KR960003824B1 - 아랄킬 치환 디아릴아민 및 입체장해 아인산염의 혼합물로 산화붕궤에 대하여 안정화된 폴리올레핀 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

아랄킬 치환 디아릴아민 및 입체장해 아인산염의 혼합물로 산화붕궤에 대해서 안정화된 폴리올레핀
본 발명은, 최소한 하나의 아랄킬-디아릴아민 및 최소한 하나의 입체장해 아인산염을 아인산염을 병용하여 산화붕궤에 대하여 안정화된, 폴리올레핀 단독 중합체, 공중합체 및 그들 배합물에 관한 것이다.
4,4'-비스(α,α-디메틸벤질)디페닐아민(NAUGARD 445,유니로열 케미칼)과 같은 아랄킬-치환 디아릴아민 및 각종 중합성 물질용 산화 방지제로서의 그 용도는 미합중국 특허 제 3,4,52,956 호 및 제 3,505225 호로부터 공지되어 있다.입체장해 아인산염은 다른 하나의 공지된 산화 방지제를 구성한다. 아민 성분과 입체장해 아인산염 성분의 양쪽을 모두 함유한(기타 다른 성분은 있든 없든 간에) 산화방지제 조성물도 또한 공지되어 있다.
미합중국 특허 제 3,377,315호는 폴리올레핀과 같은 천연 및 합성 중합체용으로, 트리스-노닐페닐 포스파이트, 페닐 디옥틸 포스파이트 및 트리라우릴 트리티오 포스파이트와 같은 아인산 에스테르를 임의로 병용하여 아실아미도디페닐아민을 기재로한 안정제를 기술하고 있다.
미합중국 특허 제 3,886,114 호는 천연고무용 산화방지제로서 아인산염과 페놀이나 아민을 병용하는 것을 공개하고 있다.
미합중국 특허 제 4,195,016호 ; 4,233,208호 ; 4,290941호 ; 및 제 4,351,759 호 각각은 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀을 포함하여, 유기물질을 열, 산화 및 자외선 붕궤에 대하여 안정화시키기 위하여 입체장해 아인산염을 사용하는 방법을 공개하고 있다. 아인산염은 기타의 산화방지제중 하나와 임의로 병용할 수 있는데, 이러한 산화방지제로는 아미노 아릴 유도체, 옥틸화 및 노닐화 디페닐아민이 특히 언급되어 있다.
본 발명의 따라서, 폴리올레핀 단독 중합체, 공중합체 및 그들 배합물은 안정화할 수 있는 량의 산화방지 제 조성물을 그 내부에 첨합시킴으로써 산화붕궤에 대해여 안정화될 수 있는데 상기 산화 방지제 조성물은 하기와 같이 구성된다.
a) 최소한 하나의 아랄킬 치환 디아릴아민 ; 및 b) 최소한 하나의 입체장해 아인산염.중량당 중량을 기준으로 할 때, 상기와 같이 아랄킬 치환 디아릴아민(들)과 입체장해 아인산염(들)을 병용하면 이들 물질로 별도로 일방만을 사용하는 경우보다 폴리올레핀의 산화붕궤에 대하여 괄목할 만한 정도로 보호력이 증가하는 것을 알게 되었다.
본 발명의 실행에 유용한 아랄킬 치환 디아릴아민은 하기 일반식으로 표시될 수 있는데,
Figure kpo00001
여기서 Ar 및 Ar'는는 각각 아릴기로서, 최소한 하나의 아릴기는 아랄킬기로서 치환되어 있다.
바람직한 아랄킬 치환 디알릴아민은 미합중국 특허 제 3,452,056호 및 3,505,225 호에 공개된 것들인데, 그 내용을 여기서 참고로 인용한다. 바람직한 아랄킬 치환 디아릴아민은 하기 일반식들로 표시될 수 있다.
Figure kpo00002
여기서, R1은 페닐 또는 P-톨릴기 ; R2및 R3는 메틸, 페닐 및 P-톨릴기로부터 선택되어 ; R4는 메틸, 페닐, P-톨릴 및 네오펜틸기로부터 선택되며 ; R5는 메틸, 페닐, P-톨릴 및 2-페닐-이소부틸기로부터 선택되며 ; 및 R6는 메틸기이다.
