JPS599594B2 - 安定剤組成物 - Google Patents
安定剤組成物Info
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- JPS599594B2 JPS599594B2 JP56146002A JP14600281A JPS599594B2 JP S599594 B2 JPS599594 B2 JP S599594B2 JP 56146002 A JP56146002 A JP 56146002A JP 14600281 A JP14600281 A JP 14600281A JP S599594 B2 JPS599594 B2 JP S599594B2
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- phosphite
- stabilizer composition
- tris
- butylphenyl
- butyl
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
- C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は有機材料用の安定剤の組み合せに関する。
更に詳しくは、本発明は
〔式中、Ｒ１は１個ないし８個の炭素原子を有する（線
状または枝分れ、一級、二級または三級）アルキル、Ｒ
２は水素または１個ないし８個の炭素原子を有するアル
キル、かつＸは１個ないし１２個の炭素原子を有するア
ルキレン）を有するフエノール系オキサミド化合物、お
よび（Ｂ） トリス（２，４−ジ一ｔ−ブチルフエニル
）ホスフアイト、ジステアリルペンタエリトリトールジ
ホスフアイト、テトラキズ（２，４−ジ一ｔ−ブチルフ
エニル）−４，４′−ビフエニレンジホスホナイト、ト
リス（ノニルフエニル）ホスフアイト、ビス（２，４−
ジ一ｔ−ブチノ０ペンタエリトリトールジホスフアイト
およびトリフエニルホスフアイトからなる群から選ばれ
たホスフアイト化合物。
状または枝分れ、一級、二級または三級）アルキル、Ｒ
２は水素または１個ないし８個の炭素原子を有するアル
キル、かつＸは１個ないし１２個の炭素原子を有するア
ルキレン）を有するフエノール系オキサミド化合物、お
よび（Ｂ） トリス（２，４−ジ一ｔ−ブチルフエニル
）ホスフアイト、ジステアリルペンタエリトリトールジ
ホスフアイト、テトラキズ（２，４−ジ一ｔ−ブチルフ
エニル）−４，４′−ビフエニレンジホスホナイト、ト
リス（ノニルフエニル）ホスフアイト、ビス（２，４−
ジ一ｔ−ブチノ０ペンタエリトリトールジホスフアイト
およびトリフエニルホスフアイトからなる群から選ばれ
たホスフアイト化合物。
を含むことを特徴とする安定化組成物に関する。
空気および高温のような悪影響にさらすことにより、通
常は長時間にわたり劣化しやすい有機材料、特に重合体
を、ある種のフエノール系オキサミドまたはホスフアイ
トのような種々の安定剤の添加によつて安定化させるこ
とは以前に知られているが、経済的なしかも適当な方法
で一層満足な保護を与えることが望まれている。代表的
な先行技術の安定化の実施は１９７９年３月２０日付で
Ｈｉｒｓｃｈらに特許証の発行された米国特許第４１４
５５５６号、１９７９年５月１５日付でＨｉｒｓｃｈら
に特許証の発行された米国特許第４１５４７２３号、お
よび１９８０年２月５日付でＺｉｎｋａらに特許証の発
行された米国特許第４１８７２１２号のような米国特許
明細書に具体的に説明されている。
常は長時間にわたり劣化しやすい有機材料、特に重合体
を、ある種のフエノール系オキサミドまたはホスフアイ
トのような種々の安定剤の添加によつて安定化させるこ
とは以前に知られているが、経済的なしかも適当な方法
で一層満足な保護を与えることが望まれている。代表的
な先行技術の安定化の実施は１９７９年３月２０日付で
Ｈｉｒｓｃｈらに特許証の発行された米国特許第４１４
５５５６号、１９７９年５月１５日付でＨｉｒｓｃｈら
に特許証の発行された米国特許第４１５４７２３号、お
よび１９８０年２月５日付でＺｉｎｋａらに特許証の発
行された米国特許第４１８７２１２号のような米国特許
