JPH0248570B2 - - Google Patents

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JPH0248570B2
JPH0248570B2 JP32116487A JP32116487A JPH0248570B2 JP H0248570 B2 JPH0248570 B2 JP H0248570B2 JP 32116487 A JP32116487 A JP 32116487A JP 32116487 A JP32116487 A JP 32116487A JP H0248570 B2 JPH0248570 B2 JP H0248570B2
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Japan
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polyol
charge control
polyurethane
sulfonate
polyols
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Jan Chen Tsuan
Aren Atsupuson Donarudo
Danieru Yakobutsuchi Hooru
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Eastman Kodak Co
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Eastman Kodak Co
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Publication date
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Publication of JPH0248570B2 publication Critical patent/JPH0248570B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野 本発明はエラストマー、特にポリウレタンエラ
ストマー用の電荷制御に有用な新規化合物及びそ
れから成る電荷制御剤に関する。本発明の電荷制
御剤はポリウレタンエラストマーのようなエラス
トマーに配合することにより、このエラストマー
から作る成形部材の電荷を制御することができ
る。 従来の技術 ポリウレタンエラストマーが造形品の製造に使
用されることはよく知られている。ポリウレタン
エラストマーの製法は、たとえば米国特許第
4476292号および第2969386号に記載されている。
そのような造形品には強靭な耐摩耗性部品、鋳
型、箱型、車両牽引装置用の衝撃パツド、金属成
形打抜プレス用ダイパツドおよび衝撃緩和パツド
のような様々な造形した機械的ゴム状部品等があ
る。 ポリウレタンエラストマーからつくつた造形品
の別の重要なグループには、電子写真複写装置に
使用するための電気的に偏よらせうる部品、たと
えばトランスフアーローラーおよびトランスフア
ーベルト、等がある。そのようなトランスフアー
ローラーおよびベルトは光導電性表面と電気的に
共働して、トランスフアーローラーまたはベルト
および光導電性表面の間の方向性の力の場を設け
る。力の場の方向は、トナー現像光導電性イメー
ジの光導電性表面からトランスフアーローラーま
たはベルトへの移動を助ける。続いて、力の場の
方向は、トランスフアーローラーまたはベルト上
に今あるイメージを紙のようなより永久的な表面
へ移動できるよう逆転させる。 電子写真装置で使用されるトランスフアーロー
ラー、ベルトおよび他の電気的に偏つた造形品に
ついては、米国特許第3959573号および第3959574
号にたいへん詳しく記載されている。 米国特許第3959574号には、ポリウレタンエラ
ストマーにおける低抗率をある程度のものに定め
ようとして添加剤を含有させたポリウレタンエラ
ストマーから製造したトランスフアーローラーお
よびベルトが記載されている。この特許による添
加剤は、ポリウレタンエラストマー中に可溶性の
あるいは分散性のものでなければならない。添加
剤は、これをポリウレタン中へ直接溶融させるか
あるいはこれの溶液または分散液をポリウレタン
中へ添加させることによつてポリウレタン中へ混