Figure kpo00003
여기서, R1에서 R5까지는 일반식(I)에 표시된 기들로부터 선택되며 R7은 메틸, 페닐 또는 P-톨릴기로부터 선택되고 ; X는 메틸, 에틸, 3-10개의 탄소원자를 함유하는 2차-알킬, α,α-디메틸벤질, α-메틸벤질, 클로린, 브로민, 카르복실기 및 카르복실산의 금속염(여기서 금속은 아연, 카드믐, 닉켈, 납, 주석, 마그네슘 또는 구리)으로 구성되어 있는 군으로부터 선택되며 ; 및 Y는 수소, 케틸, 에틸, 3-10개의 타소원자를 함유하고 있는 2차-알칼, 클로린 및 브로민기로 구성되어 있는 군으로부터 선택된다.
Figure kpo00004
여기서, R1은 페닐 또는 P-톨릴기 : R2및 R3는 메틸, 페닐 및 P-톨릴기로부터 선택되며 ; R4는 수소, 1-10개의 탄소원자를 함유하고 있는 1차, 2차 및 3차 알킬 및 1-10개의 탄소원자를 함유하고 있으며 직쇄 eh는 분지쇄일 수도 있는 알콕시기로 구성되어 있는 군으로부터 선택되며 ; 및 X 및 Y는 수소, 메틸, 에틸, 3-10개의 탄소원자를 함유하고 있는 2차-알킬, 클로린 및 브로민기로 구성되어 있는 군으로부터 선택된다.
Figure kpo00005
여기서, R9은 페닐 또는 P-톨릴기 ; R10은 매틸, 페닐, P-톨릴 및 2-페닐 이소부틸기로부터 선택되며 ; 및 R11은메틸, 페닐 및 P-톨릴기로부터 선택된다.
Figure kpo00006
여기서,R12은 페닐 또는 P-톨릴기 ; R13은 케틸, 페닐 및 P-톨릴기로부터 선택되며 ; R14은 메틸, 페닐, P-톨릴 및 2-페닐이소부틸기로부터 선택되며 ; 및 R15은 수소, α,α-디메틸벤질, α-메틸벤질, 트리페닐메틸 및 α,α,P-트리메틸벤질기로 구성되어 있는 군으로부터 선택된다.
본 발명에 유용한 전형적인 화학물질은 다음과 같다:
[타입 1]
Figure kpo00007
Figure kpo00008
Figure kpo00009
[타입 3]
Figure kpo00010
[타입 4]
Figure kpo00011
R9은 페닐이고 R10및 R11은 메틸이다.
[타입 5]
Figure kpo00012
상기의 바람직한 아랄킬 치환 디아릴아민중에서 하기 일반식의 치완 디페닐아민이 특히 바람직하다.
Figure kpo00013
여기서 R 및 R'는 메틸 또는 페닐이다. R 및 R'가 메틸인 화합물은 4,4'-비스-(α,α-디메틸벤질)디페닐아민이고 R 및 R'가 페닐 화합물은 4,4'-비스-(α-메틸벤질)디페닐아민다.
상기 아랄킬 치환 디아릴아민과 병행하여 사용될 수 있는 입체장해 아인산염은 지금까지 산화방지제/안정제로 사용된 입체장해 아인산염중에서 어느 것이나 필수적으로 포함한다. 그와 같은 화합물들의 대표적인 것이 미합중국 특허 제 4,195,016호 ; 4,233,208 호 ; 4,290941 호 및 4,351,759 호에 공개되어 있는데 이들을 여기서 참고로 인용한다. 특히, 일반적으로 양호한 결과를 얻을 수 있어서 여기서 사용할 수 있는 입체장해 아인산염에는 하기 일반식(I) 또는 (II)의 아인산염이 포함한다.
Figure kpo00014
여기서, R1은 알킬, 아릴 또는 아릴킬기임.
Figure kpo00015
여기서,R2및 R3는 각각 알킬, 아릴 또는 아랄킬이고, p는 1 또는 2 및 q는 1 또는 2 이고, p과 q의 합계는 3이 된다. 더욱 특히, 일반적으로 괄목할 만한 결과를 얻을 수 있어서 여기에서 사용될 수 있는 입체장해 아인산염에는 하기 일반식의 아인산아릴을 포함한다.