明細書に具体的に説明されている。
本発明は前記に定義されたフエノール系オキサミド化合
物囚およびホスフアイト化合物（Ｂ）の組み合せを安定
剤系として用いることによつて、著しく高い水準の保護
を得ることができるという驚くべき発見に基づいている
。
物囚およびホスフアイト化合物（Ｂ）の組み合せを安定
剤系として用いることによつて、著しく高い水準の保護
を得ることができるという驚くべき発見に基づいている
。
本発明の組み合せに用いられるフエノール系オキサミド
化合物（４）は、米国特許第４１４５５５６号明細書に
詳細に記載され、前記特許の開示は本明細書に参照され
、特に前記特許明細書の実施例は本発明に用いることの
できる種々のフエノール系オキサミドを具体的に説明し
ている。
化合物（４）は、米国特許第４１４５５５６号明細書に
詳細に記載され、前記特許の開示は本明細書に参照され
、特に前記特許明細書の実施例は本発明に用いることの
できる種々のフエノール系オキサミドを具体的に説明し
ている。
本発明の混合安定剤組成物に用いられるフエノール系オ
キサミド化合物（Ａ）対ホスフアイト化合物（Ｂ）の重
量比は、広範囲に変わつてもよく、例えば１：９ないし
９：１、好ましくは２：８ないし８：２、一層好ましく
は４：６ないし６：４である。
キサミド化合物（Ａ）対ホスフアイト化合物（Ｂ）の重
量比は、広範囲に変わつてもよく、例えば１：９ないし
９：１、好ましくは２：８ないし８：２、一層好ましく
は４：６ないし６：４である。
本発明により有機材料を安定化させるために、任意の適
当な従来の手段により、この材料を、安定化に有効な量
の別個のあるいは一緒の少なくとも１種のフエノール系
オキサミド化合物（４）および少なくとも１種の前記の
ホスフアイト化合物（Ｂ）と混合する。安定化される材
料の重量に基づいて、例えば０．００５％またはそれ以
下ないし５％またはそれ以上、好ましくは０．０５％な
いし１％、一層好ましくは０．１％ないし０．５％の著
しく少量の、本発明の混合安定剤組成物が有効である。
任意の所定の場合における最適量は望まれる安定化度、
安定化される特別の材料のような変数によつて決まり、
しかも種々の材料中の安定剤を評価するための標準試験
によつて容易に決定することができる。望むならば、本
発明の安定剤組成物は、例えばジラウリルまたはジステ
アリルベーターチオジプロピオネートの他の安定剤、オ
ゾン化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤および（または
）着色剤、染料、顔料、金属キレート化剤などを組み合
せて用いることができる。本発明により、フエノール系
オキサミド（４）およびホスフアイト（Ｂ）の混合によ
つて安定化することのできる有機材料としては、エチレ
ン、プロピレ ５ン、１−ブチレン、１，３−ブタジエ
ンおよびスチレンのような未置換オレフイン系炭化水素
のホモポリマー、例えば塩化ビニルのようなハロゲン化
ビニルおよび酢酸エステルのようなエステル、ビニルア
ルコール、アクリロニトリルおよびメタ ｈクリロニト
リルのような置換オレフイン系炭化水素のホモポリマー
、または、このような２種またはそれ以上の置換および
（または）未置換オレフイン系炭化水素の共重合体であ
つてもよいポリオレフインがある。
当な従来の手段により、この材料を、安定化に有効な量
の別個のあるいは一緒の少なくとも１種のフエノール系
オキサミド化合物（４）および少なくとも１種の前記の
ホスフアイト化合物（Ｂ）と混合する。安定化される材
料の重量に基づいて、例えば０．００５％またはそれ以
下ないし５％またはそれ以上、好ましくは０．０５％な
いし１％、一層好ましくは０．１％ないし０．５％の著
しく少量の、本発明の混合安定剤組成物が有効である。
任意の所定の場合における最適量は望まれる安定化度、
安定化される特別の材料のような変数によつて決まり、
しかも種々の材料中の安定剤を評価するための標準試験
によつて容易に決定することができる。望むならば、本
発明の安定剤組成物は、例えばジラウリルまたはジステ
アリルベーターチオジプロピオネートの他の安定剤、オ
ゾン化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤および（または
