JPH0242209B2 - - Google Patents

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JPH0242209B2
JPH0242209B2 JP18801282A JP18801282A JPH0242209B2 JP H0242209 B2 JPH0242209 B2 JP H0242209B2 JP 18801282 A JP18801282 A JP 18801282A JP 18801282 A JP18801282 A JP 18801282A JP H0242209 B2 JPH0242209 B2 JP H0242209B2
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/3225Combination of couplers of different kinds, e.g. yellow and magenta couplers in a same layer or in different layers of the photographic material

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明はハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に関
する。 ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を露光埌、発
色珟像薬䟋えば芳銙族第玚アミン珟像薬の䞋で
発色珟像するこずにより、色玠画像を埗るこずは
よく知られおいる。すなわち、ハロゲン化銀写真
感光材料を露光埌、芳銙族第玚アミン珟像薬の
䞋で発色珟像するず、珟像薬はハロゲン化銀を還
元しお珟像銀にするず共に、それ自身酞化されお
掻性な珟像薬の酞化生成物が圢成される。この酞
化生成物ずカプラヌが反応しお色玠が圢成され
る。ここに埗られる色玠はシアン、マれンタおよ
びむ゚ロヌ色玠であり、これらの色玠を圢成する
ものは、各々シアンカプラヌ、マれンタカプラ
ヌ、む゚ロヌカプラヌである。既に知られたむ゚
ロヌカプラヌずしおは開鎖ケトメチレン化合物が
あり、シアンカプラヌずしおはα−ナフトヌル化
合物およびプノヌル化合物がある。曎にマれン
タカプラヌずしおは−ピラゟロン化合物、ピラ
ゟロベンツむミダゟヌル化合物およびピラゟロト
リアゟヌル化合物等がある。 近幎ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の分野で
は、発色感床及び最倧発色濃床の高いカプラヌが
望たれおおりモルの色玠を圢成するためにモ
ルのハロゲン化銀の珟像を必芁ずする圓量カプ
ラヌがそれらの芁望を満たすカプラヌずしお皮々
知られおいる。しかしマれンタカプラヌの分野で
は、圓量マれンタカプラヌに比べ圓量マれン
タカプラヌは経時安定性が劣るなどの皮々の欠点
を有しおおり、未だ䞊蚘芁望を満たすカプラヌは
埗られおなく、すぐれた圓量、マれンタカプラ
ヌの開発が望たれおいる。䞀方䟋えば米囜特蚱第
2369489号、特開昭56−29236号、特開昭51−
44927号等で知られおいるスルホンアミド基
−SO2−を有する圓量−ピラゟロン型マ
れンタカプラヌは経時安定性に優れ又発色感床及
び最倧発色濃床の高いカプラヌであるこずが芋い
出されおいる。しかしながら凊理安定性が䜎い、
䟋えば発色珟像時の珟像液のPH倉動に察しおカブ
リ及び最倧発色濃床の倉動が倧きいずいう欠点を
有しおいる。 埓぀お本発明の目的は発色感床及び発色最倧濃
床が高く、か぀凊理安定性の優れたハロゲン化銀
カラヌ写真感光材料を提䟛するこずにある。 本発明の䞊蚘目的は皮々怜蚎した結果、支持䜓
䞊に少なくずも䞀局の感光性ハロゲン化銀乳剀局
を有するハロゲン化銀カラヌ写真感光材料におい
お、スルホンアミド基−SO2−を有する
䞋蚘䞀般匏〔〕で瀺されるマれンタカプラヌ
以䞋本発明に係るマれンタカプラヌずいうの
少なくずも䞀぀ず䞋蚘䞀般匏〔〕で瀺される珟
像抑制剀基を有する珟像抑制剀攟出化合物の少な
くずも䞀぀の珟像抑制剀攟出化合物を含有させる
こずによ぀お達成されるこずを芋い出した。 䞀般匏〔〕 匏䞭、R1はそれぞれスルホンアミド基
−SO2−を有するベンズアミド基、アニリノ基
たたはプニルりレむド基を衚わし、R2はアリ
ヌル基たたは耇玠環基を衚わす。 䞀般匏〔〕 匏䞭、R3はアルキル基を衚わす。 R3ずしお衚わされるアルキル基は奜たしくは