Figure kpo00016
여기서, Ar은 최소한 2개의 핵 타소원자에 치환체를 갖는 아릴기이며, m은 1-3, n은 0.1 또는 2이고, m과 n의 합계는 3이 되고 R은 P가 3가의 상태를 만족하는 당업자가 인식하고 있는 치환기이다. 바람직한 아인산아릴은 하기 일반식의 아인산 페닐이다.
Figure kpo00017
여기서, R1, R2및 R3는 각각 수소 또는 알킬이다. 일반적으로 양호한 결과로 여기서 사용할 수 있는 바람직한 아인산 트리스-알킬페닐중에는 아인산 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)(NAUGARD 524,유니로열 케미칸), 아인산 트리스(혼합 모노 및 디노닐 페닐)(POLYGARD,유니로열 케미칼) 및 아인산 트리스(모노노닐 페닐)(NAUGARDP,유니로열 케미칼)이 있다. 기타 바람직한 아인산염에는 비스(2,4-디-t-부틸 페닐)펜타에리스티롤 디포스파이트(ULTRANOX 626, Borg Warner) 및 디스테아릴 펜타에리스리롤 디포스파이트(WESTON 618, Borg Warner)가 포함된다. 또한, 테트라키스[2,4-디-t-부틸 페닐(4,4'-비닐페닐-디포스포나이트)](P-EPQ, Sandoz)도 상술한 아랄킬 치환 디아릴아민과 상승적으로 병용하면 양호한 결과를 얻을 수 있다.
상기 아랄킬 치환 디아릴아민 및 입체장해 아인산염을 사용함으로써 산화붕궤에 대하여 안정화되는 폴릴올레핀에는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리메틸부텐-1, 폴리메틸펜텐-1, 폴리부텐-1, 폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 폴리스티렌, 폴리이소부틸렌 등과 같이 모노- 및 디-에틸렌형 불포화 탄화수소 단량체로부터 유도되며, 임의로 가교결합될 수 있는 단독중합체 ; 에틸렌-프로필렌 공중합체, 프로필렌-부텐-1 공중합체, 프로필렌-이소부틸렌 공중합체, 스티렌-부타디엔 공중합체 및 예를 들면 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴노르보느넨과 같이 에틸렌 및 디엔을 갖는 포로필렌의 3원 공중합체와 같이 2개 이상의 상기 단량체들로부터 유도되는 공중합체 ; 및 폴리프로필렌과 폴리에틸렌, 폴리프로필렌과 폴리부텐-1 및 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌의 배합물과 같은 상기 단독 중합체 및/또는 공중합체의 배합물이 포합된다. 폴리올레핀 단독궁합체, 공중합체 및 그 배합물들은 상기 특허들에서 언급한, 예를 들면, 폴리비닐할라잇, 염소화 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리아크릴레이트 등 외에 적은량의, 즉, 약 50중량%미만 및 바람직하게는 약 20중량%미만의, 한개 이상의 상용성 또는 상용화(相溶化)된 중합체와 조합될 수 있다.
상기 폴리올레핀에 첨합된 아랄킬 치환 디아릴아민(들) 및 입체장해 아인산염(들)의 조합량은 최소한 산화붕궤에 대하여 현저한 수준의 안정성을 제공하는데 요구되는 양이 된다. 일반적으로 그와 같은 량은 중량%로 약 0.01-약 5.0까지 변할 수 있는데 바람직하기로는 폴리올레핀 단독 중합체, 공중합체 또는 폴리올레핀 배합물의 약 0.5-약1중량%이다. 산화방지제의 조합량이 약 5중량%을 초과하여 사용될 수 있기는 하나, 폴리올레핀 기재의 물리적 및 기계적 특성에 유해한 효과를 미칠 수 있으므로 통상적으로 피해야 한다.
입체장해 아인산염(들)에 대한 아랄킬 치환 디아릴아민(들)의 상대적인 비율은 폭 넓게 변할 수 있다. 일반적으로 입체장해 아인산염(들)에 대한 아랄킬 치환 디아릴아민(들)의 상대적인 비율은 약 20 : 1-약 1 : 20까지 변할 수 있는데 어느 정도 상하로 차이가 있어도 유리한 결과를 얻을 수 있기는 하나, 바람직하기로 약 10 : 1-약 1 : 10 이다.