）着色剤、染料、顔料、金属キレート化剤などを組み合
せて用いることができる。本発明により、フエノール系
オキサミド（４）およびホスフアイト（Ｂ）の混合によ
つて安定化することのできる有機材料としては、エチレ
ン、プロピレ ５ン、１−ブチレン、１，３−ブタジエ
ンおよびスチレンのような未置換オレフイン系炭化水素
のホモポリマー、例えば塩化ビニルのようなハロゲン化
ビニルおよび酢酸エステルのようなエステル、ビニルア
ルコール、アクリロニトリルおよびメタ ｈクリロニト
リルのような置換オレフイン系炭化水素のホモポリマー
、または、このような２種またはそれ以上の置換および
（または）未置換オレフイン系炭化水素の共重合体であ
つてもよいポリオレフインがある。
また、例えばポリアルキレンオ １キシド、ポリウレタ
ン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートの
ようなポリエステルおよびポリヘキサメチレンアジポ了
ミドおよびポリカプロラクタムのようなポリアミドなど
の縮合重合体もある。本発明により安定化できる他の有
機シ材料としては、例えばジ（２−エチルヘキシノリア
ゼレートおよびペンタエリトリトールテトラカプロエー
トのような脂肪族エステル型の潤滑油、あまに油、脂肪
、牛脂、豚脂、落花生油、たら肝油、ひまし油、パーム
油、とうもろこし油および ：綿実油のような動物およ
び植物誘導油、セツケンのような脂肪酸、およびガソリ
ン、鉱油、燃料油、乾性油、切削流体およびワツクスの
ような他の炭化水素原料がある。本発明による安定剤混
合物を用いて、例えば下記のポリオレフイン、１．例え
ば任意に橋かけできる低密度および高密度のポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリメチルブ
テン−１およびポリメチルベンゼン−１などのポリオレ
フインのような単一不飽和炭化水素から誘導された重合
体、２．ポリプロピレンとポリエチレン、ポリプロピレ
ンとポリブテン−１、ポリプロピレンとポリイソブチレ
ンの混合物のような１．項に記載のホモポリマーの混合
物、３．エチレン／プロピレン共重合体、プロピレン共
重合体、プロピレン／ブテン−１共重合体、プロピレン
／イソブチレン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合
体のような１項に記載のホモノポリマ一がベースとする
単量体の共重合体ならびにエチレンおよびプロピレンの
へキサジエン、シンクロペンタジエンまたはエチリデン
ノルボルネンのようなジエンとのターポリマ一を安定化
できる。
ン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートの
ようなポリエステルおよびポリヘキサメチレンアジポ了
ミドおよびポリカプロラクタムのようなポリアミドなど
の縮合重合体もある。本発明により安定化できる他の有
機シ材料としては、例えばジ（２−エチルヘキシノリア
ゼレートおよびペンタエリトリトールテトラカプロエー
トのような脂肪族エステル型の潤滑油、あまに油、脂肪
、牛脂、豚脂、落花生油、たら肝油、ひまし油、パーム
油、とうもろこし油および ：綿実油のような動物およ
び植物誘導油、セツケンのような脂肪酸、およびガソリ
ン、鉱油、燃料油、乾性油、切削流体およびワツクスの
ような他の炭化水素原料がある。本発明による安定剤混
合物を用いて、例えば下記のポリオレフイン、１．例え
ば任意に橋かけできる低密度および高密度のポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリメチルブ
テン−１およびポリメチルベンゼン−１などのポリオレ
フインのような単一不飽和炭化水素から誘導された重合
体、２．ポリプロピレンとポリエチレン、ポリプロピレ
ンとポリブテン−１、ポリプロピレンとポリイソブチレ
ンの混合物のような１．項に記載のホモポリマーの混合
物、３．エチレン／プロピレン共重合体、プロピレン共
重合体、プロピレン／ブテン−１共重合体、プロピレン