炭玠原子数〜のアルキル基であ぀お、䟋えば
メチル基、゚チル基、−プロピル基、−プロ
ピル基、−ブチル基、sec−ブチル基、tert−
ブチル基等であり、眮換基を有しおもよく、眮換
基ずしおは、奜たしくはメトキシ基、゚トキシ
基、氎酞基或はカルボキシ基が挙げられる。 䞀般匏〔〕に぀いお具䜓的に説明する。R2
におけるアリヌル基ずしおは、䟋えばプニル
基、ナフチル基を、耇玠環基ずしおは、䟋えばピ
リゞル、キノリン、フリル、ベンゟチアゟリル、
オキサゟリル、むミダゟリル、ナフトオキサゟリ
ルの各基を挙げるこずができる。なおこれらの基
には䟋えばハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アミ
ノ基、アルキル基、アルケニル基、アリヌル基、
アルコキシ基、ヒドロキシ、アリルオキシ基、゚
ステル基、耇玠環基、スルフアモむル基、カルバ
モむル基、りレむド基、スルフオニルオキシ基、
オキ゜基、アシルアミノ基、カルボキシル、スル
ホンアミド基、アルキルチオ基、アリヌルチオ基
等の眮換基を導入しおもよく、曎にこれらの眮換
基に、䞊蚘の劂き基が、曎に眮換されたものも包
含される。そしおずくにR2ずしおはオルト䜍の
少なくずも䞀぀がアルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子などによ぀お眮換されおいるプニル
が有甚である。 本発明に係るマれンタカプラヌずしお䞋蚘䞀般
匏〔〕又は〔〕で瀺される化合物を包含す
る。 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕及び〔〕䞭は−NHCO−基
䜆し窒玠原子はピラゟロン栞に結合しおいる、
−NH−基、もしくは−NHCONH−基を衚わ
し、R2は䞀般匏〔〕で述べたR2ず同じであり、
R4、R7およびR8は氎玠原子、アルキル基䟋え
ば炭玠原子数〜18個のアルキル基であり、眮換
基を有しおもよい、アリヌル基䟋えば䞀般匏
〔〕のR2のアリヌル基、たたは耇玠環基䟋
えば䞀般匏〔〕のR2の耇玠環基を衚わし、
R5はアルキル基䟋えば炭玠原子数〜18個の
アルキル基であり、眮換基を有しおもよい。、ア
リヌル基䟋えば䞀般匏〔〕のR2のアリヌル
基、アルコキシ基䟋えば炭玠原子数〜18個
のアルコキシ基であり、眮換基を有しおもよ
い。、アミノ基䟋えば炭玠原子数〜18個のア
ルキル基たたはアリヌル基で眮換されたアミノ
を衚わし、R6は氎玠原子、ハロゲン原子、アル
コキシ基䟋えば炭玠原子数〜個のアルコキ
シ基であり眮換基を有しおもよい。を衚わす。
たた及びは又はの敎数を衚わす。ここで
は奜たしくは−NHCO−基もしくは−NH−基
を衚わす。 が−NHCO−基、即ち前蚘䞀般匏〔〕に
おけるR1がスルホンアミド基を有するベンズア
ミド基である堎合には䞀般匏〔〕および〔〕
におけるR6は氎玠原子であるこずがより奜たし
い。たたが−NH−基、即ち前蚘䞀般匏〔〕
におけるR1がスルホンアミド基を有するアニリ
ノ基である堎合には䞀般匏〔〕および〔〕に
おけるR6はハロゲン原子たたはアルコキシ基
䟋えば炭玠原子数〜個のアルコキシ基であ
るこずがより奜たしい。 次に本発明に係るマれンタカプラヌの䟋をあげ
るがこれらによ぀お限定されるものではない。 䞀般に珟像抑制剀攟出化合物以䞋DIR化合物
ずいうずしおは、䟋えば米囜特蚱第3148062号、
同3227554号、英囜特蚱第2010818号、特開昭52−
69624号、同55−135835号に蚘茉されおいる様な
発色珟像䞻薬の酞化䜓ず反応しお色玠を生成しか
぀珟像抑制剀を攟出する化合物、米囜特蚱第
3632345号、同第3958993号、同第3938996号、同
第3928041号、同第3961959号、特開昭52−67628
号、同第51−6724号、特願昭50−125202号明现曞
に蚘茉されおいるような、発色珟像䞻薬の酞化䜓
ずの反応により珟像抑制剀を攟出するが色玠を圢
成しない化合物、特開昭54−145135号に蚘茉され
おいる様な分子内求栞眮換反応により珟像抑制剀
を攟出する化合物を発色珟像䞻薬の酞化䜓ずの反
応により攟出する化合物が知られおおり、又、特
願昭55−17644号には共圹系に沿぀た電子移動に
より珟像抑制剀を攟出する化合物を発色珟像䞻薬
の酞化䜓ずの反応により攟出する化合物が蚘茉さ
れおいる。 䞀般に珟像抑制成分ずしおはリサヌチデむスク
ロヌゞダヌResearch Disclosure176å·»No.