아랄킬 치환 디아릴아민(들) 및 입체장해 아인산염(들)을 폴리올레핀에 첨합하는 방법은 그다지 중요하지 않느데 실제로는 여기서 참고로 인용한 종전 미합중국 특허들에서 공개된 방법중에서 어느 것이나 될 수 있다. 예를 들면, 이들 물질을 예비 혼합하여 폴리올레핀에 유도하거나 또는 그들 각각을 분리하여 동시에 또는 순차적으로 폴리올레핀에 가한 후 혼합, 압출 배합 또는 기타의 기계적 작업 방법에 의하여 주합체전체에 균일하게 분포한다. 아랄킬 치환 디아릴아민성분(들), 입체장해 아인산염(들)중 하나를 또는 모두를 예비 농축하여 또는 적당한 용매나 공용매내의 운반시스템으로 폴리올레핀에 가할 수 있다.
통상의 방법에 따라서, 산화 방지제의 첨가 전, 중, 및/또는 후에 기타 첨가제를 폴리올레핀에 첨합할 수 있다. 이와 같은 첨가제는 기타의 안정제, 착색제, 보강제, 충진제, 정전 방지제, 윤활제, 가소제등을 통상의 양만큼 내포한다.
여기에서 아릴킬 치환 디아리아민 산화방지제(들) 및 입체장해 아인산염(들)과 함께 사용되어, 산화붕궤에 대한 폴리올레핀의 보호력을 상승시킬 수 있는 임의의 산화 방지제로는, 입체장해 페놀이 바람직하다. 그와 같은 화합물들의 대표적인 것이 미합중국 특허 제 3,304,283 호 ; 3,432,578 호 ; 3,886,114호 ; 3,979,180 호 ; 4,002,230 호 ; 4,290,941 호 ; 4,341,677 호 ; 4,420,579호 ; 4,440,671 호 ; 및 제 4,497,931 호에 공개되어 있는데 이들을 여기서 참고로 인용한다. 특히, 일반적으로 양호한 결과를 얻을 수 있어서 여기서 사용할 수 있는 입체장해 페놀에는 2,4-디메틸-6-옥틸 페놀 ; 2,6-디-t-부틸-4-메틸 페놀(즉, 부틸화히드록시 톨루엔) ; 2,6-디-t-부틸-4-에틸 페놀 ; 2,6-디-t-부틸-4-n-부틸 페놀 ; 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸 페놀) ; 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-t-부틸 페놀) ; 2,2'-디메틸-6-t-부틸 페놀 ; 4-히드록시메틸-2,6-디-t-부틸 페놀 ; n-옥타데실-β(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 ; 2,6-디옥타데실-4-메틸 페놀 ; 2,4,6-트리메틸 페놀 ; 2,4,6-트리이소프로필 페놀 ; 2,4,6-트리-t-부틸 페놀 : 2,-t-부틸-4,6-디메틸 페놀 ; 2,6-메틸-4-디도데실 페놀 ; 옥타데실-3,5-디-t-부틸-4-히드록시-히드로신나메이트(NAUGARD 76, 유니로열 케니칼 ; IRGANOX 1076, Ciba-Geigy) ; 테트라키스[메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시-히드로신나메이트)]메탄(NAUGARD 10, 유니로열 케미칼 ; IRGANOX 1010, Ciba-Geigy) ; 2,2'-옥사미도비스-[에틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트(NAUGARD XL-1, 유니로열 케미칼) ; 1,3,5-트리스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)-S-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)트리온(CYANOX 1790, 미국시아나미드사) ; 및 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠(ETHANOX 330, Ethly Corp.) ; 4,4'-티오비스(6-t-부틸-m-크레졸), 트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트(GOODTIRE 3114, B.F. Goodrich), 트리스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리스(2-히드록시에틸)-5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온과 3,5-디-t-부틸-4-히드록시-히드로신남산 트리에스테르, 비스(3,3-비스(4-히드록시-3-t-부틸페닐)부탄산)글리콜에스테르가 포함된다.
일반적으로, 이들 페놀 산화방지제는, 존재할 경우, 아랄킬 치환 디아릴아미(들) 산화방지제의 동일 중량을 대체하는데 사용될 수 있는데, 예를 들면, 50중량%까지 대치할 수 있다.
[실시예 1-12]
하기 량(중량%)의 상화방지제를, 산 소거제로서 0.1중량%의 스테아린산 칼슘을 함유한고 있는 폴리프로필렌 단독 중합체(PRO=FAX 6501, Hercules, Inc.)에 첨합하였다.
