒドロキシ、ハロゲン原子
、シアノ、スルホ、カルボキシル、リン酸アミドなどで
ある。

これらのうち特にウレイド及びスルホニルアミノが好ま
しい。

これらの基は可能なときは互いに連結して環を形成して
もよい。

Ｒｚｌとして好ましいのは、芳香族基、芳香族へテロ環
又はアリール置換メチル基であり、更に好ましくはアリ
ール基（例えばフェニル基、ナフチル基など）である。

Ｒｔｔで表わされる基のうち好ましいものは、水素原子
、アルキル基（例えばメチル）、アラルキル基（例えば
−ヒドロキシベンジル）またはアリール基（Ｎ、ｔば２
−ヒドロキシメチルフェニル）などであり、特に水素原
子が好ましい。

Ｒ１の置換基としては、Ｒ１１に関して列挙した置換基
が適用できる他、例えばアシル基、アシルオキシ基、ア
ルキルもしくはアリールオキシカルボニル基、アルケニ
ル基、アルキニル基やニトロ基なども適用できる。

これらの置換基は更にこれらの置換基で置換されていて
もよい、また可能な場合は、これらの基が互いに連結し
て環を形成してもよい。

Ｒｇ＋又はＲｚｔ、なかでもＲｌＩは、カプラーなどの
耐拡散基、いわゆるバラストａを含んでもよいし、特に
ウレイド基又はスルホニルアミノ基と連結する場合が好
ましい。

ハロゲン化銀粒子の表面に吸着するのを促進する基Ｘ”
　（Ｌ”　＋−＋＋を有していてもよい。ここでＸＺは
一般式（Ｎ−１３のＸ’　と同じ意味を表わし、好まし
くはチオアミド基（チオセミカルバジド及びその置換体
を除＜）、メルカプト基、または５ないし６員の含窒素
テヘロ環基である。

Ｒ２は二価の連結基を表わし、一般式（Ｎ−Ｉ）のＬｌ
と同じ意味を表わす０ｍｔは０または１である。

更に好ましいＸＺは、非環状チオアミド基（例えばチオ
ウレイド、チオウレタン）、環状のチオアミド基（すな
わちメルカプト置換含窒素へテロ環で、例えば２−メル
カプトチアジアゾール、３−メルカプト−１，２，４−
）リアゾール、５−メルカプトテトラゾール、２−メル
カプト−１゜３．４−オキサジアゾール、２−メルカプ
トベンズオキサゾール）、又は含窒素へテロ環基（例え
ば、ベンゾトリアゾール、ベンズイミダゾール、インダ
ゾール）の場合である。

最も好ましいＸＺについては、用いる感材によって異な
る６例えばカラー感材において、ｐ−フ二二しンジアミ
ン系現像薬の酸化体とカップリング反応して色素を形成
する色材（いわゆるカプラー）を用いる場合は、ＸＺと
してはメルカプト置換含窒素へテロ環、又はイミノ銀を
形成する含窒素へテロ環が好ましい。

Ｒ１、Ｒｔａとしては水素原子が最も好ましい。

一般式（Ｎ−■）のＧとしてはカルボニル基が最も好ま
しい。

また一般式（Ｎ−１１）としてはハロゲン化銀への吸着
基を有するものまたはウレイド基やスルホニルアミノ基
を有するものがより好ましい。

これらの化合物例およびその合成法はまずハロゲン化銀
吸着基を有するヒドラジン系造核剤の例としては、例え
ば、米国特許第４，０３０，９２５号、同第４．０８０
．２０７号、同第４．０３１．１２７号、同第３，７１
８，４７０号、同第４．２６９，９２９号、同第４．２
７６．３６４号、同第４．２７８．７４８号、同第４，
３８５゜１０８号、同第４，４５９．３４７号、同４，
４７８．９２２号、同４．５６０．６３２号、英国特許
第２，０１１，３９１Ｂ号、特開昭５４−７４．７２９
号、同５５−１６３．，５３３号、同５５−７４．５３
６号、及び同６０−１７９．７３４号などに記載されて
いる。

その他のヒドラジン系造核剤としては、例えば特開昭５
７−８６，８２９号、米国特許第４，５６０．６３８号
、同第４．４７８．９２８号、さらには同２，５６３．
７８５号及び同２．５８８゜９８２号に記載されている
。

一般式（Ｎ−Ｉｆ　）で示される化合物の具体例を以下
に示す、ただし本発明は以下の化合物に限定されるもの
ではない。

（Ｎ−ｎ−１） （Ｎ−１１−２） （Ｎ−１１−３） （Ｎ−ｎ−４） （Ｎ−ＩＩ−８） （Ｒ （Ｎ−Ｉｆ−５３ 〇〇３ （Ｎ−Ｉｆ−６） （Ｎ−１１−１１） （Ｎ−ＩＩ−７） ｎ−Ｃ＆）ＩｔｓＮＨＣＮＨ 上記造核剤は、どの親水性コロイド層に添加しても良い
が感光層に添加することが好ましい。

添加量はＡｇ１モル当りｌＸｌ０−”モルからｌＸｌ０
−”モルであり、好ましくはｌＸｌ０−’モルからｌＸ
ｌ０−”モル、さらに好ましくはｌＸｌ０−’モルから
ｌＸｌ０−’モルの範囲である。

本発明の直接ポジ感光材料には前記造核剤の作用をさら
に促進するため、下記の造核促進剤を使用することがで
きる。

造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子又はアン
モニウム基で置換されていてもよいメルカプト基を少な
くとも１つ有する、テトラザインデン類、トリアザイン
デン類及びペンタザインデン類および特開昭６３−１０
６５０６号に記載の化合物を使用することができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるわけではない。

（Ａ−１）　　　３−メルカプト−１，２，４−）リア
ゾロ（４，５−ａ）ピリジン （Ａ−２） ３−メルカプト−１，２，４−１−リ アゾロ（４，５−ａ）ピリミジン ５−メルカプト−１，２，４−）リ アゾロ（１，５−ａ）ピリミジン ７−（２−ジメチルアミノエチル） ＝５−メルカプト−１，２，４−トリ アゾロ（１，５−ａ）ピリミジン ３−メルカプト−７−メチル−１゜ ２．４−）リアゾロ（４，５−ａ）ピ リミジン （Ａ−６）　　　３．６−ジメルカブトー１．２．４−
トリアゾロ（４，５−ｂ）ビリダシ （Ａ−４） （Ａ−３） （Ａ−５） ン ２−メルカプト−５−メチルチオ− １，３，４−チアジアゾール （Ａ−８）　　　３−メルカプト−４−メチル−１゜２
．４−）リアゾール ２−（３−ジメチルアミノプロピル チオ）−５−メルカプト−１，３，４ チアジアゾール塩酸塩 （Ａ−９） （Ａ−７） （Ａ−１０）　　２−（２−モルホリノエチルチオ）−
５−メルカプト−１，３，４−チア ジアゾール塩酸塩 （Ａ−１１）　　２−メルカプト−５−メチルチオメチ
ルチオ−１，３，４−チアジアゾ ールナトリウム塩。