入させる。 発明が解決しようとする問題点 問題は、様々な理由のため、長い間に添加剤がエ
ラストマーから浸出することである。このため、
ポリウレタンエラストマーの導電率が低下する。 問題点を解決するための手段 本発明の目的は、0.04〜0.01モル％の式： 〔式中、R1は
【式】であり、 R2はスルホネート、オキシフエニレンスルホ
ネート、オキシシクロヘキシレンスルホネートま
たはｐ−トルエンスルホンアミドスルホニルであ
り、 R3は炭素原子数２〜７の直鎖または分岐鎖ア
ルキレン基であり、 R4はR3と同じかあるいは（−R5−Ｏ）−xR5であ
り、 R5はR3と同じであり、 Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは
P+（C6H5）3CH3であり、 ｍ，ｎおよびｘは合わせて、R1の分子量を300
〜30000とするのに十分な値の整数である〕 を有する共重合したポリオール電荷制御剤を含有
する架橋ポリウレタンエラストマーで達成され
る。これらの電荷制御剤は、R2がスルホネート
である場合以外は、新規な複合材料である。 実施の方法 本発明のポリウレタンエラストマーでは、ポリ
オール電荷制御剤を、ポリイソシアネートプレポ
リマーおよび通常ポリウレタンの製造に使われる
他のポリオールと共重合させる。従つて、電荷制
御剤はポリマーの不可欠の部分であり、電荷制御
剤を添加剤として含有する従来法のポリウレタン
エラストマーの場合のように、浸出することはな
い。 ある具体例では、ポリウレタンエラストマーは
二液性混合物から形成される。その二液性混合物
は、ほぼ理論量の、 ａ 脂肪族ポリイソシアネートおよび アミンをベースにしたポリオール の反応生成物であるポリイソシアネートプレポ
リマー、および ｂ アミンをベースしたポリオール、ポリエ
ーテルポリオールおよびこれらの混合物より
なる群から選択したポリオールおよび 0.5〜10重量％（好ましくは１〜６、量も
好ましくは約３重量％）の、上記ポリオール
電荷制御剤からなる硬化剤組成物 よりなる硬化剤混合物、 よりなるものである。 ポリウレタンエラストマーは、ポリウレタンエ
ラストマーの製造に周知の出発材料および方法そ
してここに記載のポリオール電荷制御剤を使つて
製造される。電荷制御剤はイオン基を含み、エラ
ストマーに導電性を付与する。 ポリウレタンエラストマーはａ）過剰のイソシ
アネートから製造したポリイソシアネートプレポ
リマー（好ましくは脂肪族または環状脂肪族ポリ
イソシアネート化合物）およびｂ）一種以上の追
加のポリオール、好ましくはアミンをベースにし
たポリオール、ポリエーテルポリオールまたはこ
れらの混合物、で鎖長延長および／または架橋さ
れるポリオール（好ましくはアミンをベースにし
たポリオール）よりなる硬化剤組成物の化学反応
生成物である。１〜８重量％（好ましくは１〜
６、最も好ましくは約３重量％）の硬化剤組成物
は前記のポリオール電荷制御剤よりなる。 好ましいポリオール電荷制御剤は以下のもので
ある： または
【式】 〔式中、R8は であり、 ｘおよびｙは−R8−の分子量が530となるよう
選択し、 Ｍは陽イオン、たとえばカリカム、ナトリウ
ム、メチルトリフエニルホスホニウム、アンモニ
ウムトリメチルベンジルアンモニウム、P+
（C6H5）3CH3等である〕 ポリイソシアネートプレポリマーは、他のポリ
オール、ポリアミンおよびこれらを混ぜたもの、
および芳香族並びに脂肪族ポリイソシアネートか
ら誘導した反復単位よりなるうる。プレポリマー
の製造に使用しうる好ましいポリイソシアネート
化合物の例は米国特許第2969386号および第
4476292号に記載のもの、たとえばイソホロンジ
イソシアネート４，4′−ジフエニルメタンジイソ
シアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネー
ト、３−イソシアネートメチル３，５，５−トリ
メチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロ
ンジイソシアネート）、４，4′−メチレンビス
（シクロヘキシルイソシアネート）、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネートのビユーレツト、１，３−シクロヘキサン
ビス（メチルイソシアネート）、２，２，４−ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート、還元
