JPH0243267A - 押出し可能な熱可塑性炭化水素ポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、改良された押出し特性を有するポリオレフィ
ンのような熱可塑性炭化水素ポリマーに関する。もう一
つの観点では、本発明は、フッ化炭素ポリマーを用いて
これらの熱可塑性炭化水素ポリマーの押出し特性を改良
することに関する。

更にもターつの観点では、本発明は、有機ホスファイト
または有機ホスフェートを用いてこれらの熱可塑性炭化
水素ポリマーの押出し特性を改良することに関する。更
にもう一つの観点では、本発明は、ポリマー加工助剤組
成物に関する。

［従来の技術Ｊ ウェストオーバー、アール・エフ（νｅｓｔｏｖｅｒ、
　Ｒ。

・ウィーリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ　Ｖｌｌｅｙ
　＆５ｏｎｓ）　、１９６８年、５７３〜５８１頁には
、任意のポリマーについて、一定の臨界的剪断速度以上
では押出し品の表面が粗くなり且つ以下では押出し品が
滑らかになるような臨界的剪断速度があることが述べら
れている。更に、押出し機から最高の可能な流動速度を
達成し且つ押出し品の黄断面を最も均一にするには、加
工業者は押出し品の粗さまたは歪みを制御しなければな
らないことも述べられている。高および低密度ポリエチ
レンに観察される各種の押出し品の粗さおよび歪みの幾
つかについては、ルーデイン・エイ（Ｒｕｄｉｎ、　Ａ
）、ウオーム・エイ・テ４−　（Ｗｏｒｍ、　Ａ、Ｔ、
）、ブラックロック・ジェイ・イー（Ｂｌａｃｋｌｏｃ
ｋ、　Ｊ、Ｅ、）の「フッ化炭素エラストマーがポリオ
レフィンの押出しを助ける」、Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ｅｎ
ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、　３月、１９８６年、６３〜６Ｂ
頁に記載されている。ルーデインらは、所定の加工条件
および形状寸法について、臨界剪断応力が存在し、臨界
剪断応力以上では線形低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ
）　、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）およびポリプロ
ピレンのようなポリオレフィンは溶融欠陥を受けやすい
ことを述べている。

剪断速度が低いときには、欠陥は「鮫肌」状になり、表
面光沢を喪失し、更に重大な情況では、押出し方向に対
して多少横向きに走る畝として現れる。剪断速度が高い
ときには、押出し物は「連続溶融破壊」を生じて、光沢
に歪みを生じる。連続溶融破壊が最初に観察されるより
も低い速度では、ＬＬＤＰＥおよびＩｔ　Ｄ　Ｐ　Ｅは
「環状溶融破壊」を受けて、押出し物表面が滑らかな状
態から粗いものまで変わることがある。この著者らは加
工条件を調整しまたはダイを代えることによって剪断応
力の低下をある程度まで回避することができることを述
べているが、まったく新たな問題点の組み合わせを生じ
ることがないわけではない。例えば、高温での押出しで
は、チューブ状フィルム押出しにおける気泡壁が弱体化
することがあり、ダイギャップが広くなるとフィルムの
配向に悪影響を及ぼすことがある。この著者らはフッ化
炭素エラストマー加工助剤を使用すると、ダイギャップ
を狭くし且つ低い溶融温度で押出し機を操作することが
できることを述べている。他の報告には、フッ化炭素エ
ラストマーを加工助剤として用いることも記載されてお
り、例えば、デスメット、シー（Ｄｅ　Ｓｍｅｄｔ、　
Ｃ，）、ナム、ニス（ＮａＩａ、　Ｓ、）のｒ　ＬＬＤ
ＰＥにおけるフルオロエラストマーの応用の米国特許節
３．１２５．５４７号明細書（ブラフ（Ｂｌａｔｚ）　
）および第４．５８１．４０８号明細書（ヘドベルグ（
ｌｌｅｄｂｅｒｇ）ら）を参照されたい。

