JPS60188414A - 高分子量の有機酸を含有する反応射出成形エラストマー及びその製造方法 - Google Patents

高分子量の有機酸を含有する反応射出成形エラストマー及びその製造方法

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JPS60188414A
JPS60188414A JP60024580A JP2458085A JPS60188414A JP S60188414 A JPS60188414 A JP S60188414A JP 60024580 A JP60024580 A JP 60024580A JP 2458085 A JP2458085 A JP 2458085A JP S60188414 A JPS60188414 A JP S60188414A
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aromatic
amine
acid
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リチヤード・ジヨセフ・ギルバート・ドミンゲツ
エドワード・エンズ・マツクエンタイア
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Texaco Development Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、反応射出成形（ＲＩＭ）エラストマーの分野
に関する。 米国特許第４，２５４．０１３９号及び同４，２７２．
１３１８号は、　ＲＩＭポリウレタンエラストマーの硬
化に関する。これらの特許の用語解においては、“ポリ
オール°″は２官能性以上の官能性を有する高分子量ア
ルコール又はアミン末端ポリエーテルと定義ｙれている
。これらの特許における鎖延長剤について論じた箇所に
は、例えばエチレングリコールのような低分子量の、水
酸基を末端基とする分子が開示されている。しかしなが
ら、実例は高分子量のポリオール（水酸基を末端基とす
る）を用いたポリエーテルポリウレタンに関する。鎖延
長剤としては、エチレングリコール及びモノエタノール
アミンが架橋剤として使用された。 米国特許第３，８３８，０７８号には、１０〜５０％の
アミン基末端を有する、アミン末端ポリエーテルから製
造されたフオームが開示されている。 米国特許第４，２４６，３６３号には、相互に特定の関
係を有する、特定の反応性及び溶解性パラメータを有す
る、少なくとも３個の異なる活性水素を含有する物質か
ら誘導されたＲＩＭポリウレタン組成物が請求されてい
る。米国特許第４．２４１３．３８３号の例２２及び２
３には、シェフアミンＤ−２０００（ＪＥＦＦＡＭＩＮ
ＥＤ−２０００）　、ジエチレングリコール及び１モル
のアミノエチルエタノールアミンと３モルの酸化プロピ
レンとの反応生成物が使用されている。 米国特許第４，３７９，１００号には、例えば、第４欄
、第３４〜４３行に、カルボキシル官能基を有する内部
用離型剤を用いたポリウレタンＲＩＭ法が記載されてい
る。 米国特許第４，３９６，７２９号には、高分子量のアミ
ン末端ポリエーテル（本発明に使用した）、アミン末端
鎖延長剤、ポリイソシアネート及び米国特許第４，３７
９，１００号に記載されているような内部用離型剤から
製造された材料と　ＲＩＭ法が記載されている。 米国特許第４．３７８．８３４号には、アミン末端ポリ
エーテル、水酸基を末端基とする鎖延長剤及びポリイソ
シアネートから製造された゛ポリウレタン゛材料が記載
されている。 さらに、米国特許第４，２８９，９４５号には、比較的
高分子量の水酸基含有ポリオール、鎖延長剤及びポリイ
ソシアネートを用いたＲＩＭポリウレタンの製造方法が
記載されている。鎖延長剤は、少なくとも１個の１級ア
ミン基を有する脂肪族のアミ７基含有物質であってもよ