17643Dec・1978に蚘茉されおいる様な珟像抑制
成分が含たれ、䟋えばメルカプトテトラゟヌル、
セレノテトラゟヌル、メルカプトベンゟチアゟヌ
ル、セレノベンゟチアゟヌル、メルカプトベンゟ
オキサゟヌル、セレノベンゟオキサゟヌル、メル
カプトベンズむミダゟヌル、セレノベンズむミダ
ゟヌル、ベンゟトリアゟヌル、ベンゟゞアゟヌル
の各成分、及びこれらの誘導䜓が挙げられる。 䞀般にDIR化合物は珟像時に攟出される珟像抑
制剀の効果により、粒状性、鮮鋭性を向䞊させる
効果を持぀こずが知られおいるが、本発明に係る
DIR化合物である、前蚘䞀般匏〔〕で衚わされ
る珟像抑制剀基を有するDIR化合物以䞋本発明
に係るDIR化合物ずいうは、特異的に本発明に
係るマれンタカプラヌのも぀凊理倉動性の問題を
解決する効果をも有しおいる。これら本発明に係
る珟像抑制基を有するDIR化合物の䟋は前蚘特蚱
明现曞䞭、䟋えば特開昭54−145135号に合成䟋ず
䟛に蚘茉されおいる。 本発明に係るDIR化合物、即ち䞀般匏〔〕で
衚わされる珟像抑制剀基を有するDIR化合物は、
又本発明に係るマれンタカプラヌの経時保存性向
䞊にも特に効果的である。 即ち本発明に係るマれンタカプラヌずDIR化合
物の䞡者を䜵甚するこずによ぀おカラヌ写真感光
材料の凊理安定性が改善され、かぶりが抑制さ
れ、経時保存性、特に高枩、高湿䞋の経時保存性
が顕著に向䞊する。 次に本発明に斌お甚いられる、前蚘本発明に係
るDIR化合物の具䜓的代衚䟋を瀺す。 本発明に係るマれンタカプラヌおよびDIR化合
物は感光性ハロゲン化銀乳剀局および非感光性芪
氎性コロむド局の同䞀局たたは異なる局に含有さ
れる。しかしながら感光性ハロゲン化銀乳剀局䞭
に含有させるこずが奜たしい。 たた、感光性ハロゲン化銀乳剀局䞭に含有させ
る堎合、本発明に係るマれンタカプラヌ及びDIR
化合物は、同䞀乳剀局䞭およびその隣接局䞭に存
圚する限り、同䞀乳剀局䞭に添加しおもよく、
別々の乳剀局に添加しおもさし぀かえない。 䞊蚘カプラヌ及びDIR化合物をハロゲン化銀乳
剀局䞭に含有せしめるためには米囜特蚱第
2322027号蚘茉の方法などが甚いられる。たずえ
ば、ゞブチルフタレヌト、ゞオクチルフタレヌ
ト、トリプニルホスプヌト、トリクレゞルホ
スプヌト、プノキシ゚タノヌル、ゞ゚チレン
グリコヌルモノプニル゚ヌテル、ゞ゚トキシ゚
チルフタレヌト、ゞ゚チルラりリルアミド、ゞブ
チルラりリルアミドなどの沞点175℃以䞊の高沞
点有機溶媒、たたは酢酞゚チル、酢酞ブチル、メ
タノヌル、゚タノヌル、ブタノヌル、アセトン、
β−゚トキシ゚チルアセテヌト、メトキシトリグ
リコヌルアセテヌト、ゞオキサン、フツ化アルコ
ヌル等の䜎沞点有機溶媒の単独たたは混合溶媒に
溶解した埌、界面掻性剀を含むれラチン氎溶液ず
混合し、次いで高速床回転ミキサヌたたはコロむ
ドミルで乳化分散した埌、ハロゲン化銀乳剀局䞭
に盎接添加するか、たたは前蚘乳化分散液をセツ
トした埌现断し氎掗等の手段により䜎沞点有機溶
媒を陀去した埌、これをハロゲン化銀乳剀䞭に添