有機ホスファイト化合物は、ポリオレフィンにおける酸
化防止剤として用いられてきた。欧州特許出願節ＥＰ　
２２７９４８　Ａ２号明細書（ホーン（Ｉｌｏｒｎ）ら
）は、ポリオレフィンに添加されたトリス（アルキルフ
ェニル）ホスファイトとジアルキルチオジプロピオネー
トとの組み合わせが溶融加工性を改良することを開示し
ている。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、 （Ａ）組成物の主要または優性な成分としての熱可塑性
炭化水素ポリマーと、例えば、（Ｂ）有機ホスファイト
、有機ホスフェートまたはそれらの混合物と、 （Ｃ）フッ化炭素ポリマーとを含んで成り、前記の有機
ホスファイトまたは有機ホスフェートと前記のフッ化炭
素ポリマーとが溶融欠陥、すなわち押出された熱可塑性
炭化水素ポリマーに現れることがある鮫肌、溶融破壊お
よび環状溶融破壊のような欠陥を減少させるのに十分な
相対的比率および濃度の組合わせまたは共同で前記の押
出し可能な組成物中に存在することを特徴とする、押出
し可能な組成物を提供する。

通常は、前記の押出し可能な組成物における前記のフッ
化炭素ポリマーの重量と前記の押出し可能な組成物中に
存在する有機ホスファイトまたは有機ホスフェートの重
量との比率はｌ／１〜１１５である。前記の押出し可能
な組成物が最終的な押出し品、すなわちフィルムのよう
な細束成品である場合には、前記の組成物における前記
のフッ化炭素ポリマーの濃度は０．００５〜０．２重量
％てあり、前記の押出し可能な組成物における前記の有
機ホスファイトまたは有機ホスフェートの濃度は０．０
１〜０，８重量％であり、前記の重量％は押出し品の総
重量に基づくものである。

本発明は、フッ化炭素ポリマーと有機ホスファイトまた
は有機ホスフェートとを含んで成るポリマー加工助剤組
成物であって、該加工助剤組成物における前記のフッ化
炭素ポリマーの重量と前記の加工助剤組成物における前
記の有機ホスファイトまたは有機ホスフェートの重量と
の比率がｌ／１〜１１５であるものも提供する。任意に
は、前記の加工助剤組成物は、他の成分、例えば酸化防
止剤のようなアジュバントであって熱可塑性炭化水素ポ
リマーに通常に添加されるものも含む。前記の加工助剤
組成物における前記のフッ化炭素ポリマ、有機ホスファ
イトまたは有機ホスフェートおよび任意の他のアジュバ
ントの濃度は加工者の要求によって変化することができ
るが、−船釣にはフッ化炭素ポリマーと有機ホスファイ
トまたは有機ホスフェートとが組成物の主要または優性
成分となる。

本発明は、熱可塑性炭化水素ポリマー、例えばポリオレ
フィンにおける溶融欠陥の開始を遅らせて、押出し剪断
速度を同じ水準のフッ化炭素ポリマーを単独で用いて達
成することができるよりも高くすることによるだけでな
く、押出し機を平衡させ、同じ押出し条件で同水準のフ
ッ化炭素ポリマーのみを含む押出し品に就いて要するよ
りも短時間で溶融欠陥のない押出し品を生成させること
によっても溶融欠陥を減少させるのに有効である。

これによって、フッ化炭素ポリマーの使用量を少なくす
ることができると共に、押出し機の処理量が高くなり且
つ押出し機の開始時間が短くなり更に経済的に熱可塑性
炭化水素ポリマーの押出しを行うことができる。

フッ化炭素ポリマーと有機ホスファイトまたは有機ホス
フェートとを加える熱可塑性炭化水素ポリマーは、オレ
フィン並びに１種類以上のオレフィンと最大約３０重量
％までの、好ましくは２０重量％以下の１種類以上の前
記のオレフィンと共重合性のモノマー、例えば酢酸ビニ
ルのようなビニルエステル化合物とのコポリマーのホモ
重合または共重合によって得られるポ、リマーから成る
。前記のオレフィンは、−膜構造ＣＨ２−ＣＨＲ（但し
、Ｒは水素またはアルキル基であり、このアルキル基は
一般的には１０個以下の炭素原子を有し、好ましくは１
〜４個の炭素原子を含む）を有する。代表的なオレフィ
ンは、プロピレンおよびブテン−１である。前記のオレ
フィンと共重合性の代表的なモノマーは、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、クロロ酢酸ビニル、
クロロプロピオン酸ビニル、アクリル酸およびα−アル
キルアクリル酸モノマー、およびそれらのアルキルエス
テル、アミドおよびニトリル、例えばアクリル酸、メタ
クリル酸、エタクリル酸、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メタ
クリルアミド、アクリロニトリルのようなビニルエステ
ルモノマー、スチレン、０−メトキシスチレン、ｐ−メ
トキシスチレンおよびビニルナフタレンのようなビニル
アリールモノマー、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化
ビニリデンのようなビニルおよびビニリデンモノマージ
メチルマレエート、ジエチルマレエートのようなマレイ
ン酸およびフマル酸のアルキルエステルモノマー　ビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテル２−クロロエチルビニルエーテルのよう
なビニルアルキルエーテルモノマー、およびビニルピリ
ジンモノマＮ−ビニルカルバゾールモノマーおよびＮ−
ビニルピロリジンモノマーである。熱可塑性炭化水素ポ
リマーは、遊離のカルボン酸基を有する前記のオレフィ
ンコポリマーの金属塩またはそれらの混合物をも含む。