い。 本発明は、５０％を超えるアミン水素原子の形をした活
性水素を有するものでおちて、分子量２５００を超える
１級もしくは２級アミン末端ポリエーテル、鎖延長剤、
芳香族ポリイソシアネート及び少なくとも１０個の炭素
原子を有するカルボン酸からなる成分の硬化反応生成物
からなる反応射出成形（ＲＩＭ）エラストマーに関する
。これらの酸が生強度を増し、成形品の離型を助けるこ
とが見出されたが、このことにより商業的生産が促進さ
れるであろう。 本発明に有用なアミン末端ポリエーテルには、平均分子
量が少なくとも２５００であって、官能性が２〜６、好
ましくは２〜３を有する１級及び２級のアミン末端ポリ
エーテルがある。アミン末端ポリエーテルの混合物を使
用してもよい。好ましい具体例として、アミン末端ポリ
エーテルは、少なくとも４０００の平均分子量を有する
。特に好ましい具体例では、少なくとも５０００の平均
分子量を有するアミン末端ポリエーテルが使用Ｓれる。 本発明に有用なアミン末端ポリエーテル樹脂は、酸化エ
チレン、酸化プロピレン、酸化ブチレン、又はこれらの
混合物のような低級酸化アラレキレンを適当な開始剤に
添加し、ついで生成した水酸基を末端基とするポリオー
ルをアミン化して製造されたポリエーテル樹脂である。 ２以」−の酸化物を使用する場合、それらは、それぞれ
のポリエーテルのプロ・ンク又はランタム混合物として
存存することができる。アミン化工程においては、ポリ
オールの末端水酸基が、アミノ化を容易にするために、
実質的に全て２級水酸基であるものが大いに望ましい。 アミン化工程では、通常、大部分の水酸基をアミン基で
置換されるが、水酸基の全てがアミ７基によって完全に
置換されるものではない。したがって、本発明に有用な
アミン末端ポリエーテル樹脂は、５０％を超えるアミン
の水素原子の形をしたそれらの活性水素原子を有してい
る。酸化エチレンを用いる場合、末端水酸基が実質的に
全て第２級水酸基であるようにするために、水酸基を末
端基とするポリオールを少量の高級酸化アルキレンでキ
ャップすることが望ましい。そのように調製されたポリ
オールは、ついで、米国特許第３，８５４，３７０号に
概説されているように、還元的にアミン化してもよい。 本発明の実施にあたって、単一の高分子量のアミン末端
ポリエーテル樹脂を使用してもよいが、もう一つの方法
としては、２及び３官能性材料の混合物のような高分子
量アミン末端ポリエーテル類の混合物及び／又は異なる
分子基もしくは異なる化学組成の混合物を使用すること
ができる。 本発明の有用な鎖延長剤としては、１，４−ブタンジオ
ール、プロピレングリコール及びエチレングリコールの
ような低分子量の線状ジオールが挙げられるが、エチレ
ングリコールが特に好ましい。 マタ、１．４−シクロヘキサンジオールのような環状ジ
オールを始めとする他の鎖延長剤も、本発明の実施にお
ける鎖延長剤として好適であろう。これらの鎖延長剤は
単独もしくは組合せて使用される。 本発明の有用な芳香族のアミノ基を末端基とする鎖延長
剤としては、例えば、１−メチル−３，５−ジエチル−
２，４−（又は、−２，８−）ジアミノベンゼン（これ
らの物質は両者とも、ジエチルトルエンジアミン又はＤ
ＥＴＯＡと呼ばれている）　、　１，３．５−１−リエ
チルー２．８−ジアミノベンゼン、　３，５，３°、５
°−テトラエチル−４，じ−ジアミノジフェニルメタン
などがある。特に好ましい芳香族ジアミン鎖延長剤は、
１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベン
ゼン又はこの化合物と１−メチル−３，５−ジエチル−
２，６−ジアミノベンゼンの混合物である。本発明の範
囲内であれば、米国特許第４，２４６，３６３号及び同
４．２Ｈ，１１４５号に記載されているいくつかの脂肪
族釦延長剤物質を挙げることができる。 広範な種類の芳香族ポリイソシアネートが本発明におい
て使用される。典型的な芳香族ポリイソシアネートとし