（Ａ−１２）　　４−（２−モルホリノエチル）−３−
メルカプト−１，２，４−）リア ゾール （Ａ−１３）　　　２−（２−（２−ジメチルアミノエ
チルチオ）エチルチオツー５−メル カプト−１，３，４−チアジアゾール 塩酸塩 （Ａ−１４）　　２−（６−シメチルアミノへキシルチ
オ）−５−メルカプト−１，３゜ ４−チアジアゾール塩酸塩 （Ａ−１５）　　２−（３−（２−メチル−１−（１，
４，５，６−テトラヒドロピリ ミジニル）〕プロピルチオ）−５−メ ルカプト−１，３，４−チアジアゾー ル塩酸塩 上記造核促進剤は、感光材料中なかでも内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤層やその他の親水性コロイド層（中間層や
保護層など）中に含有させるのが好ましい、特に好まし
いのはハロゲン化銀乳剤層中又はその隣接層である。

本発明で処理される感光材料には、種々のカラーカプラ
ーを含有させることが必要である。ここでカラーカプラ
ーとは、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカンプリ
ング反応して色素を生成しつる化合物をいう、有用なカ
ラーカプラーの典型例には、ナフトールもしくはフェノ
ール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系
化合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物
がある０本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタ
およびイエローカプラーの具体例はリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）１７６４３　（１９７８年１２月）
■−り項および同１８７１７　（１９７９年１１月）に
引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。

発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラ、無呈色
カプラーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を
放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出する
カプラーまたは短波長域の不要吸収を補正するためのカ
ラードカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２．８７５．０５７号および同第３
．２６５，５０６号などに記載されている０本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３．４０８．１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３，９３３，５０１号および同第４，０２２゜６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５Ｂ−１０７３９号、米国特許第４，
４０１．７５２号、同第４，３２６．０２４号、ＲＤ１
８０５３　（１９７９年４月）英国特許筒１．４２５．
０２０号、西独出願公開第２．２１９，９１７号、同第
２．２６１．３６１号、同第２．３２９．５８７号およ
び同第２゜４３３．８１２号などに記載された窒素原子
離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられ
る。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色
素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベン
ゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位が了り−ルア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２゜３
４３．７０３号、同第２．６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３．０６２．６５３号、同第３
，１５２．８９６号および同第３゜９３６．０１５号な
どに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第４，３１０．６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第４．３５１
．８９７号に記載された了り−ルチオ基が好ましい、ま
た欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有す
る５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる
。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）（１，２，４））リアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（１
９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８４
年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる０
発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点
で欧州特許第１１９．７４１号に記載のイミダゾ（１，
２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９，
８６０号に記載のピラゾロ［１，５−ｂ］（１，２，４
）　　トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４゜２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４．０５２
．２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４．２２
８，２３３号および同第４．２９６．２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２．３６９，９２９号、同第２，８
０１．１７１号、同第２．７７２，１６２号、同第２，
８９５，８２６号などに記載されている。湿度および温
度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使
用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７７２
，００２号に記載されたフェノール核のメター位にエチ
ル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプ
ラー、米国特許第２，７７２．１６２号、同第３．７５
８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４，３
３４，０１１号、同第４，３２７゜１７３号、西独特許
公開第３，３２９．７２９号および特願昭５８−４２６
７１号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置換フ
ェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６，６２
２号、同第４，３３３．９９９号、同第４．４５１，５
５９号および同第４，４２７，７６７号などに記載され
た２−位にフェニルウレイド基を有しがっ５−位にアシ
ルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．　
３モルである。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７
号などに記載されている。

また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出１１１（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号およ
び同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム、（硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可
撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布方法については、詳しくはＲＥＳ
ＥＡＲＣＩＩ　［１ＩＳＣＬＯ５ＵＲＥ１７６巻、Ｉｔ
ｅ＋＊１７６４３、Ｗ頁（ｐ、２７）Ｘ１項（Ｐ、２８
）（１，９７８年１２月号）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。

「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被服したものや光反射性物質を
分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。