メチレンジフエニルジイソシアネートおよびこれ
らを組合せたもの、並びに関連した、重合反応過
程に悪い影響を及ぼさない他の有機または無機の
基で置換されていてもよい脂肪族および環状脂肪
族ポリイソシアネート、である。４，4′−メチレ
ンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、ヘキ
サメチレンジイソシアネートおよびイソホロンジ
イソシアネートが中でも好ましいものである。 ここで使用する語“脂肪族”には、現存してい
る実質的に非芳香族である炭素鎖のものが含まれ
る。それらは構造上、飽和または不飽和、分岐
鎖、非分岐鎖または環状のものでもよく、そして
種々の置換基を含んでいてもよい。そのような脂
肪族イソシアネートは一般に、60〜160当量およ
び25℃で1.0〜1500.00センチポイズまたは
（mPaxs）の粘度を有する。液状の長鎖脂肪族ポ
リイソシアネートの好ましい例は、ドデシルジイ
ソシアネート、トリデシルジイソシアネート等で
ある。 プレポリマーおよび完成したポリウレタンエラ
ストマーの製造に有用なポリオールは、米国特許
第2969386号、第3455855号、第4476292号および
4390679号に記載されたものが好ましい例である。
ポリオールの一つの好ましいグループは、脂肪族
ポリオールおよびグリコールたとえばグリセロー
ル、トリメチロールプロパン、１，３−ブチレン
グリコール、プロピレングリコール、ヒドロキシ
ル化ヒマシ油、ヒドロキシル末端ポリブタジエ
ン、ポリエーテルたとえばポリブチレンエーテル
グリコールおよびポリプロピレンエーテルグリコ
ールおよびアルキレンビス（ポリカプロラクト
ン）である。 ポリオールの別の好ましいグループはアミンを
ベースにしたポリオールである。プレポリマーの
製造に用いるおよび／またはプレポリマーの最終
の導電性バルクポリウレタンへの鎖長延長に用い
るアミンをベースにしたポリオールは一般に、30
〜6000当量および25〜60℃で1.0〜20000センチポ
イズ（mPaxs）の粘度を有する。様々な種類の
芳香族および脂肪族ジアミンは、アミンをベース
にしたポリオールの一部を形成しうる。そのよう
なポリオールにはＮ，Ｎ，N′，N′−テトラキス
（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、
そしてエチレンジアミン、酸化プロピレンおよび
酸化エチレンのポリマー等がある。一般的な芳香
族のアミンをベースにしたポリオールはアツプジ
ヨン社からISO−NOL100の名称で入手しうる；
一般的な脂肪族のアミンをベースにしたポリオー
ルはBASF社からQUADROLの名称で入手でき、
そして一般的なエチレンジアミン／酸化プロピレ
ン／酸化エチレンポリマーはBASF社から
PLURACOL355の名称で入手できる。 プレポリマーの各成分の好ましい濃度範囲は、
ポリイソシアネート85〜90重量％およびポリオー
ル５〜15重量％であり、20〜55重量％のポリマー
が45〜80重量％の過剰のイソシアネート中に、好
ましくは30〜40重量％のポリマーが60〜70重量％
の過剰のイソシアネート中に、溶解した樹脂プレ
ポリマーが形成する。 最終の導電性バルクポリウレタンエラストマー
は、プレポリマーを、追加のアミンをベースにし
たポリオールまたはポリエーテルポリオールおよ
び上記の電荷制御剤よりなる硬化剤組成物で鎖長
延長および／または架橋することによつて製造さ
れる。 ポリオール硬化剤系は少なくともアミンをベー
スにしたポリオール、ポリエーテルポリオールま
たはこれらのポリオールの混合物よりなる。アミ
ンをベースにしたポリオールは上で明らかにした
ものであり、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラキス（２−
ヒドロキシプロピル）エチレンジアミンが好まし
い。 適したポリエーテルポリオールには、少なくと
も二つの炭素原子よりなるアルキレン単位を有す
る脂肪族アルキレングリコールポリマーがある。
これらの脂肪族アルキレングリコールポリマーは
ポリオキシプロピレングリコールおよびポリテト
ラメチレンエーテルグリコールが好ましい例であ
る。二，三および四官能価化合物が用いられ、三
官能価のものはグリセロールまたはトリメチロー
ルプロパンおよび酸化プロピレンの反応生成物に
よつて例示される。一般的なポリエーテルポリオ