Figure kpo00018
*1 4,4'-비스(α,α-디메틸벤질)디페닐아민
*2 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이르
*3 옥타데실-3,5-디-t-부틸-4-히드록시 히드로신나메이트
*4 테트라키스[메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 히드로신나메이트)]메탄
*5 옥사미도 비스-[에틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트
*6 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리트(3,5-디-t-부틸-4-히드록시-벤질)벤젠
*7 트리트(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트
상기 한화방지제들/산화방지제 조성물을 2 가지의 설정 조건하에서 압출조작으로 수지에 첨합하였다. : 첫째 압출물은 193℃ 및 25RPM에서 얻었고 두 번째에서 5 번째 까지의 압출물은 250℃ 및 50RPM에서 얻었다.
상기 산화방지제들/산화방지제 조성물의, 폴리올레핀 샘플의 용융 안정도(ASTM D1238, 조건 L에 따라서 230℃ 및 2.16Kg에서 측정한 용융수량) 및 색의 안정도(15mil 프라크(plaque)에서 헌터 b색(Hunter b color)을 측정)에 대한 효과를 하기와 같이 제시한다.
Figure kpo00019
이들 데이터가 나타내는 바와 같이(실시예 2), 아랄킬 치환 디아릴아민(NAUGARD 445)과 입체장해 아인산염(NAUGARD 524)을 병용하면, 아인산염만을 함유하고 있는 기재 폴리프로필렌(실시예 1) 비교하여 낮은 용융유량이 가리키는 바와 같이, 안정화에 있어서 극적인 개선 효과를 나타낸다. 나머지 실시예(실시예 3-12)의 각각에 있어서, 입체장해 아인산염과 입체장해 페놀(실시예 3,5,7,9 및 11)을 병용하는 것(실시예 3,5,7,9 및 11)에 외에, 아랄킬 치환 디아릴아민, 이체장해 아인산염 및 입체장해 페놀을 병용(실시예 4,6,8,10 및 12)하여 용용유량의 적당할 뿐아니라 현저하게 저하하는 결과를 얻었다. 우연하게도, 비교적 고가인 입체장해 페놀 산화방지제의 이부를 본 발명의 아민 사놔방지제로 치환하면, 중합체계에 대하여 견줄만한 또는 개선된 용융 안정성을 제공한다.
색의 안정도에 있어서, 이들 데이터는 본 발명의 아민과 본 발명의 아인산염을 병용하면 입체장해 페놀산화방지제/아인산염 산화방지제의 병용 또는 아민/입체장해 페놀/아인산염 산화방지제의 병용보다도 양호하거나 또는 견줄만한 효과를 제공한다는 것을 나타내고 있다.
대부분의 경우에 있어서, 본 발명의 3성분 산화방지제 배합물은, 실시예 7과 8 및 실시예 11과 12를 제외하고는, 입체장해 페놀/아인산염 산화장지베를 병용하는 경우보다 양호하거나 또는 견줄만한 색의 안정도를 제공한다.

Claims (25)

  1. 하기와 같이 구성된 산화 방지제 조성물이 폴리올리핀 내부 안정화 량만큼 존재함으로써 산화붕궤에 대하여 안정화된 폴리올레핀.
    a) 최소한 하나의 아랄킬 치환 디아릴아민 ; 및, b) 최소한 하나의 입체장해 아인산염.
  2. 제 1 항에서 있어서, 아랄킬 치환 디아릴아민이 하기 일반식을 갖는 폴리올레핀.
    Figure kpo00020
    여기서 Ar 및 Ar'는 각각 아릴기인데, 최소한 하나의 기는 아랄킬기로 치환되어 있다.
  3. 제 2 항에 있어서, 아랄킬 치환 디아릴아민이 하기 일반식들로 구성되어 있는 군으로 부터 선택된 폴리올레핀.
    Figure kpo00021
    여기서, R1은 페닐 또는 P-톨릴기 ; R2및 R3는 메틸, 페닐 및 P-톨릴기로부터 선택되며 ; R4는 메틸, 페닐, P-톨릴 및 네오펜틸기로부터 선택되며 ; R5는 메틸, 페닐, P-톨릴 및 2-페닐-이소부틸기로부터 선택되며 ; 및 R6는 메틸기이다.