支持体には下塗層を設けるのが普通である。接着性を更
に良化させるため支持体表面をコロナ放電、紫外線照射
、火焔処理等の予備処理をしてもよい。

（実施例） 以下に本発明を実施例により説明する。

実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第−層から策士四層を、裏
側に策士五層から策士六層を重Ｎ塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第−層塗布側のポリエチレンには酸
化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み付は
染料とじて含む（支持体の表面の色度はＬ　＊　、ａ　
ｍ　、ｂ　中糸で８８．０、−０．２０、−０．７５で
あった。）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布ｆｉｔ　（ｇ／％単位）を示す、なお
ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し策士四層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーションＮ） 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・・・・０．１０ゼ
ラチン　　　　　　　　　・・・・・・０．７０第２層
（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．７０第
３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布［変動
係数］８％、八面体）・・・・・・０．０４ 赤色増感色素（巳ｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化！！！５モル％、平均粒子サイズ０６４
０μ、サイズ分布１０％、八面体）・・・・・・０．０
８ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．００シ
アンカプラー（ＥｘＣ−１２等量） ・・・・・・０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）・・・・・
・０．１８ スティン防止剤（ＣＰ　ｄ−５）　−旧・−０，０Ｏ３
力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）・旧・・ｏ、ｏ３カプラ
ー溶媒（Ｓｏｌｖ−Ｌ２．３等量）・・・・・・０．１
２ 第４層（高感度緑感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）ｔ”分光増感され
た臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５
％、八面体）　　・・・・・・０．１４ゼラチン　　　
　　　　　　　・・・・・・１．００シアンカプラー（
ＥｘＣ−１，２等量）・・・・・・０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）・・・・・
・０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）・・・・・・０．０３カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１２，３等量）・・・・・・０
．１２ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．００混
色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　・・・・・・０．０８混
色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・・・・０
．１６ ポリマーラテックス（ｃｐｃｔ−ｓ） ・・・・・・０．１０ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化１（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　　・・・・・・０．０４緑色増感色素（Ｅｘ
Ｓ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化ｍ５モル％、
平均粒子サイズ０．４０／／、サイズ分布１０％、八面
体）・・・・・・０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．８０マ
ゼンタカプラー（ＥｘＭ−１，２等量）・・・・・・０
．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　・・・・・・０．１０
ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１、！２．１３を１
０ニア：７：１比で）　・旧・・ｏ、ｏ２５カプラー分
散媒（Ｃｐｄ−６）川・・・０．０５カプラー溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−４，６等量）・・・・・・０．１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）　　　　　・旧・・０．１０ゼラチン　　　　　　　
　　　・・・・・・０．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ
−１２等量）・・・・・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　・旧・・０．１０ステ
イン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１１２，１３を１０ニア
：７：１比テ）　　−・・・・０．０２５力プラー分散
媒（Ｃｐｄ−６）・旧・・０．０５カプラー溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−４，６等Ｉｔ）・・・・・・０．１５ 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ４、 ・・・・・・０．１２ ・・・・・・０．０７ ・・・・・・０．０３ ５等量） ・・・・・・０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・・・・０．０７ 第１０層（中間Ｎ） 第５眉と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０＃、サイズ分布８％、八面
体）　　　　・・・・・・０．０７青色増感色素（Ｅｘ
Ｓ−５，６）で分光増感された塩臭化銀（塩化１１８モ
ル％、平均粒子すイズ０．６０μ、サイズ分布１１％、
八面体）・・・・・・０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．８０イ
ＸＯ−カプラー（Ｅ　ｘ　Ｙ　−１）−”・・０．　３
５退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　・・・・・・０．１
０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を１＝５比で）　
　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．００７力プ
ラー分散媒（Ｃｐｄ−６）・・・・・・０．０５カプラ
ー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）・・・・・・０．１０第１２層
（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
！！（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８％、
八面体）　　　・・・・・・０．１５ゼラチン　　　　
　　　　　　・・・・・・０．６０イエローカプラー（
ＥｘＹ−１）・・・・・・０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ
−１４）　　・・・・・・０．１０ステイン防止剤（Ｃ
ｐｄ−５，１５を１＝５比で）　　　　　　　　　　　
　　・・・・・・０．００７力ブラー分散媒（Ｃｐｄ−
６）・・・・・・０．０５カプラー溶媒（Ｓ　ｏ　ｌ　
ｖ−２）　−０，１０第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．００紫
外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・・・・
０，５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量） ・・・・・・０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　・・・・・・０．０２
紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）・・・・・
・０．０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０
，２１を１０：１０：１３：１５比で）　　　　　　　
　　　　　　・・・・・・０．０４第１４層（保護層） 微粒子塩臭化Ｓｌ　（塩化銀９７モル％、平均サイズ０
．２μ）　　　　　　　　　・・・・・・０．０３ポリ
ビニルアルコールのアクリル変性共重合体　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．０１ポリ
メチルメタクリレ一ト粒子（平均粒子サイズ２．４μ）
と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　　　
　　　　・・・・・・０．０５ゼラチン　　　　　　　
　　・・・・・・１６８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ
−２等り ・・・・・・０．１８ 第１５１Ｊ帽１） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・２．５０第
１６層（裏面保護Ｎ） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２，４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　・・・・・・０．０５ゼラチン　　　　　　
　　　　・・・・・・２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
，Ｈ−２等ｉｔ）・・・・・・０．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．４０μの八面体臭化銀粒子を得た。この
乳剤にＳｉｔモル当たり０゜３ｇの３．４−ジメチル−
１，３−チアゾリン−２−チオン、６■のチオ硫酸ナト
リウムと７■の塩化金酸（４水塩）を順次加え７５℃で
８０分間加熱することにより化学増感処理を行なった。

こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様な沈澱
環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０゜７μの八
面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た０粒子サイズ
の変動係数は約１０％であった。

この乳剤に１ｉｌＷ　１モル当たり１．５■のチオ硫酸
ナトリウムと１．５■の塩化金酸（４水塩）を加え６０
℃で６０分間加熱して化学増悪処理を行ない内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ〜
２をハロゲン化銀に対しそれぞれｌｏ−１重量％、造核
促進剤としてＣｐｄ−２２を１０−”ｌｉＷ％用いた。

更に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸ　Ｃ（
Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅ
ｆａｃ　　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた
。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤として
（Ｃｐｄ−２３，２４，２５）を用いた。以下に実施例
に用いた化合物を示す。

ＥｘＳ−１ ＳＯ２− ＳＯ，Ｏ ・Ｎ（Ｃ＊Ｈｓ）ｓ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−６ ｐｄ−１ ｐｄ−２ しａｎ＊（Ｌ） ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＳＯ３Ｈ−Ｎ（ＣＪｓ）ｓ ｐｄ−３ ｐ　ｄ−４ ｐ　ａ−ｓ Ｈ υｎ ｐ　ｄ−６ ＣＯＮＨＣ４Ｈ＊（ｔ） ｃｐ　ｄ−７ ０Ｈ ｐｃｔ−ｓ （ＣＨ，−ＣＩ）。

Ｃ００ＣｚＨｓ ｐｄ−９ しｌ′Ｉコ しｌ′Ｉ３ ｐｄ Ｈ すＨ ｐｄ−１４ ｐｄ−１５ Ｈ ｐｄ−１１ ｐｄ−１２ υ　し！ ｃｐａ　−１６ ｐｄ−１７ Ｈ υｉ Ｃｐ　ｄ　−１８ ０３Ｋ ＳＯ３に Ｃｐ　ｄ　−１９ Ｃｐｄ　−２０ ＳＯコＫ Ｃｐ　ｄ　−２１ ＳＯ，Ｘ ＸＣ−１ Ｉｔ ＸＣ−２ Ｉｔ ＸＭ−１ ＯｓＫ ｏｓｘ Ｃｐｄ−２２ Ｃｐ　ｄ　−２３ Ｈ Ｃｐ　ｄ　−２４ ０■ Ｃｐｄ−２５ ＸＭ−２ ＸＹ−１ ５ｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−２ Ｓｏｌｖ−３ Ｓｏｌｖ−４ Ｓｏｌｖ−５ Ｓｏｌｖ−６ Ｓｏｌｖ−７ ＥｘＺＫ ジ（２−エチルヘキシル）セバケ ート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタμ −ト トリクレジルホスフェート ジプチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）フタμ −ト １．２−ビス（ビニルスルホニル アセトアミド）エタン ４．６−ジクロロ−２−ヒドロキ シ−１，３，５−）リアジンＮａ 塩 ７−　（３−（５−メルカプトテト ラゾール−１−イル）ベンズアミ ド〕−ＩＯ−プロパルギル−１゜ ２．３．４−テトラヒドロアクリ ジニウムベルクロラート ＥｘＺＫ−２１−ホルミル−２−（４−（３−（３−（
３−（５−メルカプトテ トラゾール−１−イル）フェニル） ウレイド）ベンゼンスルホンアミ ド〕フェニル）ヒドラジン 以上のようにして作製した内部潜像型直接ポジハロゲン
化銀写真感光材料を試料０１とする。

次いで、ネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料として
下記に示す方法により試料を作製した。