ては、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ポリメチレン
ポリフェニルイソシアネート、２．８−）ルエンジイソ
シアネー）・、ジアニシジンジイソシアネート、ビトリ
レンジイソシアネート、ナフタレン−１，４−ジイソシ
アネート、ビス−（４−インシアナトフェニル）−メタ
ン、ビス−（３−メチル−３−インシアナトフェニル）
−メタン、ビス−（３−メチル−４−インシアナトフェ
ニル）−メタン、及び４，４゛−ジフェニルプロパンジ
イソシアネートが挙げられる。 発明の実施に使用することができる他の芳香族ポリイソ
シアネーＩ・は、２〜約４の官能性を有するメチレン架
橋ポリフェニルポリイソシアネート混合物である。これ
らの後者のインシアネ−１・混合物は、一般′に、ホル
ムアルデヒドと、アニリンのような第１級芳香族アミン
を塩酸及び／又は他の酸性触媒の存在下に反応させるこ
とによって従来製造されている、対応するメチレン架橋
ポリフェニルポリアミンのホスゲン化によって製造され
る。ポリアミン類及びそれから得られる対応するメチレ
ン架橋ポリフェニルポリイソシアネ−１・の公知の製造
方法は、多くの文献及び多くの特許、例えば、米国特許
第２，６８３，７３０号；同２，９５０．２Ｆ１３号；
同３，０１２，００８号；同３，３４４，１８２号及び
同３．３６２．９７！Ｉｔ号に記載されている。 通常、メチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネート混
合物は、２０〜１００重量％のメチレンジフェニルジイ
ソシアネート異性体及び残部としてより高官能性で、か
つより高分子量を有するポリメチレンポリフェニルジイ
ソシアネートとを含有する。これらの典型的なものとし
ては、２０〜１００重量％のメチレンジフェニルジイソ
シアネ−１・異性体（その内の２０〜９５重量％が４，
４′−異性体である）とより高分子量のポリメチレンポ
リフェニルポリイソシアネートであって、　２．１〜３
．５の平均官能性を有する残部を含むポリフェこルボリ
イソシアネートａ合物である。これらのインシアネート
混合物は公知であり、市販の材料であって、米国特許第
３，３８２，９７９号に記載された方法によって製造す
ることができる。 際立って最も好ましい芳香族ポリイソシアネーｉ・は、
メチレンビス−（４−フェニルイソシアネート）すなわ
ちＮｕｌｌである。これは、好適なＲＩＮエラストマー
を製造するために、純粋ＭＤＩ　、　ＭＤＩの擬プレポ
リマー、変性された純粋ＭＤＩ等の形態で使用される。 純粋ＭＤＩは固形であり、それ故に使用に際して不便な
ことが多いために、　Ｈ旧ベースの液状生成物として使
用されることが多く、本明細書中、ここで使用されるＭ
［ｌＩすなわちメチレンビス−（４−フェニルイソシア
ネート）なる用語の範囲中に含まれる。米国特許第３．
３１１４．１８４号は、液状ＭＤＩ生成物を開示した文
献の一例である。また、一般にウレトニミンで変性され
た純粋ＭＤＩ１ も挙げられる。この生成物は、触媒の存在下、純粋な蒸
留されたＭＤＩを加熱して製造される。 液状生成物は、純粋ＭＤＩ及び変性に旧の混合物である
。 ウレトニミン このタイプの市販材ネ】Ｉの例としては、アップジョン
社製の（Ｕｐｊａｈｎ’　ｓ）イソネート（ＩＳＯＮＡ
ＴＥ）１２５Ｍ　（純粋ＭＤＩ）及びイソネート（ｌ５
ＯＮＡＴＥ）１４３Ｌ（“液状″”　ＭＤＩ）がある。 好ましくは、使用されるインシアネートの量は、配合物
中の全成分に対して、化学量論量であるか、あるいは、
それを超える量である。 もちろん、用語゛ボリイソシアネ−１・゛は、活性水素
を含有する物質を有するポリイソシアネー２ トとの擬プレポリマーをも含む。 第３級アミンもしくは有機スズ化合物のような触媒又は
他のポリウレタン触媒を使用することができる。有機ス
ズ化合物は、カルボン酸の第一スズ塩、トリアルキルス