／イソブチレン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合
体のような１項に記載のホモノポリマ一がベースとする
単量体の共重合体ならびにエチレンおよびプロピレンの
へキサジエン、シンクロペンタジエンまたはエチリデン
ノルボルネンのようなジエンとのターポリマ一を安定化
できる。
特記しない限り、量がすべて重量で表されている、下記
の例は本発明の実施を一層詳細に説明するのに役立つ。
の例は本発明の実施を一層詳細に説明するのに役立つ。
下記例および下記表中に使用されている、６ＢＰＥ０″
はＮ，Ｎ′−ビス〔２−（３−〔３，５−ジ一ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロオキシフエニル〕プロピオニルオキシ）
エチル〕オキサミドの省略語であり、６ＴＢＰＰ１はト
リス（２，４−ジ一ｔ−ブチルフエニル）ホスフアイト
の省略語であり、″ＤＳＰＤ″はジステアリルペンタエ
リトリトールジホスフアイトの省略語であり、６ＴＰＢ
Ｄｎはテトラキズ（２，４−ジ一ｔ−ブチルフエニル）
１４，４′−ビフエニレンジホスホナイトの省略語であ
り、６ＴＮＰＰ″はトリス（ノニルフエニノりホスフア
イトの省略語であり、６ＢＢＰＤ″はビス（２，４−ジ
一ｔ−ブチル）ペンタエリトリトールジホスフアイトの
省略語であり、″ＴＰＰｌはトリフエニルホスフアイト
の省略語であり、そして″ＭＦＩ゛はメルトフローイン
デツクスの省略語である。
はＮ，Ｎ′−ビス〔２−（３−〔３，５−ジ一ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロオキシフエニル〕プロピオニルオキシ）
エチル〕オキサミドの省略語であり、６ＴＢＰＰ１はト
リス（２，４−ジ一ｔ−ブチルフエニル）ホスフアイト
の省略語であり、″ＤＳＰＤ″はジステアリルペンタエ
リトリトールジホスフアイトの省略語であり、６ＴＰＢ
Ｄｎはテトラキズ（２，４−ジ一ｔ−ブチルフエニル）
１４，４′−ビフエニレンジホスホナイトの省略語であ
り、６ＴＮＰＰ″はトリス（ノニルフエニノりホスフア
イトの省略語であり、６ＢＢＰＤ″はビス（２，４−ジ
一ｔ−ブチル）ペンタエリトリトールジホスフアイトの
省略語であり、″ＴＰＰｌはトリフエニルホスフアイト
の省略語であり、そして″ＭＦＩ゛はメルトフローイン
デツクスの省略語である。
例１
本実施例は（４）第１表において「ＢＰＥＯ」として確
認されるフエノール系オキサミドのＮ，Ｎ′−ビス〔２
−（３−〔３，５−ジ一ｔ−ブチル−４ーヒドロオキシ
フエニル〕プロピオニルオキシ）エチル〕オキサミドお
よび（Ｂ）下記のホスフアイト（第１表において示され
た文字によつて確認される）トリス（２，４−ジ一ｔ−
ブチルフエニル）ホスフアイト「ＴＢＰＰ」ジステアリ
ルペンタエリトリトールジホスフアイト「ＤＳＰＤ」テ
トラキズ（２，４−ジ一ｔ−ブチルフエニノい一４，４
′−ビフエニレンジホスホナイト「ＴＰＢＤＩの組み合
せによるポリプロピレン樹脂の安定化を具体的に説明す
る。
認されるフエノール系オキサミドのＮ，Ｎ′−ビス〔２
−（３−〔３，５−ジ一ｔ−ブチル−４ーヒドロオキシ
フエニル〕プロピオニルオキシ）エチル〕オキサミドお
よび（Ｂ）下記のホスフアイト（第１表において示され
た文字によつて確認される）トリス（２，４−ジ一ｔ−
ブチルフエニル）ホスフアイト「ＴＢＰＰ」ジステアリ
ルペンタエリトリトールジホスフアイト「ＤＳＰＤ」テ
トラキズ（２，４−ジ一ｔ−ブチルフエニノい一４，４
′−ビフエニレンジホスホナイト「ＴＰＢＤＩの組み合
せによるポリプロピレン樹脂の安定化を具体的に説明す
る。
安定剤の組み合せの有効性は、多回押出し（Ｍｕｌｔｉ
ｐｌｅｅｘｔｒｕｓｉＯｎ）後のポリプロピレンのメル
トフローインデツクスの変化を観察することによつて評
価する。
ｐｌｅｅｘｔｒｕｓｉＯｎ）後のポリプロピレンのメル
トフローインデツクスの変化を観察することによつて評
価する。
安定剤を含有しない対照素材（第１表の実験１）、また
は個々の安定化成分（第１表の実験２，３，４および５
）は、フエノール系オキサミド（４）およびホスフアイ
ト（Ｂ）（第１表の実験６，７および８）の両者を含有