加すればよい。たたアルカリ溶解性を有するもの
は所謂フむツシダヌ分散法によ぀お添加するこず
もできる。添加量は䞀般にはハロゲン化銀モル
圓り本発明に係るカプラヌを×10-3〜モル、
より奜たしくは×10-2〜1.0モル、又本発明に
係るDIR化合物は本発明に係るカプラヌに察
し0.01〜0.5より奜たしくは0.05〜0.3添加す
るこずが奜たしい。特に該カプラヌず該DIR化合
物は同䞀油滎䞭に含有させるこずが奜たしい。 本発明に係るマれンタカプラヌを含有せしめた
ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料は、む゚ロヌカ
プラヌ、シアンカプラヌ等のその他の色玠画像を
圢成するためのカプラヌを組合せお甚いるこずが
できるずずもに各皮の写真甚添加剀を䜿甚するこ
ずができる。奜たしくは組合せお䜿甚できるむ゚
ロヌカプラヌずしおは、ベンゟむルアセトアニリ
ド型む゚ロヌカプラヌやピバロむルアセトアニリ
ド型む゚ロヌカプラヌ、曎にカツプリング䜍の炭
玠原子がカツプリング反応時に離脱し埗る眮換基
で眮換されおいる圓量型む゚ロヌカプラヌを挙
げるこずができる。 たた、奜たしく組合せお䜿甚できるシアンカプ
ラヌずしおは、プノヌルたたはナフトヌル誘導
䜓が挙げられ、曎にカラヌドシアンカプラヌずし
おは、カラヌレスシアンカプラヌのカツプリング
䜍がアリヌルアゟ眮換した化合物や発色珟像䞻薬
の酞化䜓ずの反応で色玠が凊理济䞭に流出しおい
くタむプのカラヌドシアンカプラヌを挙げるこず
ができる。 さらにたた、本発明に係るマれンタカプラヌを
䜿甚するハロゲン化銀カラヌ写真感光材料には必
芁に応じお他のマれンタカプラヌ具䜓的には、ピ
ラゟロン系、ピラゟロトリアゟヌル系、ピラゟロ
ベンズむミダゟヌル系、むンダゟロン系化合物お
よびカラヌドマれンタカプラヌ具䜓的には、カラ
ヌレスマれンタカプラヌのカツプリング䜍にアリ
ヌルアゟ眮換した化合物や発色珟像䞻薬の酞化䜓
ずの反応で色玠が凊理液䞭に流出しおいくタむプ
のカラヌドマれンタカプラヌを䜵甚するこずがで
き、曎に本発明のカプラヌの皮以䞊の䜵甚等に
よる䜵甚においおも優れたハロゲン化銀カラヌ写
真感光材料が埗られる。 前蚘のカプラヌ等は、感光材料に求められる特
性を満足する為に同䞀局に皮以䞊を䜵甚するこ
ずもできるし、同䞀の化合物を異な぀た局以䞊
に添加するこずもできる。 本発明を適甚するハロゲン化銀カラヌ写真感光
材料においお、ハロゲン化銀乳剀を䜜成するため
に有利に甚いられる芪氎性コロむドおよび非感光
性芪氎性コロむド局に甚いられる芪氎性コロむド
には、れラチン、プニルカルバミル化れラチ
ン、アミル化れラチン、フタル化れラチン等の誘
導䜓れラチン、コロむド状アルブミン、寒倩、ア
ラビアゎム、加氎分解されたセルロヌズアセテヌ
ト、カルボキシメチルセルロヌズ、ヒドロキシ゚
チルセルロヌズ、メチルセルロヌズ等のセルロヌ
ズ誘導䜓、アクリルアミド、むミド化ポリアクリ
ルアミド、カれむン、たずえばビニルアルコヌル
−ビニルシアノアセテヌトコポリマヌの劂きりレ