ズオキシド、ジハロゲン化ジアルキルスズ、ジアルキル
スズオキシド（ただし、スズ化合物中の有機部分の有機
基は、炭素原子１〜８を有する炭化水素基である）のよ
うな第一スズ又は第二スズ化合物であってもよい。例え
ば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテ
−１・、ジエチルスズジアセテート、ジエチルスズジア
セテート、ジー２−エチルへキシルスズオキシド、ジオ
クチルスズジオキシド、オクタン酸第−スズ、オレイン
酸第−スズ等、又はそれらの混合物が使用される。 ３級アミン触媒としては、トリアルキルアミン（例えば
、トリメチルアミン又はトリエチルアミン）、Ｎ〜アル
キルモルホリン（例えば、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−
エチルモルホリン又はジメチルジアミノジエチルエーテ
ル）のような複素環式アミン、１．４−ジメチルピペラ
ジン、トリエチレンジアミン等、及びＮ、Ｎ、Ｎ’　、
Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミンのような
脂肪族ポリアミンが挙げられる。 本発明に有用なカルボン酸は、式：　Ｒ（ＧＯ２Ｈ）１
［式中、ｎは１〜３であり、Ｒは少なくとも（１０−ｎ
）個の炭素原子を有し、かつ１以］二の水酸基、１Ｍ素
原子、臭素原子、エステル基、エーテル基、二１・口塞
もしくはアミド基によって置換ごれているか非置換の飽
和もしくは不飽和の脂肪族（直鎖状又は分枝状）基、脂
環族基、脂肪族−芳香族基、芳香族−脂肪族基又は芳香
族基を表わす］ で示されるものから選ばれる。有用な酸の例としては、
ｎ−デ゛カン酸、ネオデカン酸、セバシン酸、ｐ−ブチ
ル安息香酸、　ｌＯ−ウンデセン酸、ドデカン酸、　１
２−ヒドロキシステアリン酸、Ｉ・リゾカン酸、ラウリ
ル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イ
ソステアリン酩、オレイン酸、リルン酸、アラキドン酸
及びベヘン酸が挙げられる。リルン酸のような不飽和度
の高い脂肪酸は、２もしくは３官能性カルボン酸に変換
することができる。ダイマー酸及びトリマー酸はこのタ
イプのもので、ウエストバコのシアジッド（Ｗｅｓｔｖ
ａｃｏ’ｓ　ＤＩＡＣＩＤ）すなわち、　Ｃ２１ノジカ
ルポン＃）のようなものが例示される。樹脂酸も使用で
きる。これらのものは、トール油中に見い出された多環
式のＣ２０カルボン酸である。テレフタル酸と２−エチ
ルヘキサノールとの半エステルは、官能基を含有する酸
の例である。これらの酸は、単独もしくは混合して使用
される。これらは、その起源が、天然のものであっても
合成品でもよい。 性能については、多くの酸が等しく良好であるが、好ま
しいカルボン酸は液状のものである。オレイン酸は、好
ましい液状酸の典型である。 他の慣用の配合成分を、必要に応じて使用してよく、例
えば、シリコーン油として知られているフオーム安定剤
、又は乳化剤がある。フオーム安定剤は、有機シラン又
はシロキサンであってもよ５ い。例えば、次式： ％式％） ［式中、Ｒ′は炭素原子１〜４を有するアルキル基で；
ｎは４〜８で；ｍは２０〜４ｏで；オキシアルキレン基
は酸化プロピレン又は酸化エチレンから誘導されるもの
である（例えば、米国特許第３，１８４，７７３号を参
照せよ）１で示される化合物が使用される。 場合によっては、本発明の実施に有用な強化材は、当業
者には公知である。例えば、チョツプドもしくはミルド
ガラス繊維、チョツプドもしくはミルド炭素繊維及び／
又は他の鉱物繊維が有用である。 発明のＲＩＭエラストマーの後硬化は望ましい。 後硬化は熱垂れのようないくつかの特性を改善するであ
ろう。後硬化の適用は、目的生成物の所望の特性による
。 以下の実施例は、本発明の方法によって得られる改善を
説明する。しかしながら、これらの実施例は、発明の範