ールはユニオン・カーバイト社からPPG−425の
名称で入手しうる。適したポリエーテルポリオー
ルは一般に分子量が60〜7000のものであり、ジオ
ールは60〜200、トリオールは400〜700そしてテ
トロールは400〜600の範囲のものである。 好ましいポリオールは、アミンをベースにした
ポリオールおよびポリエーテルポリオールの重量
比に１ないし１：９（好ましくは１：２ないし
１：４）の配合物に、全体のポリマーの0.5〜10、
好ましくは１〜６、最も好ましくは４重量％の上
記イオン性ポリオール電荷制御剤を加えたもので
ある。 ポリウレタンには、プレポリマーおよび／また
は硬化剤組成物中に組込んだヒンダードアミンを
含めたアミン（米国特許第4390679号）から誘導
した反復単位を含めることもできる。アミンの好
ましい例は４，4′−メチレンビス（ｏ−クロロア
ニリン）、フエニレンジアミン、ビス（４−アミ
ノシクロヘキシル）メタン、イソホロニルジアミ
ン、そして無水物およびイミドと米国特許第
4390679号に記載されているようなアミンとの反
応生成物である。 本発明のポリウレタンは、プレポリマーをポリ
オール硬化剤と混合することによつて製造され
る。触媒および任意の添加剤は、硬化剤中に含有
させる。一般に、化学量論量のプレポリマーおよ
びポリオールが用いられるが、25％までの過剰の
プレポリマーあるいは２％までの過剰のポリオー
ルを使用することにより、化学量論量と異る量も
可能である。固体の熱硬化性ポリウレタンエラス
トマーが、室温で40分以内に得られる。 触媒は当業技術者には知られているものであ
り、たとえば、硬化剤の重量の0.1％の金属の量
で用いられる重金属、たとえば有機錫、有機亜
鉛、水銀および鉛化合物よりなる。第三アミンも
用いうる。 任意の添加剤には消泡剤、たとえばグリセリ
ン、エチルアクリレート−２−エチルヘキシルア
クリレートコポリマー、ジメチルシロキサンコポ
リマーおおよびシリコーン；抗酸化剤、たとえば
β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
フエニル）−プロピオン酸と一価または多価アル
コール、たとえばメタノール、オクタデカノー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、チオジエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ペンタ
エリトリトール、トリスヒドロキシエチルイソシ
アヌレートおよびジ−ヒドロキシエチル修酸ジア
ミド、とのエステル；紫外線吸収剤および光安定
剤、たとえば２−（2′−ヒドロキシフエニル）ベ
ンゾトリアゾールおよび立体障害アミンたとえば
ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ル）−セバケート、ビス−（１，２，２，６，６−
ペンタメチルピペリジル）−セバケート、ｎ−ブ
チル−３，５−ジ−第四ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジルマロン酸ビス−（１，２，２，６，６−
ペンタメチルピペリジル）エステル、１−ヒドロ
キシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４
−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の縮合生
成物、Ｎ，N′−（２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンおよび４
−第四オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，
３，５−8−トリアジンの縮合生成物、トリス−
（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）ニ
トリロトリアセテート、テトラキス−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，
２，３，４−ブタン−テトラ炭酸および１，1′−
（１，２−エタンジイル）−ビス−（３，３，５，
５−テトラメチルピペラジノン）；可塑剤、たと
えばフタレート、アジペート、グルタレート、エ
ポキシ化植物油等；殺カビ剤；顔料；染料；反応
性染料；除湿剤等がある。 本発明のプレポリマー−硬化剤混合物は、硬化