これを試料０２とする。

先ず青感性ハロゲン化銀乳荊層のノ１０ゲン化銀乳剤（
１）を以下の様にして調製した。

（１液）Ｈ，０１０００１！ ＮａＣｌ　　　　　　　　　　　８．８ｇゼラチン　　
　　　　　　　　２５ｇ （２液）硫酸（ＩＮ）２０ｄ （３液）下記の化合物（１％） ＣＨ。

　Ｈｓ （４液）ＫＢｒ ａＣＩ Ｆ（，０を加えて （５液）ＡｇＮＯ。

ＨｚＯを加えて （６液）ＫＢｒ ａＣＩ ＫｚｌｒＣｌｉ ＨｚＯを加えて （７液）ＡｇＮＯ。

ＮＨ４ＮＯｘ　（５０χ） ＨｚＯを加えて （１液）を７５°Ｃに加熱し、 を添加した。その後、（４液） 分間費やして同時添加した。

（０，００１χ） １Ｉ１ １４．０１ｇ １．７２ｇ ３０ｄ１ ５ｇ １３（ｌｄ ５６、　０３ｇ ６．８８ｇ １、　０Ｉ１１ ８５ｄ １００ｇ ２ｍ ８５ｍ （２液）と（３液） と（５液）を４０ さらに１０分後、 （６液）と（７液）を２５分分間中して同時添加した。

添加５分後、温度を下げ、脱塩した。水と分散ゼラチン
を加え、ｐＨを６．２に合わせて、平均粒子サイズ１．
０１μｍ、変動係数（標準偏差を平均粒子サイズで割っ
た値；　ｓ／ｄ）ｏ、０８臭化銀８０モル％の単分散立
方体塩臭化銀乳剤（１）を得た。この乳剤にトリエチル
チオ尿素で最適に化学増感を施した。

青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（２）、
さらに緑感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（
３）、（４）および赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲ
ン化銀乳剤（５）、（６）についても同様の方法により
、薬品量、温度および添加時間を変えることで調製した
。

ハロゲン化銀乳剤（１）〜（６）の形状、平均粒子サイ
ズ、ハロゲン組成および変動係数は以下に示した通りで
ある。

乳剤　　形状　平均粒子　ハロゲン　変動係数サイズ　
　組成 （μｍ　）　　　（Ｂｒｆｌχ） （１）　立方体　１．０１　　８０　　０．０Ｂ（２）
　立方体　０．７０　　８０　　０．０７（３）　立方
体　０．５２　　８０　　０．０８（４）　立方体　０
．４０　　８０　　０．０９（５）　立方体　０．４４
　　７０　　０．０９（６）　立方体　０．３６　　７
０　　０．０８ポリエチレンで両面ラミネートした紙支
持体の上に、以下に示す層構成の多層カラー写真感光材
料を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）１．９１ｇ、カプリ防止剤（Ｃｐｄ−
２）０．４６ｇに酢酸エチル２７゜２ｃｃおよび溶媒（
Ｓｏ　１ｖ−１）　３．８ｃｃ、溶媒（Ｓｏ　１ｖ−２
）３．８ｃｃを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラ
チン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方ハロゲン
化銀乳剤（１）とハロゲン化銀乳剤（２）の６；４混合
乳剤に下記に示す青感性増感色素を１１１モル当たり５
．０×ｔｏ−’モル加えたものを調製した。前記の乳化
分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成とな
るように第−層塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−
ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

前悪性乳剤層； （乳剤１モル当たり４．　　ＯＸ　１０−’％ル）およ
び （Ｃ１１□）。

（Ｃ１ｈ）　４ｓＯ，トＮ　（ＣＪｓ）　ｓ８Ｏ１ ＳＯ３Ｈ−Ｎ（ＣｔＨｓ）ｉ （乳剤１モル当たり５．０ＸＩＯ−’モル）（乳剤１モ
ル当たり７．０ＸＩＯ−５モル）緑感性乳剤層； 赤感性乳剤層； ０ｓ− ３Ｏ３Ｈ’　Ｎ（ＣｔＨｓ）ｚ ＣｓＨ＋　＋　　　　Ｉ−ＣｔＨｓ （乳剤１モル当たり０．９Ｘ１０−４モル）赤感性乳剤
層に対しては、下記の化合物をハロゲン化ｗｉ１モル当
たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

染料を用いた。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデン
をそれぞれハロゲン化ｊ！　１モル当たり１．２Ｘ１０
−”モル、１．ｌＸｌ０−”モル添加した。

また緑感光性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾールをハロゲン化
ｉ艮１モル当たり１．０ＸｌＯ−’モル添加した。

また赤感性乳剤層に対し、２−アミノ−５−メルカプト
−１，３，４−チアジアゾールをハロゲン化ｗ＆１モル
当たり３．０ＸＩＯ−’モル添加した。

またイラジェーション防止染料として、下記のおよび 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ボ）を、
ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

（層構成） 支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体［第一層側
のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｘ）と青味染料（群
青）を含む］ 第−Ｎ（青感Ｎ） ハロゲン化銀乳剤（１）＋（２）　　　０．２６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．２０イエローカプラ
ー（ＥｘＹ）　　　　　　０．６６色像安定剤（Ｃｐｄ
−１）　　　　　　０．０７カプリ防止剤（Ｃｐｄ−２
）　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　
　　　０．１３溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　
０．１３第二Ｎ（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３４混色防止
剤（Ｃｐ　ｄ−３）　　　　　　０．　０４溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）　　　　　　　　０．１０溶媒（Ｓｏｌｖ−
４）　　　　　　　　０．１０第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（３）＋　（４） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ−２） 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） スティン防止剤（Ｃｐｄ−１１） スティン防止剤（Ｃｐｄ−１２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ？８媒　（Ｓｏｌｖ−５） 第四層（紫外線吸収［） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（５）＋　（６） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０、１４ １、３０ ０、２７ ０、１６ ０．０２５ ０．０３２ ０、２１ ０、３３ 色像安定剤（Ｃｐｄ ０゜ （Ｅ　ｘ　Ｙ） イエローカプラー カプリ防止剤（Ｃｐｄ−２） ０゜ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０゜ 第六層 （紫外線吸収層） ゼラチン ０゜ 紫外線吸収層（ＶＵ−１） ０゜ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０゜ 第七層（保護Ｎ） ゼラチン ｌ。