囲の限定を意図するものではな　６ 以下の実施例中、各配合物アクラジオ（Ａｃｃｕｒａ−
ｔｉｏ）ＶＲ−１００型高圧衝突混合ＲＩＭ機で加工さ
れた。 衝突混合圧力＋４ＭＰａで、材料を攪拌後、鋼製平板プ
ラーク（ｐｌａｑｕｅ）金型中に射出した。金型は、４
８０　Ｘ　４ｆｌＯＸ３　ｍｍのプラークを製造するた
めに攪拌される。金型温度は、通常、６５〜７０°Ｃで
ある。 夾」Ｕ引」 次の組成を有するＲＩＮエラストマーを、Ｒ１８機を用
いて、射出後金型中で成形した。 −Ｗ二」１勿− ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−４３００（重量部）　８２．
３３ステアリン酸（重量部）　０．４４ −Ｎ：」Ｌ勿− Ｕｐｊｏｈｎ　Ｃｏｄｅ　２０５（重量部）　５９．１
４」−配函合物は、ステアリン酸を配合しない同様な配
合物（約１５．８Ｎ／ｍ）に比べ、良好な熱間引裂強さ
を有していた（１８．６Ｎ／ｍ）。このように、このも
のは、良好な生強度を有していた。また、ステアリン酸
を含まないエラス］・マーに比べ、離型性が良いように
思われた。 支Ｈ涜」 次の組成を有するＲＩＮエラス）・マーを、Ｒ１８機を
用いて、射出後金型中で成形した。 Ｂ−、） ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−５０００（重量部）　４２．
２ＤＥＴＤＡ（重量部）　１７．７ オレイン酸（重量部）１．４ Ｄｏｗ−Ｇｏｒｎｉｎｇ　Ｑ２−７１１９　ｆｌｕｉｄ
（重量部）０．７−Ｎ：」虹造− Ｕｐｊｏｈｎ　Ｃｏｄｅ　２３１（ｌ間部）　７２．５
５上記配合物は、オレイン酸を配合しない同様な配合物
（約！３．５Ｎ／ｍ）に比べ、良好な熱間引裂強さを有
していた（＋９．ｆ（Ｎ／ｍ）。このように、このもの
は、改良された優れた生強度を有していた。また、オレ
イン酸を含まない組成物に比べ、金型から良好に離型す
るように思われた。
【慕情」 次の組成を有するＲＩＭエラエラストマーＲＩＭ機を用
いて、射出後金型中で成形した。 −Ｗ二」Ｌ勿− ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−５０００（重量部）　４２．
２ＤＥＴＤＡ　（重量部）　１７．７ グイーｙ　−酩（Ｅｍｅｒｙ）（重量部）１．４−Ｋ１
」１士− Ｕｐｊｏｈｎ　Ｃｏｄｅ　２３１（重量部）　７４．１
１７ダイマー酸を有するエラストマーは、ダイマー酸を
配合しない同様なエラストマー（約１２．３Ｎ／ｍ）に
比べ、優れた熱間引裂強さを有していた（２１．ＯＮ／
ｍ）。このように、このものは、改良された、優れた生
強度を有していた。 支１膚」 本実施例では、ダイマー酸に代えて　１．４重量部のネ
オ−デカン酸を含有せしめた以外は、実施例３と全く同
様の組成のＲＩＮエラスＩ・マーを製造した。このエラ
ストマーは、ネオ−デカン酸を含ま９ ない同様なエラスＩ・マー（１２，３Ｎ／ｍ）に比べ、
改善された熱間引裂強さく２０．５Ｎ／ｍ）を有してい
た。 １亙ｌ」 本実施例では、ダイマー酸に代えて】、４重Ｍ部のアジ
ア　１・−Ｊｌ／　（Ａｃｉｎｔｏｌ）ＥＰＧ、１・−
ル油脂肪酸を含有せしめた以外は、実施例３のものと同
一のＲＩＭ１Ｍエラスミーを製造した。このエラストマ
ーは、アシント−ル（Ａｃｉｎｔｏｌ）ＥＰＧを含まな
い同様なエラストマー（１２，３Ｎ／ｍ）に比べ、改善
された熱間引裂強さく１８．４Ｎ／ｍ）を有していた。 支に１」 本実施例では、ダイマー酸に代えて　１．４重量部のイ
ソステアリン酸を含有せしめた以外は、実施例３と全く
同様の組成のＲＩＭエラスＩ・マーを製造した。このエ
ラストマーは、イソステアリン酸を含まない同様なエラ
スＩ・マー（１２，３Ｎ／ｍ）に比べ、改善された熱間
引裂強さく１８．ＯＮ／ｆｆ１）を有していた。 町−一譜一−Ｍ シェフアミン（ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ）Ｔ−４３００：０ 分子量約４３００の全酸化プロピレンのアミン基末端ポ