    Figure kpo00022
    여기서. R1에서 R5까지는 일반식(I)에 표시된 기들로 부터 선택되며 R7은 메틸, 페닐 또는 P-톨릴기로부터 선택되고 ; X는 메틸, 에틸, 3-10개의 타소원자를 함유하는 2차-알킬, α,α-디메틸벤질, α-메틸벤질, 클로린, 브로민, 카르복실기 및 카르복실산의 금속염(여기서 금속염은 아연,카드뮴,닉켈,납,주석,마그네슘 또는 구리)으로 구성되어 있는 군으로 부터 선택되며 ; 및 Y는 수소, 메틸, 에틸, 3-10개의 탄소원자를 함유하고 있는 2차-알킬, 클로린 및 브로민기로 구성되어 잇는 군으로 부터 선택된다.
    Figure kpo00023
    여기서, R1은 페닐 또는 P-톨릴기 ; R2및 R3는 메틸, 페닐 및 P-톨릴기로부터 선택되며 ; R4는 수소, 1-10개의 탄소원자를 함유하고 있는 1차, 2차 및 3차 알킬 및 1-10개의 탄소원자를 함유하고 있으며 직쇄 또는 분지쇄일 수도 있는 알콕시기로 구성되어 있는 군으로부터 선택되며 ; 및 X 및 Y는 수소, 메틸, 에틸, 3-10개의 탄소원자를 함유하고 있는 2차-알킬, 클로린 및 브로민기로 구성되어 있는 군으로 부터 선택된다.
    Figure kpo00024
    여기서, R9은 페닐 또는 P-톨릴기 ; R10은 매틸, 페닐, P-톨릴 및 2-페닐 이소부틸기로부터 선태되며 ; 및 R11은 메틸, 페닐 및 P-톨릴기로부터 선택된다.
    Figure kpo00025
    여기서, R12은 페닐 또는 P-톨릴기 ; R13은 메틸, 페닐 및 P-톨릴기로부터 선택되며 ; R14은 메틸, 페닐, P-톨릴 및 2-페닐이소부틸기로부터 선택되며 ; 및 R15은 수소, α,α-디메틸벤질, α-메틸벤질, 트리페닐메틸 및 α,α,P-트리메틸벤질기로 구성되어 있는 군으로 부터 선택된다.
  4. 제 3 항에 있어서, 아릴킬 치환 디아릴아민이 4,4'-비스(α,α-디메틸벤젠)디페닐아민 또는 4,4'-비스(α-메틸벤질)디페닐아민임 폴리올레핀.
  5. 제 1 항에 있어서, 입체장해 아인산염이 하기 일반식(I) 및 (II)의 아인산염으로 구성되어 있는 군으로 부터 선택된 폴리올레핀.
    Figure kpo00026
    여기서, R1은 알킬, 아릴 또는 아랄킬기임.
    Figure kpo00027
    여기서, R2및 R3는 각각 알킬, 아릴 또는 아랄킬이고, p는 1 또는 2 및 q는 1 또는 2 이고, p와 q의 합계는 3이 된다.
  6. 제 1 항에 있어서, 입체장해 아인산염이 하기 일반식의 아인산 아릴인 폴리올레핀.
    Figure kpo00028
    여기서, Ar은 최소한 2개의 핵 탄소원자에 치환체를 갖는 아릴기이며, m은 1-3, n은 0,1 또는 2이고, m과 n의 합계는 3이 되고 R은 p가 3가의 상태를 만족하는 당업자가 인식하고 있는 치환기이다.
  7. 제 6 항에 있어서, 아인산 아릴이 하기 일반식의 아인산 페닐인 폴리올레핀.
    Figure kpo00029
    여기서, R1,R2및 R3는 각각 수소 또는 알킬이다.
  8. 제 7 항에 있어서, 아인산 페닐이 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트인 폴리올레핀.
  9. 제 1 항에 있어서, 입체장해 페놀을 또한 함유하는 폴리올레핀.