する本発明の素材との比較のために包含される。第１表
に示される素材はホバート（ＨＯｂａｒｔｌ商標）ミキ
サー中において１００部の粉末未安定化ポリプロピレン
（平均分子量約７２，０００１レ゜ロフアツクス（Ｐｒ
Ｏｆａｘ）６５０１」〔商標〕）を０．１部の前記安定
剤と乾式混合することによつて製造される。
は個々の安定化成分（第１表の実験２，３，４および５
）は、フエノール系オキサミド（４）およびホスフアイ
ト（Ｂ）（第１表の実験６，７および８）の両者を含有
する本発明の素材との比較のために包含される。第１表
に示される素材はホバート（ＨＯｂａｒｔｌ商標）ミキ
サー中において１００部の粉末未安定化ポリプロピレン
（平均分子量約７２，０００１レ゜ロフアツクス（Ｐｒ
Ｏｆａｘ）６５０１」〔商標〕）を０．１部の前記安定
剤と乾式混合することによつて製造される。
この混合物を、一段スクリユ一を用いて３種のスクリー
ン（６０／８０／１００メツシユ）および３／ｌ棒押出
ダイ（長さ対直径比３０：１）を備えた１１／２″Ｄａ
ｖｉｓＳｔａｎｄａｒｄ（商標）押出機で押出す。押出
しは下記の温度プロフイールを用いて、フイード１８８
い．転移１９００，１９３ζ計量１９６０，１９９？お
よびダイ２０５℃で２０ＲＰＭにおいて行う。
ン（６０／８０／１００メツシユ）および３／ｌ棒押出
ダイ（長さ対直径比３０：１）を備えた１１／２″Ｄａ
ｖｉｓＳｔａｎｄａｒｄ（商標）押出機で押出す。押出
しは下記の温度プロフイールを用いて、フイード１８８
い．転移１９００，１９３ζ計量１９６０，１９９？お
よびダイ２０５℃で２０ＲＰＭにおいて行う。
４０９の試料を採り、Ｗｉｌｅｙ（商標）サイズＯのミ
ルにおいて再細断し、次いでＡＳＴＭＤｌ２３８−７０
、条件Ｌによつてメルトフローインデツクスを測定して
初期メルトフローインデツクスとして記録する。
ルにおいて再細断し、次いでＡＳＴＭＤｌ２３８−７０
、条件Ｌによつてメルトフローインデツクスを測定して
初期メルトフローインデツクスとして記録する。
最初の通過後の残りの細断された樹脂を２６０℃の温度
において、２０ＲＰＭで押出機を通して５回再押出した
（ポリプロピレンの熱劣化、すなわち鎖切断によつて生
じる分子量の減少およびフローの増加傾向をもたらすよ
う企図された条件）。最終押出物を細断して、４０９の
試料を採取し、次いでＷｉｌｅｙミルで再細断する。前
記のようにメルトフローインデツクスを測定して最終メ
ルトフローインデツクスとして記録する。安定剤の有効
性はメルトフローインデツクスに表され、一層低いメル
トフローインデツクス値は一層高い粘度を示し、すなわ
ち一層少ない鎖切断が起こつている。第１表はメルトフ
ローインデツクスの初期値および２６０℃において押出
機を５回通過後の値を示す。第１表のデータから本発明
の安定剤の組合せを含有する素材（実験６，７および８
）は劣化に対して著しく抵抗性であることが明らかであ
る。このことは、ホスフアイトと他の安定剤の間に時折
認められるきつ抗作用から考えれば特に予測できないも
のである。例２ ポリプロピレン／酸化防止剤混合物を例１の操作により
本質的に製造した。
において、２０ＲＰＭで押出機を通して５回再押出した
（ポリプロピレンの熱劣化、すなわち鎖切断によつて生
じる分子量の減少およびフローの増加傾向をもたらすよ
う企図された条件）。最終押出物を細断して、４０９の
試料を採取し、次いでＷｉｌｅｙミルで再細断する。前
記のようにメルトフローインデツクスを測定して最終メ
ルトフローインデツクスとして記録する。安定剤の有効
性はメルトフローインデツクスに表され、一層低いメル
トフローインデツクス値は一層高い粘度を示し、すなわ
ち一層少ない鎖切断が起こつている。第１表はメルトフ
ローインデツクスの初期値および２６０℃において押出
機を５回通過後の値を示す。第１表のデータから本発明
の安定剤の組合せを含有する素材（実験６，７および８
）は劣化に対して著しく抵抗性であることが明らかであ
る。このことは、ホスフアイトと他の安定剤の間に時折
認められるきつ抗作用から考えれば特に予測できないも
のである。例２ ポリプロピレン／酸化防止剤混合物を例１の操作により
本質的に製造した。
このポリプロピレンはまた約０．１ｐｐｈのステアリン