リエーテル。 シェフアミン（ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ）Ｔ−５０（１０：
分子量約５０００の全酸化プロピレンのアミン基末端ポ
リエーテル。 アブジョン・コード（Ｕｐｊｏｈｎ　Ｃｏｄｅ）２０５
：重量で２：１の　ｌ５ＯＮＡＴＥ　１４３ＬとＴＨＡ
ＮＯＬＳＦ−５５０５との混合物からなる擬プレポリマ
ー。 アブジョンｅコード（Ｕｐｊｏｈｎ　Ｃｏｄｅ）２３１
：重量で１：１の　ｌ５ＯＮＡＴＥ　１４３ＬとＴＨＡ
ＮＯＬＳＦ−５５０５との混合物からなる擬プレポリマ
ー。 グイマーアシ・ンド（Ｄｉｍｅｒ　Ａｃｉｄ）（Ｅｍｅ
ｒｙ）：不飽和脂肪酸の重合により製造された ０３Ｂの液状脂肪族酸。 イ　ソ　ネ　−　ト　（ＩＳＯＮＡＴＥ）１４３Ｌ　：
周囲温度中で液状であるように変性された純粋に口■イ
ソシアネート。Ｕｐｊｏｈｎ　Ｃｏ。 の製品。 サノール（ＴＨＡＮＯＬ）ＳＦ−５５０５：約８０％の
第１級水酸基を含む分−７−ＩＪ　５５０のポリエーテ
ルトリオール。 ダウコーニング（Ｄｏｗ−Ｃｏｒｎｉｎｇ）Ｑ２−７１
１８ニジメチルシロキサン離型剤。ダウ−コーニング（
Ｄｏｗ−Ｃｏ　ｒｎ　ｉｎｇ）社の製品。米国特許第４
．３７１１，１００号の第４欄第３４〜４３行ヲ参照。 第１頁の続き ■発明者　ニドワード・エンズ・　アメリマツクエンタ
イア　ン・ド ０発　明　者　カーター・グラハム・　アメリネイラー
　リスト 力合衆国、テキサス　７８７５３．オースチン、ジョラ
イブ　１１５１０ 力合衆国、テキサス　７８７６１、オースチン、フォー
・メサ・ドライブ　８１０３

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（１）　２５００を超える分子量を有し、かつ５０
    ％を超えるアミン水素原子の形をした活性水素原子を有
    する１級もしくは２級アミン末端ポリエーテル、 （２）鎖延長剤、 （３）芳香族ポリイソシアネート 及び （４）式：　Ｒ（ＧＯ２Ｈ）ｎ ［式中、ｎは１〜３であり、Ｒは少なくとも（１０−ｎ
    ）個の炭素原子を有し、かつ１以上の水酸基、塩素原子
    、臭素原子、エステル基、エーテル基、ニトロ基もしく
    はアミド基によって置換されているか非置換の飽和もし
    くは不飽和の脂肪族（直鎖状又は分枝状）基、脂環族基
    、脂肪族−芳香族基、芳香族−脂肪族基又は芳香族基を
    表わす］ で示されるカルボン酸 の反応生成物からなることを特徴とする反応射出成形エ
    ラストマー。 ２、鎖延長剤が、アミンを末端とするものである特許請
    求の範囲第１項記載のエラストマー。 ３、（１）　２５００を超える分子量を有し、かつ５０
    ％を超えるアミン水素原子の形をした活性水素原子を有
    する１級もしくは２級アミン末端ポリエーテル、 （２）鎖延長剤、 （３）芳香族ポリイソシアネ−１・ 及び （４）式：　Ｒ（ＧＯ２Ｈ）ｎ ［式中、ｎは１〜３であり、Ｒは少なくとも（１０−ｎ
    ）個の炭素原子を有し、かつ１以上の水酸基、塩素原子
    、臭素原子、エステル基、エーテル基、二１・口塞もし
    くはアミド基によって置換されているか非置換の飽和も
    しくは不飽和の脂肪族（直鎖状又は分枝状）基、脂環族
    基、脂肪族−芳香族基、芳香族−脂肪族基又は芳香族基
    を表わす］ で示されるカルボン酸 を密閉金型内で反応させることを特徴とする反応射出成
    形エラストマーの製造方法。
JP60024580A 1984-02-13 1985-02-13 高分子量の有機酸を含有する反応射出成形エラストマー及びその製造方法 Pending JPS60188414A (ja)

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