前記のカルボン酸ポリマーの塩を提供するのに用いるこ
とができる金属の例は、ナトリウム、リチウム、カリウ
ム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、バリウ
ム、亜鉛、ジルコニウム、ベリリウム、鉄、ニッケルお
よびコバルトのような１．２および３価の金属である。

熱可塑性炭化水素ポリマーは、熱可塑性炭化水素ポリマ
ーと他の熱可塑性炭化水素ポリマーまたはそれらの混合
物であって酸化防止剤、光安定剤、充填剤、粘着防止剤
および顔料のような通常のアジュバントを含むものとの
混合物をも包含する。

本発明に有用な熱可塑性炭化水素ポリマーの代表例は、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ
（３−メチルブテン）、ポリ（４−メチルペンテン）、
およびエチレンとプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−
１、オクテン−１、デセン−１，４−メチル−１−ペン
テンおよびオクタデセン−１とのコポリマーである。

本発明に有用な熱可塑性炭化水素ポリマーの代表的な混
合物は、ポリエチレンとポリプロピレン、低密度ポリエ
チレンと高密度ポリエチレン、およびポリエチレンと前
記の共重合性モノマーてあってその幾つかは上記された
ものを含むオレフィンコポリマー、例えばエチレンとア
クリル酸とのコポリマー、エチレンとメチルアクリレー
トとのコポリマー、エチレンとエチルアクリレートとの
コポリマー、エチレンと酢酸ビニルとのコポリマーエチ
レン、アクリル酸およびエチルアクリレートのコポリマ
ーおよびエチレン、アクリル酸および酢酸ビニルのコポ
リマーとの混合物である。

好ましい熱可塑性炭化水素ポリマーは、エチレンとプロ
ピレンとのホモポリマーおよびエチレンと１−ブテン、
１−ヘキセン、１−オクテン、４メチル−１−ペンテン
、プロピレン、酢酸ビニルおよびメチルアクリレートの
コポリマーである。

熱可塑性炭化水素ポリマーは、粉末、ペレット、加硫ま
たは任意の他の押出し可能な形態で用いることができる
。

本発明に有用なフッ化炭素またはフッ素化ポリマーは、
−膜内にはフッ素原子対炭素原子の比率が少なくとも１
：２、好ましくは少なくとも１：１であるフッ素化オレ
フィンのホモポリマーおよびコポリマーである。用いる
ことができるホモポリマーは、例えばフッ化ビニリデン
およびフッ化ビニルから誘導されるものである。フッ素
化オレフィンのコポリマーは、例えばフッ化ビニリデン
と１種類以上の付加的オレフィンであってフッ素化する
ことができるもの、例えばヘキサフルオロプロピレンと
フッ素化されていない例えばプロピレンとから誘導され
るものであることができる。

好ましいフッ化炭素ポリマーは、フッ化ビニリデンと少
なくとも１種類の末端が不飽和のフッ化モノオレフィン
であってそれぞれの二重結合炭素原子上に少なくとも１
個のフッ素原子を含むものとのコポリマーであって、前
記のフッ化モノオレフィンのそれぞれの炭素原子はフッ
素、塩素、臭素、水素または低級フルオロアルキル（例
えば、１〜４個の炭素原子を有する過フッ化アルキル）
またはフルオロアルコキシ基（例えば、１〜４個の炭素
原子を有する過フッ化アルコキシ）のみで置換されてい
るものである。好ましいフッ化ビニリデンとのコモノマ
ーは、過フッ化プロピレン、テトラフルオロエチレン、
クロロトリフルオロエチレン、およびペンタフルオロプ
ロピレンである。