ポリビニルアルコールのアクリル ０゜ 変性共重合体（変性度１７％） （ＥｘＭ−２） マゼンタカプラー 流動パラフィン ０゜ （ＥｘＣ−１） シアンカプラー （Ｃｐｄ−２）カブリ防止剤 ０■ ０■ Ｃ１ （ＥｘＣ−２） シアンカプラー （Ｃｐｄ−３）混色防止剤 ０■ １ｆｌ （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （ｃｏｚ−ｃｔ＋）−ａ Ｃ０ＮＨＣＪ＊（ｔ） 平均分子量；６０゜ ＣＩ！ （Ｃｐｄ−５）色像安定剤 （Ｃｐｄ スティン防止剤 （Ｃｐｄ−１２）スティン防止剤 （Ｓｏｌｖ−１） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−２） ）８媒 （Ｓｏｌｖ−３） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−４） 溶媒 （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 ｌ の４：２：５混合物帽１比） （ＩＪＶ−１）紫外線吸収剤 の１２：１０：３混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 以上のようにして作製したハロゲン化銀カラー写真感光
材料試料０１及び試料０２を使用し、これらに像様露光
を与えて、自動現像機を用いて下記の発色現像液で処理
を実施した。

処理工程　　時間　　温度　母液タンク容量　補充量発
色現像　１３５秒　　３８°Ｃ１５ｊ！　　　　３００
ａｆ／ｎ（漂白定着　　４０Ｉ　　３３Ｍ　　３〃　　
　３００　〃水洗（１）　４０〃　　３３〃　　３〃水
洗（２）　　４０＃３３〃３〃３２０乾燥　　　　３０
〃８０＃ 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導（、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は３
５ｄ／ｒｄであり、漂白定着液の持ち込み量に対する水
洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。ここで下記発
色現像液をＣＤ−１とする。

主色風１豆（ＣＤ−１） 母液 ジエチレングリコール　　　１０ｍ１ ベンジルアルコール　　１２．０ｍ 臭化力　リ　ラム　　　　１．３５Ｘ１０−”グラムイ
オン亜硫酸ナトリウム　　　　２．４ｇ 例示化合物（＋−７）４．Ｏｇ 例示化合物＜Ｉｎ−３）　　　６．　０ｇＮ−エチル−
Ｎ−（β−６，０ｇ メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル −４−アミノアニリン 硫酸塩 炭酸カリウム　　　　　３０．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノ　　１．０ｇ スチルベン系） 補充液 ０１ｄ １４．０ａｌｌ！ Ｏ，８４Ｘ１０−”グラムイオン ２、　９　ｇ ４、　８　ｇ ７、　２　ｇ ７、　２　ｇ ２５．０ｇ １、２ｇ 水を加えて　　　　　　１０００戚　１０００ｔｆＰＨ
（２５℃）　　　　　　１０，５０　　１１．００次い
で、発色現像液の組成を下記のように変更して、発色現
像液ＣＤ−２を調製した。

光負里１丘（ＣＤ−２） 母液 エチレンジアミン四酢酸　１．５ｇ ジエチレングリコール　　　１０ｍ ヘンシルアルコール　　１２．０１１ 臭化カリウム　　１．３５Ｘ１０−”ｆｆラムイわ亜硫
酸ナトリウム　　　　２．４ｇ ヒドロキシルアミン・　　２．０ｇ 硫酸塩 Ｎ−エチル−Ｎ−（β　　６．Ｏｇ −メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 炭酸カリウム　　　　　３０．０ｇ 補充液 １．５ｇ ０ｄ １４．４１ｄ Ｏ，８４Ｘ１０−”グラムイオン ２、　９　ｇ ２、　４　ｇ ７、２ｇ ２５．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノ スチルベン系） 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） Ｉ良定１瓜 ｌ。

０ｇ ｌ。

ｇ １０００ｄ　　　１０００ｄ １０．５０　　１１．００ 母　液　　補充液 ４．０ｇ　母液に同じ エチレンジアミン４酢酸・ ２ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸　７０゜ ・Ｆｅ（ＩＩＩ）　　・アンモ ニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／ｊり ｐ−）ルエンスルフィン　２０゜ 酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム ２−アミノ−５−メルカ プト−１，３，４−チ アジアゾール 硝酸アンモニウム　　　　１０゜ ８０１ｄ ２０．０ｇ ０、６ｇ ｇ ｇ ｇ 水を加えて　　　　　　　１０００Ｉ１１ｐＨ（２５°
Ｃ）　　　　　　６．２０水洗水　　　　　　　　　　
母液、補充液とも水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂
（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０
Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩ
Ｒ−４００）を充填した温床式カラムに通水してカルシ
ウム及びマグネシウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／
１と硫酸ナトリウム１．５ｇ／ｌを添加した。この液の
ｐＨは６．５〜７゜５の範囲にあった。

以上のようにして調製したＣＤ−１及びＣＤ２を使用し
て以下の発色現像液（ランニング液）Ａ〜Ｃを作製した
。尚Ａ−Ｃの作製において、処理工程は全て前記の如く
であり、漂白定着液、水洗水は共通に使用した。

直接ポジ感光材料の試料０１（像様露光済み）を使用し
、補充液の累積補充量がそのタンク容量の３倍量になる
まで連続処理した発色現像液（Ａ液と略称する）。

ネガ型感光材料の試料０２（像様露光済み）を使用し、
補充液の累積補充量がそのタンク容量の３倍量になるま
で連続処理した発色現像液（Ｂ液と略称する）。

前記試料０１と試料０２を使用し、同一面積量を交互に
補充液の累積補充量がそのタンク容量の３倍量になるま
で連続処理した発色現像液（Ｃｉｌｌ！と略称する）。

上記、Ａ　−Ｃ？＆を用い、新たに試料０１及び０２を
使用して、Ｂ−Ｇ−Ｒの３色分解フィルターをウェッジ
前面に付し、露光を与えてから処理を実施し写真性評価
のためのサンプルを得た。

発色色画像のそれぞれの濃度を測定し、写真性能評価の
１つとしてマゼンタ色画像の最高濃度（Ｄｍａｘ）及び
白地部分のスティン（Ｄｍｉｎ）ｉ＋！度を表１に示す
。

表１の写真性能のＤ＋ｍａｘ及びＤｖ＋ｉｎの値から、
Ａ液の直接ポジ感光材料の試料０１のみを補充液の累積
補充量がそのタンク容量の３倍量になるまで連続処理し
た発色現像にこの試料０１を処理した場合は高いＤｎａ
ｘを与え、白地部分のカブリも低い結果であるが、ネガ
型感光材料の試料０２ではＤｍａｘが低く、白地部分の
Ｄ＋＊ｉｎも高いという好ましくない結果であった。ま
た本発明のＣＤ−１と比較例のＣＤ−２とを比べた時Ｃ
Ｄ−２では試料０１及び０２共にＤｍａｘが低く、白地
部分のカブリＤｎｉｎが高いという結果であった。