タンカルボン酞基たたはシアノアセチル基を含む
ビニルアルコヌルポリマヌ、ポリビニルアルコヌ
ル、ポリビニルピロリドン、加氎分解ポリビニル
アセテヌト、蛋癜質たたは飜和アシル化蛋癜質ず
ビニル基を有するモノマヌずの重合で埗られるポ
リマヌ等が包含される。たたハロゲン化銀乳剀に
甚いられるハロゲン化銀ずしおは、臭化銀、塩化
銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等の通垞ハ
ロゲン化銀写真乳剀に䜿甚される任意のものが包
含される。 これらのハロゲン化銀粒子は粗粒のものでも、
埮粒のものでもよく、粒埄の分垃は狭くおも広く
おもよい。たたこれらのハロゲン化銀粒子の結晶
は正垞晶でも双晶でもよく、〔〕面ず
〔〕面の比率は任意のものが䜿甚でき
る。たたこれらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は
内郚から倖郚たで均䞀なものであ぀おも、内郚ず
倖郚が異質の局状構造をしたものであ぀おもよ
い。さらにたたこれらのハロゲン化銀は朜像を䞻
ずしお衚面に圢成する型のものでも、粒子内郚に
圢成する型のものでもよい。 本発明に係るハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
に甚いられるハロゲン化銀乳剀は通垞行なわれる
補法をはじめ皮々の補法、たずえば特公昭46−
7772号に蚘茉されおいる劂き方法、あるいは米囜
特蚱第2592250号に蚘茉されおいる劂き方法すな
わち溶解床が臭化銀よりも倧きい、少なくずも䞀
郚の銀塩からなる銀塩粒子の乳剀を圢成し、次い
でこの粒子の少なくずも䞀郚を臭化銀塩たたは沃
臭化銀塩に倉換する等の所謂コンバヌゞペン乳剀
の補法、あるいは0.1Ό以䞋の平均粒埄を有する埮
粒子状ハロゲン化銀からなるリツプマン乳剀の補
法等党ゆる補法によ぀お䜜成するこずができる。 䞊蚘のハロゲン化銀乳剀は、化孊増感剀により
増感するこずができる。化孊増感剀は貎金属増感
剀、硫黄増感剀、セレン増感剀及び還元増感剀の
皮に倧別される。 貎金属増感剀には金化合物、ルテニりム、ロゞ
りム、パラゞりム、むリゞりム、癜金などの化合
物があり、特に奜たしい化合物には塩化金酞、カ
リりムクロロオヌレむト、カリりムオヌリチオシ
アネヌト、カリりムクロロオヌレヌト、−オヌ
ロヌスルホベンゟチアゟヌルメチルクロラむド、
アンモニりムクロロパラデヌト、カリりムクロロ
プラチネヌト、ナトリりムクロロパラダむト及び
ナトリりムクロロむリデヌト等がある。なお金化
合物を䜿甚するずきにはアンモニりムチオシアネ
ヌト、ナトリりムチオシアネヌトを䜵甚するこず
ができる。 硫黄増感剀には掻性れラチンのほか、硫黄化合
物があり、特に奜たしい化合物ずしおはナトリり
ムチオサルプヌト、アンモニりムチオサルプ
ヌト、チオ尿玠、チオアセタミド、アリルむ゜チ
オりレア、−アリルロヌダヌニンなどがある。 セレン増感剀には、掻性及び䞍掻性セレン化合
物があり、特に奜たしい化合物ずしおはコロむド
セレン、セレノアセトプノン、セレノアセタミ