特に好ましいものは、米国特許第３．０５１，６７７号
明細書（レックスフォールド（Ｒｅｘｒｏｒｄ）および
第３．３１８，８５４号明細書（ホーン（Ｈｏｎｎ）ら
）に記載されているような過フッ化プロピレンとフッ化
ビニリデンとの共重合によって製造されるフッ素化ポリ
マー　および米国特許第２．９＆８，６４９号明細書（
パイルソルブ（Ｐａｊ　ｌ　ｔｈｏｒｐ）ら）に記載の
ような過フッ化プロピレン、フッ化ビニリデンおよびテ
トラフルオロエチレンの共重合によって製造されるポリ
マーである。約１５〜約５０モル％の過フッ化プロピレ
ンを含む過フッ化プロピレンとフッ化ビニリデンとのエ
ラストマー性コポリマーであって、最大５〜３０モル％
のテトラフルオロエチレンを添加したものが特に好まし
い。

本発明に有用な有機ホスファイトおよび有機ホスフェー
トの幾つかは、一般式 ［式中、ａは１または０であり（但し、ａが０であると
きには、上記の化合物は有機ホスファイトであり、ａが
１であるときには、上記の化合物は有機ホスフェートで
ある）、ｂは１〜４の整数であってＲ１の原子価に等し
く、Ｒ１は１価または多価（すなわち２〜４価の）有機
基であり、好ましくはフェノール、アルコール、ジフェ
ノール、ジオールまたはポリオール、例えば、エチレン
グリコール、２，４−ジ−第三級−ブチルフェノール、
ペンタエリスリトール、４−ノニルフェノール、ベンジ
ルアルコール、４−クロロフェノール、１．１．１−）
ＩＪメチロールプロパン等であり、基Ｒ２は同じまたは
異なり、１〜３０個の炭素原子を有する１価の有機基で
あり、置換および未置換アリール、アルキルまたはアラ
ールキルのようなそれらの組み合わせおよびシクロアル
キル基から選択することができ、基Ｒ】とＲ２はＯおよ
びＮのような複素原子を有することができ且つ塩素、フ
ッ素、シアノ、アルキル（分枝鎖および直鎖）、アルコ
キシ、アシルおよびアミドカルボニルのような非干渉性
置換基によって置換することができる］によって表わす
ことができる。

本発明に有用な有機ホスファイトおよび有機ホスフェー
トの多くは既知化合物であり、それぞれ亜リン酸および
リン酸のエステルである。合成は、所望な有機ヒドロキ
シ化合物を三塩化リン（ホスファイトについて）または
オキシ塩化リン（ホスフェートエステルについて）と反
応させることによって行うことができる。有機ホスファ
イトおよび有機ボスフェートのいずれも多くの例は市販
されており、これらの化合物の混合物を用いることがで
きる。

代表的な有機ホスファイトおよび有機ホスフェートには
、 トリス（２，４−ジ−第三級−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト、 ビス（２，４−ジ−第三級−ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト、トリス（４−ノニルフェ
ニル）ホスファイト、トリス［４−（１−フェニルエチ
ル）フェニル］ホスファイト、 テトラキス（２，４−ジ−第三級−ブチルフェニル）−
４，４’　−ビスフェニレンジホスファイト、 トリス（４−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（
４−クロロフェニル）ホスファイト、デシルジフェニル
ホスファイト、 トリス（２，４−ジ−第三級−ブチルフェニル）ホスフ
ェート、 トリス（４−メチルフェニル）ホスフェート、トリス（
４−ノニルフェニル）ホスフェート、トリス（４−クロ
ロフェニル）ホスフェート、２−エチルへキシルジフェ
ニルホスフェート、およびそれらの混合物が挙げられる
。

フッ化炭素ポリマーと有機ホスファイトまたは有機ホス
フェートの熱可塑性炭化水素ポリマーへの付加は、アジ
ュバントをポリマーへ付加させるのに通常用いられる手
段の任意のものによって行うことができる。例えば、フ
ッ化炭素ポリマーと有機ホスファイトまたは有機ホスフ
ェニド化合物は、バンバリーミキサ−または混合押出し
機中で熱可塑性炭化水素ポリマーへ付加させることがで
きる。−膜内には、混合操作は、ポリマーの融点より高
い温度で、熱可塑性炭化水素ポリマー中ヘフッ化炭素ポ
リマーおよび有機ホスファイトまたは有機ホスフェート
を均一に分布させることによって行われる。加工助剤組
成物は、アジュバントをポリマーへ付加させるのに通常
用いられる手段のいずれかを用いて成分を混合すること
によって調製することができる。例えば、フッ化炭素ポ
リマー、有機ホスファイトまたは有機ホスフェートと任
意の他のアジュバントをバンバリーミキサ−または混合
押出し機を用いて混合することができ、。