前記Ｂｌで、試料０２を処理した場合は高いＤ＋ｍａｘ
を与え、白地部分のカブリも低い良好な結果であるが、
試料０１では先のＡ液の値と比べるとＤ＋ｍａｘが低く
、白地部分のカブリ　Ｄ＋＊ｉｎ　も高く好ましくない
結果であった。また、本発明のＣＤ−１と比較のＣＤ−
２とを比べると、ＣＤ−２では試料０１及び０２共にＣ
Ｄ−１よりＤｍａｘが低く、白地部分のカブリＤｍｉｎ
も高い傾向がみられ本発明の優れていることが判った。

次に、Ｃ液で試料０１及び試料０２を処理した場合は、
試料０１及び試料０２共に高いＤｍａｘを与え、白地部
分のカブリＤｍｉｎ　も低く、良好な写真性能を示すこ
とが明らかになった。また、本発明のＣＤ−１と比較の
ＣＤ−２とを比べた時、ＣＤ−２ではＤｍａｘがやや低
く、白地部分のカブリＤ＋ｔｉｎもやや高い結果であっ
た。

これらの結果から、直接ポジ感光材料の単独もしくはネ
ガ型感光材料の単独処理を行っている発色現像液へこの
両感材の処理を実施しても両怒材の写真性能を満足させ
る結果は得られず、両感材を混合処理している発色現像
液中へこの両感材の処理を実施した時に初めて両感材の
写真性能が十分発渾された結果が得られることが明らか
になった。

実施例２ 実施例１で作製した試料Ｏ１及び試料０２を使用し、発
色現像液はＣＤ−１を用い、処理工程及び他の処理液組
成は全く同じものを使って、次のような処理を実施した
。

試料ＯＩが９５％、試料０２が５％の面積比率になるよ
う交互に、補充液の累積補充量がそのタンク容量の３倍
量になるまで連続処理した発色現像液（Ｄ液と称する）
。

試料０１が９０％、試料０２が１０％の面積比率になる
よう交互に、補充液の累積補充量がそのタンク容量の３
倍量になるまで連続処理をした発色現像液（Ｅ液と称す
る）。

試料０１が１０％、試料０２が９０％の面積比率になる
よう交互に、補充液の累積補充量がそのタンク容量の３
倍量になるまで連続処理をした発色現像液（Ｆ液と称す
る）。

試料０１が５％、試料０２が９５％の面積比率になるよ
う交互に、補充液の累積補充量がそのタンク容量の３倍
量になるまで連続処理した発色現像液（Ｇ液と称する）
。

上記Ｄ−Ｇ液の発色現像液を使用し、試料０１及び試料
０２にＢ−Ｇ−Ｒ３色分解フィルターを付けたウェッジ
を使用して露光を与え、Ｄ−Ｇ液にてそれぞれ処理を施
した。

このようにして得られた発色色画像の発色濃度を測定し
て写真性能を評価した０表２にマゼンタ色画像の最高濃
度Ｄｍａｘ及び白地部分のカブリＤｓｉｎを示す。

表２の結果から、試料０１／試料０２の混合処理の比率
は９５１５〜５／９５の処理面積比率であれば混合処理
の可能なことが明白である。つまり、試料０１または試
料０２を単独で連続処理したなかへ、試料０２または試
料０１を処理に入れた時にはＤｍａｘの低下及びＤ＋ｓ
ｉｎの増加が生じたが、試料Ｏ１か試料０２が面積比率
で５％混合されているとこの写真性の変動は著しく良化
し、十分な発色性、Ｄｍａｘを示し、白地部分のカプリ
、ｆｌ＠ｉｎも低くなり良好な性能を示すことである。

更に、面積比率が９０／１０〜１０／９０の範囲にあれ
ば全く安定した混合処理が可能であることが明らかにな
った。

実施例３ 実施例１に記載した発色現像液組成により調製した発色
現像液を使用して次に述べる処理を行った。

■　発色現像液調製直後。

■　実施例１に記載した試料０１及び０２を使用して、
補充液がそのタンク容量の１／２１！補充されるまで、
試料０１及び０２を交互に同一面積を連続処理した発色
現像液。

■　上記■と同様にして補充液がそのタンク容量の５倍
量補充されるまで連続処理した発色現像液。

■　上記■の連続処理した液をタンク内で室温下１０日
間保存ののち再使用。

上記■〜■の液を使用して、上記の試料０１及び０２を
Ｂ−Ｇ−Ｒの３色分解ウェッジ露光を与えてから処理し
た。それぞれの試料の濃度測定を行いその写真性を評価
した。この時のマゼンタ色画像のＤｍａｘ及びＤｍｉｎ
を次の表３に示す。

上記の表３の結果から、本発明の発色現像液では調液直
後の液であっても、補充液がタンク容量の５倍量補充さ
れた平衡状態になった液であっても試料０１及び０２の
混合処理は安定していて変動のない写真特性を与えるこ
とがわかった。

このことは、■液においても全く変らなかった。

更に、■の補充量がタンク容量の５倍量補充されて平衡
状態になっている液をタンク内に室温で１０日間保存し
たのち、再び処理液として使用した時にもその写真性の
変動は全く起らなかった。これによって本発明の発色現
像液は経時安定性にも優れた混合処理のできる処理液で
あることがわかった。

更に、試料０１／試料０２の面積比率を９０／１０と１
０／９０にかえて、■及び■の処理を行った０次いでこ
の発色現像液を使用して先と同様に試料０１と試料０２
の写真性能をマゼンタ色画像のＤａ＋ａｘとＤｍｉｎを
調べたが表３に記載した■及び■の結果と同じであり、
内部潜像型直接ポジ／ネガ型の処理量の面積比率が９０
／１０および１０／９０であっても発色性が良く、白地
部のスティンが少ないという結果であった。このことか
ら、直接ポジとネガ型の両感材を安定にしかも良好な写
真性能を発運できる混合処理のできることが明らかにな
った。

実施例４ 本発明の前記一般式（Ｎ、（Ｕ）及び（ＩＩＩ）、（Ｔ
Ｖ）で表される保恒剤について、発色現像液の組成を下
記に示した処方にし実施した。

なお、使用した化合物については表５に示しである。

発色現像液 母　液　　補充液 １０ｄ　　　　１０ｄ １２．０Ｉ１１１４．４ｄ １．３５Ｘ１０−”グラムイオン　　０．８４　Ｘ　１
０−”グラムイオン０．８ｇ　　　　　　０．２ｇ （表５参照） ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム 亜硫酸ナトリウム 例示化合物、一般式 ％式％（） Ｎ−エチル−Ｎ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 炭酸カリウム 蛍光増白剤（ジアミ ノスチルベン系 ３０゜ ２５゜ ｐＨ（２５°Ｃ） １０゜ １１゜ この時、発色現像液の組成が変わった以外は処理工程、
他の処理液は実施例１に記載した方法と全く同じにして
実施した。また、液の累積補充量がタンク容量の３倍に
なるまで実施例１で作製した試料０１及び試料０２を像
様露光し、交互に同じ面積を処理してからＢ−Ｇ−Ｒの
３色分解フィルターを付したウェッジで試料Ｏ１及び０
２に露光を与えてから処理してその写真特性を得た。そ
のマゼンタ濃度のＤｍａｘ及びＤｍｉｎを表５に示す。