酸カルシウムを含有し、初期メルトフローインデツクス
（ＭＦＩ）は約４と測定された。本実施例は第２表にお
いて［ＢＰＥＯ」として確認されるフエノール系オキサ
ミド、すなわちＮ，Ｎ′−ビス〔２−（３−〔３，５−
ジ一ｔ−ブチル−４−ヒドロオキシフエニル〕プロピオ
ニルオキシ）エチル〕オキサミド、および下記のホスフ
アイト（第２表において示された文字により確認される
）の組み合せによるポリプロピレン樹脂の安定化を具体
的に説明する。トリス（２，４−ジ一ｔ−ブチルフエニ
ル）ホスフアイト［ＴＢＰＰ」ジステアリルペンタエリ
トリトールジホスフアイト「ＤＳＰＤ」（テトラキズ（
２，４−ジ一ｔ−ブチルフエニル）−４，４′−ビフエ
ニレンジホスホナイト「ＴＰＢＩ）１安定剤の組み合せ
の有効性は多回押出し後のポリプロピレンのメルトフロ
ーインデツクスの変化を観測することによつて評価する
。
酸カルシウムを含有し、初期メルトフローインデツクス
（ＭＦＩ）は約４と測定された。本実施例は第２表にお
いて［ＢＰＥＯ」として確認されるフエノール系オキサ
ミド、すなわちＮ，Ｎ′−ビス〔２−（３−〔３，５−
ジ一ｔ−ブチル−４−ヒドロオキシフエニル〕プロピオ
ニルオキシ）エチル〕オキサミド、および下記のホスフ
アイト（第２表において示された文字により確認される
）の組み合せによるポリプロピレン樹脂の安定化を具体
的に説明する。トリス（２，４−ジ一ｔ−ブチルフエニ
ル）ホスフアイト［ＴＢＰＰ」ジステアリルペンタエリ
トリトールジホスフアイト「ＤＳＰＤ」（テトラキズ（
２，４−ジ一ｔ−ブチルフエニル）−４，４′−ビフエ
ニレンジホスホナイト「ＴＰＢＩ）１安定剤の組み合せ
の有効性は多回押出し後のポリプロピレンのメルトフロ
ーインデツクスの変化を観測することによつて評価する
。
安定剤を含有しない対照素材（第２表の実験９）、また
は個々の安定化成分（第２表の実験１０，１１，１２お
よび１３）は、フエノール系オキサミドおよびホスフア
イト（第２表の実１験１４，１５および１６）の両者を
含有する本発明の素材との比較のために包含される。種
々の樹脂／酸化防止剤混合物を２５ＲＰＭにおいてブラ
ベンダープラストグラフ（商標）中で４００ブＦ（２０
４プＣ）において３０分混練した。
は個々の安定化成分（第２表の実験１０，１１，１２お
よび１３）は、フエノール系オキサミドおよびホスフア
イト（第２表の実１験１４，１５および１６）の両者を
含有する本発明の素材との比較のために包含される。種
々の樹脂／酸化防止剤混合物を２５ＲＰＭにおいてブラ
ベンダープラストグラフ（商標）中で４００ブＦ（２０
４プＣ）において３０分混練した。
続いて、この試料を例１により細断し、次いでこのＭＦ
Ｉを測定した。前記の結果から、すべての場合に酸化防
止性混合物を含有するポリプロピレンは同一の全濃度に
おいて、単一の酸化防止剤によつて保護されたポリプロ
ピレンよりも著しく増大した安定性（すなわち一層低い
ＭＦ）を示すことが明らかに分かる。
Ｉを測定した。前記の結果から、すべての場合に酸化防
止性混合物を含有するポリプロピレンは同一の全濃度に
おいて、単一の酸化防止剤によつて保護されたポリプロ
ピレンよりも著しく増大した安定性（すなわち一層低い
ＭＦ）を示すことが明らかに分かる。
例３
前記と同じフエノール系オキサミド（ＢＰＥＯ）を用い
るが、下記のホスフアイトＴＮＰＰトリス（ノニルフエ
ニル）ホスフアイト（シリカ上７０％、３０％）ＢＢＰ
Ｄビス（２，４−ジ一ｔ−ブチル）ペンタエリトリトー
ルジホスフアイトＴＰＰトリフエニルホスフアイト に置換することによつて例２より分ける。
るが、下記のホスフアイトＴＮＰＰトリス（ノニルフエ
ニル）ホスフアイト（シリカ上７０％、３０％）ＢＢＰ
Ｄビス（２，４−ジ一ｔ−ブチル）ペンタエリトリトー
ルジホスフアイトＴＰＰトリフエニルホスフアイト に置換することによつて例２より分ける。
結果を第３表に示し、ここで実験２２，２３，２４（オ
キサミドおよびホスフアイトの両者を含有）は本発明を
代表する。
キサミドおよびホスフアイトの両者を含有）は本発明を
代表する。
実験１７ないし２１は比較のためのみである。第３表の
実験は第２表の実験と同時に行つた。