またはミキサーを用いて乾燥混合することができる。−
膜内には、混合操作は、ポリマーの融点よりも高い温度
で行い、前記の加工助剤組成物中に成分を均一に分布さ
せる。

前記の押出し可能な組成物と前記の加工助剤組成物中に
おける有機ホスファイトまたは有機ホスフェートおよび
フッ化炭素ポリマーの量は、用いられる特定の熱可塑性
炭化水素ポリマー、用いられる有機ホスファイトまたは
有機ホスフェート、用いられるフッ化炭素ポリマーおよ
び押出し条件によって変わることができる。機能的に説
明すれば、押出し可能な組成物に用いられる有機ホスフ
ァイトまたは有機ホスフェートの量とフッ化炭素ポリマ
ーの量は、押出される炭化水素ポリマー中の溶融欠陥を
減少させるのに十分な量である。

般的には、前記の押出し可能な組成物または前記の加工
助剤組成物中に存在する前記のフッ化炭素ポリマーの重
量と前記の押出し可能な組成物または前記の加工助剤組
成物中に存在する前記の有機ホスファイトまたは有機ホ
スフェートの量の比率は１／１〜１１５であり、好まし
くはｌ／２〜１／４である。一般的には、前記のフッ化
炭素ポリマーは前記の押出し可能な組成物中に熱可塑性
の押出し可能な組成物の重量に対して、０．００５〜０
．２重量％の濃度で存在し、有機ホスファイトまたは有
機ホスフェートは押出し可能な組成物中に０．０１〜０
．８重量％の濃度で存在する。一般的には、フッ化炭素
ポリマーと有機ホスファイトまたは有機ホスフェートは
前記のか光助剤組成物の主要または優先的な成分となり
、好ましくは前記のか光助剤組成物は１０〜９０重量％
の有機ホスファイトまたは有機ホスフェートと１０〜５
０重量％のフッ化炭素ポリマーとを含むものであり、前
記の重量％は総加工助剤組成物の重量に対するものであ
る。

本発明は、例えば、フィルムの押出し、押出しブロー成
形、射出成形、バイブ、ワイヤーまたはケーブルの押出
しおよびファイバーの製造のような熱可塑性炭化水素ポ
リマーの押出しに有用である。

下記の実施例は本発明をよりよく理解するための一助と
して提供されるものであり、必ずしも発明の範囲を制限
するものと解釈すべきではない。

［実施例］ 実施例１〜５および比較例Ｃ１〜Ｃ９ これらの実施例は、ポリエチレンの押出しにおいて有機
ホスファイトおよび有機ホスフェートをフッ化炭素ポリ
マーと共に使用することを説明する。

用いたポリエチレンは、メルトインデックスがＩＯであ
り、約２重量％のブテン−１コモノマーと０．０３重量
％の酸化防止剤、オクタデシル−３（３，５−ジ−第三
級−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートとを含む
市販の線形低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）であった
。

用いた有機ホスファイトは、 トリス（２，４−ジ−第三級−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト（Ｐ−１）、ビス（２，４−ジ−第三級−ブチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（Ｐ−
２）　、）リス（４−ノニルフェニル）ホスファイト（
Ｐ　−３）およびトリス（４−メチルフェニル）ホスフ
ァイトであった。

用いた有機ホスフェートは、トリス（４−メチルフェニ
ル）ホスフェート（ＰＡ−１）であった。

用いたフッ化炭素ポリマーは、ダイナマー（ＤＹＮＡＭ
ＡＲ）　　ブランドのポリマー加工添加物であるＰＸ−
９１６３であって、フッ化ビニリデンとへキサフルオロ
プロピレンとのコポリマー［ムーニー粘度３３　（ＡＳ
ＴＭ　Ｄｌ、６４Ｂ−８１１，：　ヨッテａ？Ｉ定、Ｍ
Ｌ　ｌ＋ＩＯ。