する前は、十分に低い粘度を示して混合、注入お
よび気泡の拡散が容易であり、そのため単純なお
よび複雑な形の泡を含まない注型品の形式が可能
となる。得られた成形された導電性製品は、成形
の間のおよびその後の収縮は小さい。 ポリオール電荷制御剤を配合することができる
市販のポリウレタン系には、二成分ポリウレタン
市販混合物、たとえばニユーヨーク州、オリーン
のコナツプ社から入手しうるCanathane，TU−
960；チバ−ガイギー社から入手しうるポリウレ
タンエラストマー混合物、RP−6414REN：Ｃ：
Ｏ−THANEおよびニユーヨーク州、バツフア
ローのウインフイールド・インダストリーズ社か
ら商標名Winthane W1111またはWinthane
W121で販売されている系がある。 以下の実施例は、電荷制御剤の製造おおよびポ
リウレタンエラストマーのその後の製造を説明す
るものである。 実施例１ ５−ソデイオスルホ−１，３−ベンゼ
ンジカルボキシレートポリオールの製造 撹拌機、窒素パージおよび冷却器を備えた500
mlフラスコに、106ｇのNIAXRPCP−0200（分子
量530、ユニオン・カーバイト社）および29.6ｇ
のジメチル５−ソデイオスルホ−１，３−ベンゼ
ンジカルボキシレート（DSB）を入れた。
NIAXRPCP−0200はポリ（カプロラクトン）ジ
オールである。窒素の細流をフラスコに通した。
これの内容物を、穏やかに撹拌しながら、約250
℃に加熱した。次いでTi（C4H9O）4（0.05ml）を加
えた。温度を約220〜250℃に保つた。約50分加熱
後に透明な溶融物が得られた。加熱をさらに60分
間続けた。内容物を周囲温度に冷却した。透明な
半固体が得られ、これは再加熱（約60℃に）して
注入、またはテトラヒドロフラン（THF）中に
溶解することができた。分子量1650に相当するポ
リスチレンに対応する単一のガラス転移温度（−
75℃）および比較的狭いGPCピークが測定され
た。ジオール（PCP−0200）対DSPのモル比は
2.0であつた。元素分析：Ｃ−56.1％、Ｈ−7.0％、
Ｓ−2.6％ 実施例 ２〜８ 別のポリオール電荷制御剤を、実施例１に記載
の手順を同様な以下の手順で製造した。結果は表
に示す。全て、THFを溶剤として使用して単
一のそして比較的狭い分子量分布を示した。
【表】 液体
PCPは分子量が830（0210）；1250（0230）；2000
（0240）のポリカプルロラクトンである。 DBSはジメチル５−ソデイオスルホ−１，３
−ベンゼンジカルボキシレートである。 SBは５−（４−ソデイオスルホスフエノキシ）
−１，３−ベンゼンジカルボキシレートである。 実施例２の元素分析：Ｃ−58.7％；Ｈ−7.7
％：Ｓ−1.57％ 実施例５の元素分析；Ｃ−53.9％；Ｈ−6.8
％；Ｓ−1.70％ 以下の実施例は、ジオール中間体、導電性ポリ
ウレタンエラストマーおよびこれから得た造形品
の製造、そしてバルクポリウレタンの導電特性を
示すものである。 実施例９ ビス〔オキシジエチレン−ビス（ポリ
カプロラクトン）イル〕５−ソデイオスルホ−
１，３−ベンゼンジカルボキシレートポリオー
ル電荷制御剤の製造 （式中、ｘおよびｙはR8の分子量が約530とな
るように選択する） ジメチルソデイオスルホイソフタレート27.9ｇ
（0.0094モル）を、100ｇ（0.188モル）のポリカ
プロラクトンおよび２滴の触媒、テトライソプロ
ピル−オクト−チタネート、へ加えた。N2スイ
ープ下、撹拌しながら、反応混合物を220℃に1/2
時間加熱したところ、透明な溶融物が得られた。
温度を250℃に上げ、反応混合物をその温度で１
時間反応させた。生じた物質を60℃に冷却し、広
口ガラスジヤーに移し、使用するまで密閉した。 実施例10 ビス〔オキシジエチレン−ビス（ポリ
カプロラクトン）イル〕５−スルホ−１，３−
ベンゼンジカルボキシレート、メチルトリフエ
ニルホスホニウム塩電荷制御剤の製造 （式中、ｘおよびｙはR8の分子量が約530とな
るように選択する） 工程 Ａ １の三つ口丸底フラスコに105.4ｇ（0.295モ
ル）の臭化メチルトリフエニルホスホニウム、
87.6ｇ（0.295モル）のDSBおよび500mlの蒸留水
を入れた。溶液を撹拌し、80℃に３時間加熱し
た。室温に冷却すると、油状層が反応フラスコの
底に沈んだ。層を分離し、数回蒸留水で洗浄し
た。水をデカントし、残留水を高真空ポンプを使