実験は第２表の実験と同時に行つた。
実験９と実験１７は１つの同一実験であり、また実験１
０と実験１８も同じである。あらゆる場合において（実
験２２ないし実験２３）、混合物の相乗的挙動はそれぞ
れ単独の酸化防止剤（実験１８ないし実験２１）よりも
はつきりと示される。
０と実験１８も同じである。あらゆる場合において（実
験２２ないし実験２３）、混合物の相乗的挙動はそれぞ
れ単独の酸化防止剤（実験１８ないし実験２１）よりも
はつきりと示される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １（Ａ）構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は１個〜８個の炭素原子を有するアルキ
ル、Ｒ＾２は水素または１個〜８個の炭素原子を有する
アルキル、かつＸは１個〜１２個の炭素原子を有するア
ルキレン）を有するフェノール系オキサミド化合物を（
Ｂ）トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフア
イト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
４，４′−ビフエニレンジホスホナイト、トリス（ノニ
ルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チル）ペンタエリトリトールジホスフアイト、およびト
リフェニルホスファイトからなる群から選ばれたホスフ
ァイト化合物と混合して含むことを特徴とする、有機材
料の経時劣化に対して有機材料を安定化するための安定
剤組成物。 ２ 前記フェノール系オキサミド（Ａ）がＮ，Ｎ′−ビ
ス〔２−（３−〔３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
オキシフェニル〕プロピオニルオキシ）−エチル〕オキ
サミドである、特許請求の範囲第１項の安定剤組成物。 ３ 前記ホスファイト（Ｂ）がトリス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスファイトである、特許請求の範
囲第１項または第２項の安定剤組成物。 ４ 前記ホスファイト（Ｂ）がジステアリルペンタエリ
トリトールジホスフアイトである、特許請求の範囲第１
項または第２項の安定剤組成物。 ５ 前記ホスファイトがテトラキス（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）−４，４′−ビフエニレンジホスホナ
イトである、特許請求の範囲第１項または第２項の安定
剤組成物。 ６ 前記ホスファイトがトリス（ノニルフェニル）ホス
ファイトである、特許請求の範囲第１項または第２項の
安定剤組成物。 ７ 前記ホスファイトがビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
）ペンタエリトリトールジホスフアイトである、特許請
求の範囲第１項または第２項の安定剤組成物。 ８ 前記ホスファイトがトリフェニルホスファイトであ
る、特許請求の範囲第１項または第２項の安定剤組成物
。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US18819080A | 1980-09-18 | 1980-09-18 | |
| US188190 | 1980-09-18 | ||
| US26014681A | 1981-04-29 | 1981-04-29 | |
| US260146 | 1981-05-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5783582A JPS5783582A (en) | 1982-05-25 |
| JPS599594B2 true JPS599594B2 (ja) | 1984-03-03 |
Family
ID=26883824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56146002A Expired JPS599594B2 (ja) | 1980-09-18 | 1981-09-16 | 安定剤組成物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0048562B1 (ja) |