１２１　℃）　、１０重量％の無機分配剤を含有］であ
った。ＦＸ−９６１３は自由流動性粉末である。

ＦＸ−９６１３を含む組成物を、生産尺度の連続バンバ
リーミキシング系で調製した。ＰＸ−９６１３とポリエ
チレン樹脂との最初の混合をリボンブレングー上で行い
、ミックストルーメントミキサーに連続的に供給した。

押出しの後、材料をペレット化した。スリーエム・カン
パニー（３Ｍ　Ｃｏｍｐａｎｙ）のパンフレットに記載
の手法「ポリプロピレン中の総有機フッ素濃度測定のパ
ール・ボンベ分析法」パンフレット番号９８−０２１１
−２５４２−６．８６年１２月発行）によって樹脂のフ
ッ素分析を行ったところ、所望な水準のＦＸ−９６１３
が存在することが確かめられた。

ＦＸ−９８１３を含まない組成物に用いられるポリエチ
レン樹脂を同様に混合して、ＦＸ−９６１３含有混合物
と比較して剪断履歴の効果を除いた。

ＦＸ−９６１３含有組成物とＦＸ−９６１３不含組成物
と、Ｐ−１、Ｐ−２、Ｐ−３およびＰ−４有機ホスファ
イトとＰＡ−１有機ホスフェートとの混合は、レオミッ
クス（Ｒｈｅｏｍｉｘ）３０００　ミキサーを用いて、
Ｉ（旧システム４ｉルク・レオメータ−上で行った。そ
れぞれの場合に、最終溶融温度が２００〜２１０℃で一
定トルクを得るには、５Ｑｒｐｍで３分間の滞留時間で
十分であった。完全に混合した樹脂を磨砕して、毛管レ
オメータ−への供給を促進した。

レオロジー的検討を、３２１０毛管レオメーターを備え
たインストロン４２０２型試験機上で０．５０８ａ＋ｍ
ダイであって長さ／直径の比率が４０であり入り口角が
ＢＯｏであるものを用いて行った。これらの実施例では
、２個の異なる０、５０８ｍＩｌダイ（名目直径）を用
いた。１０分間の滞留時間と２１０℃の温度とを用いた
。６００秒−１の剪断速度で測定した平衡粘度を計測し
た。粘度は未補正であった。押出し品を採取し、空冷し
た毛管押出し品の顕微鏡写真を作成した。顕微鏡写真を
肉眼て検討して、溶融欠陥の開始を決定した。

実施例に用いた押出し可能な組成物とレオロジー研究の
結果とを表−１に示す。

表−１ ＣＢ” ０７″ Ｃ８” ０９” ０．０５０ ０．０５０ ０．０５０ ０．０５０ ０．０５０ ０．０５０ −Ｉ −ｔ ＰＡ−Ｉ ０，２０ ０，２０ ０，２０ ０，２０ （１，２０ ０，２０ ０，２０ ０，２０ ０，２０ く６００ くＢｏｏ ［９００ １８０［１ く６００ 〈６００ く６００ ＞２０００ このデーターは、押出したポリエチレンフィラメントの
溶融破壊は、フッ化炭素ポリマーと有機ホスファイトま
たは有機ホスフェートの存在で一掃高い剪断速度で起こ
ることを示している。また、平衡樹脂粘度は、添加剤す
なわちフッ化炭素ポリマーと有機ホスファイトまたは有
機ホスフェートとの両方が存在するときには著しく低い
。このホスファイトまたはホスフェートエステルは、単
独では剪断速度や粘度にほとんど影響を与えない。

本発明の各種の改質および変更は、本発明の範囲および
精神から離反することなく当業者に明らかになるであろ
う。

手 続 補 正 書（自発） ２、発明の名称 押出し可能な熱可塑性炭化水素ポリマー組成物マニュフ
ァクチュアリング カンパニ 新 大 手 町 ビ ル ヂ ン グ３３１