  10. 재 9 항에 있어서, 입체장해 페놀이 2,4-디메틸-6-옥틸 페닐 ; 2,6-디-t-부틸-4-메틸 페놀 ; 2,6-디-t-부틸-4-에틸 페놀 ; 2,6-디-t-부틸-4-n-부틸 페놀 ; 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸 페놀) ; 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-t-부틸 페놀) ; 2,4-디메틸-6-t-부틸 페놀 ; 4-히드록시메틸-2,6-디-t-부틸 페놀 ; 2,4,6-트리메틸 페놀 ; 2,4,6-드리이소프로필 페놀 ; 2,4,6-트리-t-부틸 페놀 ; 2-t-부틸-4,6-디메틸 페놀 ; 2,6-메틸-4-디도데실 페놀 ; 옥타데실-3,5-디-t-부틸-4-히드록시-히드로신나메이트 ; 테트라커스 메틸렌(3,5-디-부틸-4-히드록시-히드로신나메이트) 메탄 : 2,2'-옥사미도비스-에틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 ; 1,3,5-트리스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)-S-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)트리온 ; 및 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디--T-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 트리스(2-메틸-4-히드록시-5-T-부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리스(2-히드록시에틸)-5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온과 3,5-디-t-부틸-4-히드록시-히드로신남산 트리에스테르, 비스(3,3-비스-4-히드록시-3-t-부틸페닐)부탄산)글리콜에스테르로 구성되어 있는 군으로부터 선택되는 폴리올레핀.
  11. 제 1 항에 있어서, 중합체가 폴리올렌핀 단독 중합체, 폴리올레핀 공중합체 또는 폴리올레핀 배합물인 폴리올레핀.
  12. 제 11 항에 있어서, 중합체가 폴리프로필렌 단독 중합체인 폴리올레핀.
  13. 제 3 항에 있어서, 입체장해 아인산염이 하기 일반식(I) 및 (II)의 아인산염으로 구성되어 있는 군으로부터 선택된 폴리올레핀.
    Figure kpo00030
    여기서, R1은 알킬, 아릴 또는 아랄킬기임.
    Figure kpo00031
    여기서, R2및 R3는 각각 알킬, 아릴 또는 아랄킬이고, p는 1 또는 2 및 q는 1 또는 2이고, p와 q의 합계는 3이 된다.
  14. 제 3 항에 있어서, 입체장해 아인산염이 하기 일반식이 아인산 아릴인 폴리올레핀.
    Figure kpo00032
    여기서, Ar은 최소한 2개의 핵 타소원자에 치환체를 갖는 아릴기이며, m은 1-3, n은 0,1 또는 2이고, m과 n의 합계는 3이 되고 R은 p가 3가의 상태를 만족하는 당업자가 인식하고 있는 치환기이다.
  15. 제 14 항에 있어서, 아인산 아릴이 하기 일반식의 아인산 페닐인 폴리올레핀.
    Figure kpo00033
    여기서 R1.R2및 R3는 각각 수소 또는 알킬이다.
  16. 제 15 항에 있어서, 아인산 페닐이 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트인 폴리올레핀.
  17. 제 14 항에 있어서, 입체장해 페놀을 또한 포함하는 폴리올레핀.
  18. 제 15 항에 있어서, 입체장해 페놀을 또한 함유하는 폴리올레핀.
  19. 제 16 항에 있어서, 입체장해 페놀을 또한 함유하는 폴리올레핀.
  20. 제 3 항에 있어서, 중합체가 폴리올레핀 단독 중합체, 폴리올레핀 공중합체 또는 폴리올렌핀 배합물인 폴리올리핀.
  21. 제 14 항에 있어서, 중합체가 폴리올리핀 단독 중합체, 폴리올레핀 공중합체 또는 폴리올레핀 배합물인 폴리올리핀.
  22. 제 17 항에 있어서, 중합체가 폴리올리핀 단독 중합체, 폴리올레핀 공중합체 또는 폴리올레핀 배합물인 폴리올리핀.
  23. 하기 a) 및 b)로 구성된 산화방지제 조성물이 폴리올레핀 내부에 안정화 량만큼 조재함으로써 산화붕궤에 대하여 안정화된 폴리올레핀.
    a) 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트 ; 트리스(혼합 모노- 및 디 -노닐페닐)포스파이트 트리스(모노노닐 페닐)포스파이트 ; 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리스리톨 디포스파이트 ; 및 디스테아릴-펜타에리스리톨 디포스파이트로 구성되어 있는 군으로부터 선택된 아이산염.b) 하기 일반식들로 구성되어 있는 군으로부터 선택된 아랄킬 치환 디아릴아민.