| JP (1) | JPS599594B2 (ja) |
| KR (1) | KR880001328B1 (ja) |
| AR (1) | AR224706A1 (ja) |
| AU (1) | AU548177B2 (ja) |
| BR (1) | BR8105851A (ja) |
| CA (1) | CA1161242A (ja) |
| DE (1) | DE3165775D1 (ja) |
| MX (1) | MX159415A (ja) |
Families Citing this family (9)
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| US4666959A (en) * | 1985-12-10 | 1987-05-19 | El Paso Products Company | Radiation sterilizable propylene polymer compositions and articles manufactured therefrom |
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|---|---|---|---|---|
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| DE2862220D1 (en) * | 1977-12-21 | 1983-05-05 | Uniroyal Inc | Oxamide derivatives, their use in stabilizing organic materials and stabilized organic materials containing the said oxamide derivatives |
| US4237042A (en) * | 1978-10-13 | 1980-12-02 | American Cyanamid Company | Polyolefins stabilized against light-induced degradation |
-
1981
- 1981-07-14 CA CA000381668A patent/CA1161242A/en not_active Expired
- 1981-09-07 DE DE8181304062T patent/DE3165775D1/de not_active Expired
- 1981-09-07 EP EP81304062A patent/EP0048562B1/en not_active Expired
- 1981-09-14 BR BR8105851A patent/BR8105851A/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-09-16 JP JP56146002A patent/JPS599594B2/ja not_active Expired
- 1981-09-17 AR AR286795A patent/AR224706A1/es active
- 1981-09-17 KR KR1019810003463A patent/KR880001328B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1981-09-18 AU AU75507/81A patent/AU548177B2/en not_active Ceased
- 1981-09-18 MX MX81189236A patent/MX159415A/es unknown
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| EP0048562B1 (en) | 1984-08-29 |
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