表５の結果から、本発明の保恒剤はその添加量を２０倍
程度変動させても写真性能の動きは小さく、高い発色性
及び低いカブリ、Ｄｍｉｎを示すことがわかった。一方
、比較した亜硫酸ナトリウムとヒドロキシルアミンの使
用は発色性がやや低く、白地部分のカブリＤｓ＋ｉｎが
高い、特に、カブリ濃度が高いことはプリントの画質を
損ね、不利である。

次に本実施例で使用した発色現像液のうち保恒剤の添加
量の少ないＣＤ−９，１１，１４，１７，１９，２１，
２３，２６，２８，３０，３２，３５，３８，４０及び
４２についてｍ’ｓ、直後、塩化ビニル容器に収納し、
密栓をして４０℃の條件下に１力月間保存したのち、先
に述べた方法と全く同じ処理を実施したが、その写真特
性は全く変化がなかった。このことは添加量の少ない範
囲であっても、本発明の保恒剤は発色現像液の劣化を防
止し、高い保恒性を有していることは明らかである。

したがって、直接ポジ悪光材料とネガ型感光材料とを同
−処理工程及び同一発色現像液で混合処理する場合に、
本発明の一般式（１）〜（ＩＶ）で表される保恒剤の使
用は優位に作用することが明白になった。

実施例５ 前記一般式（Ｖ）〜（ＸＩ）で表されるキレート剤につ
いて、発色現像液の組成を下記に示した処方にし、実施
した。なお、使用した化合物については表７に示しであ
る。

髪負咀ｌ丘 母　液　　補充液 表７参照 １０１１　　　１０ｍ １２．０ｄ　　１４．４ｄ １．３５Ｘ１０−’ｆｉＬ４ｔン　　０．８４Ｘ１０−
”９４イｔン０．８ｇ　　　　　　０．２ｇ 表７参照 ６．０ｇ　　　７．２ｇ 例示化合物（Ｖ）〜（ＸＩ） ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム 亜硫酸ナトリウム 例示化合物（１）〜（ＩＶ） Ｎ−エチル−Ｎ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 炭酸カリウム 蛍光増白剤（ジアミ ノスチルベン系 ３０．０ｇ　　　２５．０ｇ １．０ｇ １、２ｇ ｐＨ（２５℃） １０．５０　　１１．００ この時、発色現像液の組成が変った以外は処理工程及び
他の処理液は実施例１に記載した方法と全く同様にして
実施した。また、補充液の累積補充壁がそのタンク容量
の３倍量になるまで実施例１で作製した試料０１と試料
０２とを像様露光し、交互に、同一面積を処理してから
、Ｂ−Ｇ−Ｈの３色分解フィルターをウエノヂ前面に付
して試料０１及び試料０２に露光を与え、処理を施した
。

得られた色画像からその写真特性値を求めた。そのマゼ
ンタ色画像濃度のＤｍａｘ及びｌ１ｌＩｌｉｎを表８に
示す。

表７の結果から、本発明の臭素イオン濃度を１．６ｇ／
ｆｆｉにし、本発明の保恒剤を使用し、かつ前記キレー
ト剤をその添加量を約２０倍に変動させても殆んどその
写真特性は変化せず、Ｄｍｉｎのスティンが少ないとい
う好ましい結果を得た。これに対し保恒剤が亜硫酸ナト
リウムとヒドロキシルアミンとの組合せでキレート剤が
エチレンジアミン四酢酸を使用した発色現像液では発色
濃度Ｄｓａｘはやや低く、Ｄｍｉｎに関してはその濃度
は高く、仕上りプリントの画質を損ねることがｌｉＩ！
認された。

以上のことから、本実施例においても内部潜像型直接ポ
ジハロゲン化銀カラー感光材料とネガ型ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を、同一処理工程かつ同一発色現像で
混合処理が可能であり、さらに前記一般式（Ｖ）〜（Ｘ
Ｉ）で示されるキレート剤の併用が優れていることを明
らかにすることができた。

実施例６ 実施例１で作製した試料Ｏ１における第３層及び第４層
のシアンカプラーを下記カプラーの等量混合したものを
等モル量置き換え、第６層及び第７１のマゼンタカプラ
ーを下記カプラーに等モル量置き換え、さらに、第１１
層及び第１２層のイエローカプラーを下記のカプラーに
等モル量置き換え、他は換えることなく同様の方法で試
料Ｏ３を作製した。

シアンカブラー マゼンタカプラー 次に、ネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料として下
記に示す方法により試料を作製した。これを試料０４と
する。

ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の試料を作製した。塗布液は下記のように
して調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび退色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏ　１ｖ−１）３．０ｃｃと溶媒（Ｓｏ　
１ｖ−２）１　５ｃｃを加え溶解し、この溶液をドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラチン
水溶液４５０　ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイザ
ーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色素
を含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀９０，０モル％）４２
０ｇに混合溶解して第−層塗布液を調製した。第二層か
ら第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラチン硬化剤としては、１゜２−ビス（
ビニルスルホニル）エタンヲ用いた。

また各層の分光増感色素としては、下記のものを用いた
。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−メトキシ−５′−メチ
ル−３，３′−ジスルホプ ロピルセレナシアニンヒドロオキ シド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層ｉ３，３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９’　−（２，２’　−ジメ チル−１，３−プロパノ）チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
，３，４−）リアゾール マタイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