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）押出し可能な組成物であって、 （Ａ）組成物の主要または優性な成分としての熱可塑性
   炭化水素ポリマーと、 （Ｂ）有機ホスファイト、有機ホスフェートまたはそれ
   らの混合物と、 （Ｃ）フッ化炭素ポリマーとを含んで成り、前記の有機
   ホスファイト、有機ホスフェートまたはそれらの混合物
   と前記のフッ化炭素ポリマーとが組合わせまたは共同で
   溶融欠陥を減少させるのに十分な相対的比率および濃度
   で前記の押出し 可能な組成物中に存在することを特徴とする、押出し可
   能な組成物。
2. （２）前記の組成物中に存在する前記のフッ化炭素ポリ
   マーの重量と前記の有機ホスファイト、有機ホスフェー
   トまたはそれらの混合物の重量との比率が１／１〜１／
   ５であり、前記の組成物中における前記のフッ化炭素ポ
   リマーの濃度が０．００５〜０．２重量％であり、前記
   の組成物中における前記の有機ホスファイト、有機ホス
   フェートまたはそれらの混合物の濃度が０．０１〜０．
   ８重量％であり、前記の重量％は前記の押出し可能な組
   成物の重量に基づくものである、請求項１に記載の押出
   し可能な組成物。
3. （３）前記の熱可塑性炭化水素ポリマーが、オレフィン
   のホモポリマー、オレフィンのコポリマーおよび１種類
   以上のオレフィンと最大３０重量％までの１種類以上の
   モノマーであってこれらのオレフィンと共重合可能なも
   のとのコポリマー、およびそれらの混合物とから成る群
   から選択される、請求項１または２に記載の組成物。
4. （４）前記の有機ホスファイトまたは有機ホスフェート
   が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ａは１または０であり、ｂは１〜４の整数であ
   ってＲ＾１の原子価に等しく、Ｒ＾１は１価または多価
   有機基であり、基Ｒ＾２は同じまたは異なり、１〜３０
   個の炭素原子を有する１価の有機基であり、置換および
   未置換アリール、アルキルまたはそれらの組み合わせお
   よびシクロアルキル基とから選択することができ、基Ｒ
   ＾１とＲ＾２は複素原子を有することができ且つ非干渉
   性置換基によって置換することができる）を有する、請
   求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
5. （５）前記の有機ホスファイト、有機ホスフェートまた
   はそれらの混合物が、 トリス（２，４−ジ−第三級−ブチルフェニル）ホスフ
   ァイト、 ビス（２，４−ジ−第三級−ブチルフェニル）ペンタエ
   リスリトールジホスファイト、 トリス（４−ノニルフェニル）ホスファイト、トリス［
   ４−（１−フェニルエチル）フェニル］ホスファイト、 テトラキス（２，４−ジ−第三級−ブチルフェニル）−
   ４，４′−ビスフェニレンジホスファイト、 トリス（４−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（
   ４−クロロフェニル）ホスファイト、デシルジフェニル
   ホスファイト、 トリス（２，４−ジ−第三級−ブチルフェニル）ホスフ
   ェート、 トリス（４−メチルフェニル）ホスフェート、トリス（
   ４−ノニルフェニル）ホスフェート、トリス（４−クロ
   ロフェニル）ホスフェート、２−エチルヘキシルジフェ
   ニルホスフェート、およびそれらの混合物からなる群か
   ら選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組
   成物。
6. （６）前記のフッ化炭素ポリマーが、フッ素化モノマー
   と１種類以上の付加的にフッ素化されたまたはフッ素化
   されていないモノマーとから誘導されるコポリマーから
   なる群から選択される、請求項１〜５のいずれか１項に
   記載の組成物。
7. （７）フッ化炭素ポリマーと有機ホスファイト、有機ホ
   スフェートまたはそれらの混合物とを含んで成る請求項
   ６に記載の組成物であって、該組成物における前記のフ
   ッ化炭素ポリマーの重量と前記の組成物における前記の
   有機ホスファイト、有機ホスフェートまたはそれらの混
   合物の重量との比率が１／１〜１／５であり、前記の組
   成物における前記のフッ化炭素ポリマーの濃度が１０〜
   ５０重量％であり、前記の組成物における前記の有機ホ
   スファイト、有機ホスフェートまたはそれらの混合物の
   濃度が５０〜９０重量％であるものに有用な加工用付加
   組成物。
8. （８）前記の熱可塑性炭化水素ポリマーと混合すること
   から成る請求項７に記載の組成物を用いる押出し炭化水
   素ポリマーにおける溶融欠陥を減少させる方法であって
   、前記の付加組成物が、前記の有機ホスファイト、有機
   ホスフェートまたはそれらの混合物の濃度が熱可塑性炭
   化水素ポリマー、フッ化炭素ポリマーおよび有機ホスフ
   ァイト、有機ホスフェートまたはそれらの混合物の総重
   量に対して０．０１〜０．２重量％であり、前記のフッ
   化炭素ポリマーの濃度が０．００５〜０．１重量％であ
   るようにした方法。