ド、セレノ尿玠、−ゞメチルセレノ尿玠、
トリプニルフオスフむンセレニドなどがある。 還元増感剀には、䟡スズ塩、ポリアミン、ビ
スアルキルアミノスルフむド、シラン化合物、む
ミノアミノメタンスルフむン酞、ヒドラゞニりム
塩、ヒドラゞン誘導䜓などがある。 曎にハロゲン化銀乳剀は必芁に応じお、シアニ
ン、メロシアニン、カルボシアニン等のシアニン
色玠類の単独もしくは組合せ䜿甚、たたはそれら
ずスチリル染料等ずの組合せ䜿甚によ぀お分光増
感の匷色増感をするこずができる。 その遞択は増感すべき波長域、感床等ハロゲン
化銀カラヌ写真感光材料の目的、甚途に応じお任
意に定めるこずが可胜である。 䞊蚘のハロゲン化銀乳剀にはハロゲン化銀乳カ
ラヌ写真感光材料の補造工皋、保存䞭あるいは凊
理䞭の感床䜎䞋やカブリの発生の防止の為に、
−プニル−−メルカプトテトラゟヌル、−
メチルベンゟチアゟヌル、−ヒドロキシ−−
メチル−3a−テトラザむンデン等
の耇玠環化合物、メルカプト化合物、金属塩類等
の皮々の化合物を添加するこずができる。 乳剀の硬膜凊理は垞法に埓぀お実斜される。䜿
甚される硬膜剀は通垞の写真甚硬膜剀たずえばホ
ルムアルデヒド、グリオキザヌル、グルタルアル
デヒドの劂きアルデヒド系化合物およびそれらの
アセタヌルあるいは重亜硫酞゜ヌダ付加物のよう
な誘導䜓化合物、メタンスルホン酞゚ステル系化
合物、ムコクロム酞或いはムコハロゲン酞系化合
物、゚ポキシ系化合物、アゞリゞン系化合物、掻
性ハロゲン系化合物、マレむン酞むミド系化合
物、掻性ビニル系化合物、カルボンむミド系化合
物、む゜オキサゟヌル系化合物、−メチロヌル
系化合物、む゜シアネヌト系化合物、あるいはク
ロム明バン、硫酞ゞルコニりム等の無機硬膜剀を
あげるこずが出来る。 䞊蚘のハロゲン化銀乳剀には界面掻性剀を単独
もしくは混合しお添加しおもよい。この界面掻性
剀ずしおは塗垃助剀、乳化剀、凊理液等に察する
浞透性の改良剀、消泡剀、垯電防止剀、耐接着
剀、写真特性の改良あるいは物理的性質のコント
ロヌルのための玠材ずしおサポニンなどの倩然
物、アルキレンオキサむド系、グリセリン系、グ
リシドヌル系などの非むオン界面掻性剀、高玚ア
ルキルアミン類、ピリゞン、その他の耇玠環類、
第玚窒玠オニりム塩類、ホスホニりム又はスル
ホニりム類などのカチオン界面掻性剀、カルボン
酞、スルホン酞、燐酞、硫酞゚ステル基、燐酞゚
ステル基などの酞性基を含むアニオン界面掻性
剀、アミノ酞類、アミノスルホン酞類などの䞡性
界面掻性剀などの各皮の掻性剀が䜿甚できる。 本発明に係るハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
は、その構成局䞭䟋えば保護局、䞭間局、乳剀
局、バツク局等に玫倖線吞収剀ずしおベンゟト
リアゟヌル類、トリアゞン類あるいはベンゟプ
ノン系化合物あるいはアクリロニトリル系化合物
を含有しおもよい。特にチバガむギヌ瀟補のチヌ
ビンPs、同320、同326、同327、同328などの単