つて油から除いた。真空下、85℃で乾燥した後、
物質を白色固体として単離した：93.26ｇ、収率
57.4％。 工程 Ｂ 工程Ａからのスルホネートホスホニウム塩
40.22ｇ（0.073モル）を77.43ｇ（0.146モル）の
ポリカプロラクトンおよび２滴の触媒、テトライ
ソプロピル−オルト−チタネート、へ加えた。
N2スイープ下、撹拌しながら、反応混合物を200
℃へ1/2時間加熱したところ、透明な溶融物が得
られた。温度を230℃に上げ、反応混合物をその
温度で１時間反応させた。生じた物質は表題のジ
オールであつた。これを60℃に冷却し、広口ガラ
スジヤーへ移し、使用するまで密閉した。 実施例11 ５−（ｐ−トルエンスルホンアミドス
ルホニル）イソフタル酸、メチルトリフエニル
ホスホニウム−窒素塩、オキシジエチレンビス
（ポリカプロラクトン）エステル電荷制御剤の
製造 （式中、ｘおよびｙはR8の分子量が約530とな
るように選択する） １の三つ口丸底フラスコへ100ｇ（0.22モル）
のジメチル５−（Ｎ−ポタツシオ−ｐ−トルエン
スルホンアミド）スルホニルイソフタレート、
79.3ｇ（0.22モル）の臭化メチルトリフエニルホ
スホニウムおよび500mlの蒸留水を入れた。溶液
を撹拌し、80℃に４時間加熱した。室温に冷却す
ると、生成物が反応フラスコの底に沈でんした。
沈でん物を過し、数回冷い蒸留水で洗浄し、真
空下、80℃で24時間乾燥して、白色固体として
126.45ｇの生成物（収率80％）を得た。白色固体
はジメチル５−（Ｎ−ホスホニウム−ｐ−トルエ
ンスルホンアミド）スルホニルイソフタレートで
あつた。 ジメチル２−（Ｎ−ホスホニウム−ｐ−トルエ
ンスルホンアミド）スルホニルイソフタレート
124.45ｇ（0.18モル）を、190.8ｇ（0.360モル）
のポリカプロラクトンおよび２滴の触媒テトライ
ソプロピル−オルト−チタネートへ加えた。N2
スイープ下、撹拌しながら、反応混合物を200℃
に1/2時間加熱したところ、透明な溶融物が得ら
れた。温度を230℃に高め、混合物をその温度で
２時間反応させた。生じた物質は表題の化合物で
あつた。これを60℃に冷却し、広口ガラスジヤー
へ移し、使用するまで密閉した。 ポリウレタンエラストマーは、抵抗率を１×
109ないし１×1011オーム−cmの間に持続しうる
トランスフアーローラーおよびベルトのような造
形品にすることが可能である。そのような造形品
は靭性、高い伸び率、高い引張り強さおよび高い
引裂き強さおよびすぐれた耐摩耗性を示す。造形
品は、40シヨアOOないし約90シヨアAAの範囲
の硬度を有するようにすることができる。電気的
に偏らせうるトランスフアーローラーおよびベル
トの製造に使うには、約40〜90シヨアＡジユロメ
ーターのシヨア硬度が好ましい。 第１図は電気的に偏らせうるトランスフアーロ
ーラーの破断図である。ローラーは根本的には、
その上に置かれた偏よつた電位にすばやく応答し
るぬ導電性金属、たとえばアルミニウム、銅等、
でつくつた硬質の中間円筒４上に形成する。コア
ー４上には、本発明のポリウレタンエラストマー
であるコーテイング５を配する。コーテイング５
は約0.25インチの厚さであるのが好ましい。ポリ
ウレタンエラストマーのコーテイングは、スプレ
ーまたは注入成形を含めた当業界で知られる適当
な方法によつて基材へ施しうる。 トランスフアーローラーの製法 トランスフアーローラーは、ポリオール電荷制
御剤を添加した、多くの市販されているポリウレ
タン二成分混合物のいずれか一つから製造され
る。実施例では、ポリオール電荷制御剤を全ポリ
ウレタンの１〜６重量％添加したTU−960を含
める。その結果、抵抗率が１×109ないし１×
1010オーム−cmのローラーが生じる。一般に、使
用するポリウレタンは、ＡおよびＢよりなる二成
分タイプのものである。パートＡはイソシアネー
トプレポリマーである。パートＢは硬化剤であ
る。電荷制御剤はパートＢのモル％に取つて代わ
る。以下に示す製法はローラーの一般的なもので
あり、抵抗率2.5×109オーム−cmのローラーつく
るには約１のポリウレタンおよび４％の電荷制
御剤が必要である。 実施例 12 変形した３反応器を混合容器として使用す
る。成分はできるだけはやく容器へ直接はかり入
れる。TU−960の場合、700ｇのパートＡを、
308ｇのパートＢおおよび42ｇのポリオール電荷
制御剤と混合した。パートＡはイソシアネートプ
レポリマーである。パートＢはポリオールであ