    Figure kpo00034
    여기서, R1은 페닐 또는 P-톨릴기 ; R2및 R3는 메틸, 페닐 및 P-톨릴기로부터 선택되며 ; R4는 메틸, 페닐, P-톨릴 및 네오펜틸기로부터 선택되며 ; R5는 메틸, 페닐, P-톨릴 및 2-페닐-이소부틸기로부터 선택되며 ; 및 R6는 메틸기이다.
    Figure kpo00035
    여기서, R1에서 R5까지는 일반식(I)에 표시된 기들로부터 선태되며 R7은 멘틸, 페닐 또는 P-톨릴기로부터 선택되고 ; X는 메틸, 에틸, 3-10개의 탄소원자를 함유하는 2차-알킬, α,α-디메틸벤질, α-메틸벤질, 클로린, 브로민, 카르복실기 및 카르복실산의 금속염(여기서 금속은 아연,카드뮴,닉켈,납,주석,마그네슘 또는 구리)으로 구성되어 있는 군으로부터 선택되며 ; 및 Y는 수소, 메틸, 에틸, 3-10개의 탄소원자를 함유하고 이쓴 2차-알킬, 클로린 및 브로민기로 구성되어 있는 군으로부터 선택된다.
    Figure kpo00036
    여기서, R1은 페닐 또는 P-톨릴기 ; R2및 R3는 메틸, 페닐 및 P-톨릴기로부터 선택되며 ; R4는 수소, 1-10개의 탄소원자를 함유하고 있는 1차, 2차 및 3차 알킬 및 1-10개의 탄소원자를 함유하고 있으며 직쇄 또는 분지쇄일 수도 있는 알콕시기로 구성되어 있는 군으로부터 선택되며 ; 및 X 및 Y는 소소, 메틸, 에틸, 3-10개의 탄소원자를 함유하고 있는 2차-악킬, 클로린 및 브로민기로 구성되어 있는 군으로부터 선택된다.
    Figure kpo00037
    여기서, R9은 페닐 또는 P-톨릴기 ; R10은 메틸, 페닐, P-톨릴 및 2-페닐 이소부틸기로부터 선태되며 ; 및 R11은 메틸, 페닐 및 P-톨릴기로부터 선택된다.
    Figure kpo00038
    여기서, R12은 페닐 또는 P-톨릴기 ; R13은 메틸, 페닐 및 P-톨릴기로부터 선택되며 ; R14은 메틸, 페닐, P-톨릴 및 2-페닐이소부틸기로부터 선택되며 ; 및 R15은 수소, α,α-디메틸벤질, α-메틸벤질, 트리페닐메틸 및 α,α.P-트리메틸벤질기로 구성되어 잇는 군으로부터 선택된다.
  24. 제 23 항에 있어서, 아랄킬 치환 디아릴아민이 4,4'-비스(α,α-디메틸벤질)디페닐아민인 폴리올레핀 조성물.
  25. 제 24 항에 있어서, 2,4-디메틸-6-옥틸 페놀 ; 2,6-디-t-부틸-4-메틸 페놀 ; 2,6-디-t-부틸-4-에틸 페놀 ; 2,6-디-t-부틸-4-n-부틸 페놀 ; 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸 페놀) ; 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-t-부틸 페놀) ; 2,4-디메틸-6-t-부틸 페놀 ; 4-히드록시메틸-2,6-디-t-부틸페놀 ; n-옥타데실-(3,5-디-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 ; 2,6-디옥타데실-4-메틸 페놀 ; 2,4,6-트리메틸 페놀 ; 2,4,6-트리이소프로필 페놀 ; 2,4,6-트리-t-부틸 페놀 ; 2-t-부틸-4,6-디메틸 페놀 ; 2,6-메틸-4-디도데실 페놀 ; 옥타데실-3,5-디-t-부틸-4-히드록시-히드로신나메이트 ; 테트라커스 메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시-히드로신나메이트)메탄 ; 2,2'-옥사미도비스-에틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 ; 1,3,5-트리스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)-S-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)트리온 ; 및 1,3,5-트리메틸-2,4,6-디-T-부틸-4-히드로시벤질)이소시아누레이트 트리스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 1,3,5,-트리스(2-히드록시에틸)-5-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)-트리온과 3,5-디-t-부틸-4-히드록시-히드로신남산 트리에스테르, 비스(3,3-비스-4-히드록시-3-t-부틸페닐)부탄산)글리콜에스테르로 구성되어 있는 군으로부터 선택된 입체장해 페놀을 더 포함하는 폴리올레핀 조성물.
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