［３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３（３−カ
ルボキシ−５−オキソ−１−（２，５ジスルホナトフエ
ニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プロペ
ニル）−１−ピラゾリル］ベンゼンー２．５−ジスルホ
ナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’　−（４，８−ジヒドロキ’ｉ−９，１０−ジ
オキソ−３，７−シスルホナトアンセラセンー１．５−
ジイル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナ
トリウム塩 （Ｎ構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布１　（ｇ／ポ〕を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体第一層（青
怒層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ：８５％）（１，２９ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８０イエローカプラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．６０退色防止剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　　　０．２８溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　
　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　
　　０．０１５第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８０混色防止
剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　０．０５５溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ　　２） 第三層（緑感Ｎ） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒニア２％） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 退色防止剤（Ｃｐｄ−３） 退色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒニア２％） ゼラチン ０．０３ Ｑ、０１５ ０、２１ １、８０ シアンカプラー（ＥｘＣ−１）　　　　　０．２６シア
ンカプラー（ＥｘＣ−２）　　　　　０．１２退色防止
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　０．２０溶媒（Ｓｏｌｖ
−１，）　　　　　　　　０．　１６溶媒（Ｓｏｌｖ−
２）　　　　　　　　０．０９第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７０紫外線吸
収剤（ＶＵ−１）　　　　　　０．２６紫外線吸収剤（
■υ−２）　　　　　　０．０７溶媒（３ｏ１ｖ−１）
　　　　　　　　０．３０溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　
　　　　　０．０９第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０７（Ｅ　ｘ
　Ｙ）イエローカプラー α−ビバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５［γ−（２，４−ジーｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ）ブチルアミド］アセトアニリド （ＥｘＭ）マゼンタカプラー １−　（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３［２−
クロロ−５（３−オクタデセニルサクシンイミド）アニ
リノ］−５−ピラゾロン（ＥｘＣ−１）シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５［２
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−３−
メチルブチルアミドフェノール （ＥＸＣ−２）シアンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−［α−（２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド］フェ
ノール （Ｃｐｄ−１）退色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３゜５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン （Ｃｐｄ−３）退色防止剤 １．４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２，５−ジオクチルオ
キシベンゼン （Ｃｐｄ−４）退色防止剤 ２．２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール） （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール（ＵＶ−２）紫外線吸収
剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール （Ｓｏｌｖ−１）ｆｌｊ媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート 以上のようにして作製したハロゲン化銀カラー写真感光
材料の試料０３及び試料０４を使用し、これら試料に露
光を与えて、自動現像機を用いて下記の発色現像液で処
理した。

処理工程　　時間　　温度　母液タシク容量　補充量漂
白現像　１３５秒　　３８°Ｃ１５ｆｆｉ　　　　３０
（ｌｄ／ポ漂白定着　　４０秒　　３３°Ｃ３ｊ２　　
　３００ｄ／ｎ（水洗（１）　　４０秒　　３３°Ｃ３
ｆｆｉ水洗（２）　　４０秒　　３３°Ｃ３１，３００
ｄ／ボ乾燥　　　　３０秒　　８０℃ 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く向流補充
方式である。この時感光材料による漂白定着浴から水洗
浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は３５ｄ／ｎ（で
あった、漂白定着液の持ち込み量に対する水洗水補充量
の倍率は９．　１倍であった。

なお、発色現像液の組成は下記の通りである。

漂白定着液及び水洗水は実施例１に記載のものを使用し
た。

発色現像液　　　　　　　母　液　　　補充液例示化合
物（２５）　　　　　１．５ｇ　　　１．５ｇ例示化合
物（［−３）　　　４．０ｇ　　　４．８ｇ１Ｌ化カ　
リ　ラム　　　　１．３５Ｘ１０−”グラムイオン　　
０．８４　Ｘ　１０−”グラムイオンＮ−エチル−Ｎ−
（β ヒドロキシエチ ル）−３−メチル− ４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　４．Ｏｇ　　　４．８ｇＮ−エ
チル−Ｎ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３＝ メチル−４−アミン アニリン硫酸塩　　　　２．０ｇ　　　２．４ｇ例示化
合物（ＩＩ−３）　　　６．０ｇ　　　７．２ｇ炭酸カ
リウム　　　　　３０、Ｏｇ　　２５．０ｇ蛍光増白剤
（ＷＨＩＴＥＸ　　　　１．　０　ｇ　　　１．　２　
ｇ４Ｂ住友化学製） 水を加えて　　　　　　１０００ａｆｆｉ　　１０００
ｄｐＨ（２５°Ｃ）　　　　１０．５０　１１．００前
記試料０３と試料０４の像様露光済み試料を使用し、同
一面積！（各１ｒｒｆ）を交互に補充液の累積補充量が
母液タンク容量の３倍量になるまで連続処理を行ってか
ら、新たに試料０３及び試料０４を使用し、Ｂ−Ｃ，−
Ｒの３色分解フィルターをウエソヂ前面に付して露光を
与えてから処理を実施し、写真性評価のための試料を得
た。

その結果は、試料０３及び試料０４共に高いＤｍａｘを
与え、未露光部の白色部分のＤｍｉｎも低い良好な写真
性能を示す優れた結果が得られた。

（発明の効果） 本発明によれば、予めかぶらされていない内部潜像型直
接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料及びネガ型ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の両感材を同一自動現像機
を使用し、同一現像液で混合処理することが可能になり
、しかも、両感材共に高い発色濃度を与え、かつ白地部
分の色カブリ（スティン）′ａ度が低いので優れた仕上
りプリントが提供されることが可能になった。これによ
り、自動現像機の統一、ミニラボシステムの簡易化、処
理の迅速化、設置床面積の縮小化を図ることができ、実
用上のメリットは大きい。

１、事件の表示 ３、補正をする者 事件との関係 平成１ 年特願第１１１１７号

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
   化銀乳剤層を含有する直接ポジ型カラー写真感光材料と
   表面潜像型乳剤層を含有するネガ型ハロゲン化銀カラー
   写真感光材料とを同一の発色現像液で処理するハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法において、該発色現
   像液が、下記一般式（ I ）及び（II）で示される化合
   物から選ばれる少なくとも一種、及び下記一般式（III
   ）及び（IV）から選ばれる少なくとも一種を含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ独立に水
   素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表わ
   し、Ｒ＾４は水素原子、ヒドロキシ基、ヒドラジノ基、
   アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、
   アリーロキシ基、カルバモイル基又はアミノ基を表わし
   Ｘ＾１は２価の基を表わし、ｎは０または１を表わす。 但し、ｎ＝０の時、Ｒ＾４はアルキル基、アリール基又
   はヘテロ環基を表わす。Ｒ＾３とＲ＾４は共同してヘテ
   ロ環を形成してもよい。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＾５およびＲ＾６は、それぞれ水素原子、無置換
   もしくは置換アルキル基、無置換もしくは置換アルケニ
   ル基、無置換もしくは置換アリール基、または無置換も
   しくは置換ヘテロ芳香族基を表わし、Ｒ＾５とＲ＾６は
   連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成してもよい。 しかしながらＲ＾５とＲ＾６とが同時に水素原子である
   ことはない。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾７は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、
   Ｒ＾８及びＲ＾９はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６の
   アルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、ベ
   ンジル基又は式 ▲数式、化学式、表等があります▼を示し、ここでｍは
   １〜６の整数、Ｘ＾２及びＺ＾１はそれぞれ水素原子、
   炭素数１〜６のアルキル基、もしくは炭素数２〜６のヒ
   ドロキシアルキル基をを示す。 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘ＾３は縮合環を完成させるのに必要な３価の原
   子群を表わし、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１はアルキレン基
   、アリーレン基、アルケニレン基、アラルキレン基を表
   わす。ここでＲ＾１＾０、Ｒ＾１＾１は互いに同一でも
   異なってもよい。）