る。混合は真空下で行なつて混合物をガス抜きす
る。混合およびガス抜きの後、真空を解き、容器
を乾燥窒素で約5psi（34.475kPa）に加圧する。容
器の底のストツプコツプを開き、ポリウレタンを
底から出し、標準のフレキシブルプラスチツクホ
ースを通して用意した型に入れる。型は十分に洗
浄し、ポリウレタンにさらされる全ての領域を離
型剤で処理し、そして80℃に予備加熱することに
よつて準備する。型を満たした後、ポリウレタン
を16時間、80℃で４時間硬化し、そして48〜96時
間、100〓および50RHにて状態調節する。その
後ローラーはすぐ使用できる。 上記の手順は異なるポリウレタンに有用であ
る。混合割合および場合によつては硬化サイクル
のみが変えられる。 導電性ローラーの寸法は、ローラーまたはベル
トを組込む複写装置の設計によつて決まる。 実施例13 50ジユロメーターシヨアＡ硬度ポリウ
レタン帯電防止ローラーの製造 100ｇのCONATHANE TU−500パートＡ、
66.1ｇのCONATHANE TU−500パートＢおよ
び6.9ｇの実施例１の電荷制御剤の溶液を室温で
９分間混合した。CONATHANE TU−500パー
トＡはイソシアネート末端プレポリマーである。
CONATHANE TU−500パートＢはポリオール
である。ヘツドの気泡の破壊の後、溶液を真空
下、２分間ガス抜きした。円筒ローラーの成形で
は、型を混合物で満たし、オーブン中で16時間、
100℃にて硬化した。型および注型品を室温に冷
却し、その後注型品を取出して、てして必要なら
ばばりを取る。このポリマーは、以下の図では
DSB DIOLと呼ばれている。 実施例14および15 導電性ポリウレタンエラスト
マーの製造 実施例10および11のメチルトリフエニルホスホ
ニウム電荷制御剤を使用する他は、実施例13の手
順によつてエラストマーを製造した。全成分の重
量は実施例４のままである。 電気特性、すなわちポリウレタンエラストマー
の抵抗率、は第２図に示す。図中の電荷制御剤お
よび関連曲線は以下の通りである。
【表】 第２図において、曲線１，３および２は各々、
実施例13，14および15で製造したエラストマーで
ある。これらの曲線は、10″オーム−cmより下の
抵抗率が非常に低い湿度で得られることを示して
いる。実施例14および15のエラストマーの低い抵
抗率は特にすぐれている。 本発明の効果 本発明は、ポリウレタンエラストマーの能力を
予じめ定めたレベルの抵抗率に維持するよう改良
するものである。
【図面の簡単な説明】
第１図は、電子写真装置に使用する導電性ロー
ラーの略図である。第２図は、実施例13，14およ
び15のポリウレタンの抵抗率のグラフである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の式の化合物： 〔式中、R1は であり、 R2はオキシフエニレンスルホネート、オキシ
    シクロヘキシレンスルホネートまたはｐ−トルエ
    ンスルホンアミドスルホニルであり、 R3は炭素原子数２〜７の直鎖または分岐鎖ア
    ルキレン基であり、 R4はR3と同じかあるいは（−R5−Ｏ）−xR5であ
    り、 R5はR3と同じであり、 Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは
    P+（C6H5）3CH3であり、そして ｍ，ｎおよびｘは合わせて、R1の分子量を300
    〜30000とするのに十分な値の整数である〕 ２ 式： 〔式中、R1は であり、 R3は炭素原子数２〜７の直鎖または分岐鎖ア
    ルキレン基であり、 R4はR3と同じかあるいは（−R5−Ｏ）−xR5であ
    り、 R5はR3と同じであり、 R6はスルホネート、オキシフエニレンスルホ
    ネート、オキシシクロヘキシレンスルホネートま
    たはｐ−トルエンスルホンアミドスルホニルであ
    り、 Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは
    P+（C6H5）3CH3であり、そして ｍ，ｎおよびｘは合わせて、R1の分子量を300
    〜30000とするのに十分な値の整数である〕 の化合物よりなるポリウレタンエラストマー中に
    使用するための電荷制御剤。
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