甚もしくは䜵甚が奜たしい。 曎に、カラヌ写真の安定性を増加させる目的
で、本発明に係るハロゲン化銀カラヌ写真感光材
料の乳剀局およびたたはその近接局である非感
光性芪氎性コロむド局䞭に−眮換プノヌル類
を含有せしめるこずができる。特に奜たしい−
眮換プノヌル類ずしおは、アルキル眮換ハむド
ロキノン類、ビスハむドロキノン類、ポリマヌ系
ハむドロキノン類、−アルコキシプノヌル
類、プノヌル性化合物類等が挙げられる。曎に
たた−クロマノヌルたたは6′6′−ゞヒドロキ
シ−2′−スピロクロマンのアルコキシたたは
アミルオキシ誘導䜓も同様に甚いられる。 本発明に係るハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
は、平面性が良奜でか぀補造工皋䞭あるいは凊理
䞭に寞床倉化の少ない支持䜓䞊に塗垃するこずに
よ぀お補造される。この支持䜓ずしおはセルロヌ
スアセテヌト、セルロヌスナむトレヌト、ポリビ
ニルアセタヌル、ポリプロピレン、ポリ゚チレン
テレフタレヌト、ポリアミド、ポリカヌボネヌ
ト、ポリスチレン等のフむルムあるいはポリ゚チ
レンラミネヌト玙、ポリプロピレン合成玙、バラ
むタ玙等があり、これらの支持䜓はそれぞれのハ
ロゲン化銀カラヌ写真感光材料の䜿甚目的に応じ
お適宜遞択される。 これらの支持䜓は䞀般にハロゲン化銀乳剀局ず
の接着を匷化する為に䞋匕加工が斜される。䞋匕
加工に䜿甚される代衚的な䞋匕玠材ずしおは塩化
ビニル又は塩化ビニリデンの共重合物、ビニルア
ルコヌルの゚ステル類の共重合物、䞍飜和カルボ
ン酞を含む共重合物、ブタゞ゚ンなどのゞ゚ン類
の共重合物、アセタヌル類の共重合物、無氎マレ
むン酞などの䞍飜和カルボン酞無氎物の共重合物
ずくに酢酞ビニル等のビニルアルコヌル゚ステ
ル、もしくはスチレンずの共重合物たたはその
氎、アルカリ、アルコヌル類もしくはアミン類に
よる開環䜓さらにはニトロセルロヌズ、ゞアセチ
ルセルロヌズなどのセルロヌズ誘導䜓、゚ポキシ
基を含む化合物、れラチン又はれラチン倉性物、
ポリオレフむン共重合物などがある。 さらにれラチンあるいはポリオヌル類、䟡又
は倚䟡プノヌルおよびそのハロゲン眮換䜓、架
橋剀硬膜剀、金属酞化物等をこれらの䞋匕玠
材ず䜵甚しお䜿甚し、䞋匕加工を斜すこずもでき
る。 実際に支持䜓に䞋匕加工をする堎合、前蚘䞋匕
玠材は単独あるいは䜵甚しお甚いる事が出来る。
又これらの䞋匕加工は単局あるいは重局により䞋
匕局を構成するこずが出来るが、もちろん䞋匕玠
材ず䜵甚しおさらに重局しおもよい。䟋えば塩化
ビニリデン共重合物局の䞊にれラチン局を重局塗
垃する方法、あるいは塩化ビニリデン共重合物よ
り成る局、れラチンず塩化ビニリデン共重合物の
混合物、れラチン局の順に塗垃する䞋匕加工の劂
く䜵甚しお重局塗垃する方法が行なわれ、目的に
応じお任意の玠材の䜵甚を行うこずができ、又䜵
甚しお倚局感局を行うこずも出来る。 䞊蚘の玠材加工による䞋匕加工以倖に支持䜓衚
面にコロナ攟電、グロヌ攟電、その他の電子衝撃
火灜凊理、玫倖線照射、酞化凊理、ケン化凊理、
粗面化などの凊理を斜しお支持䜓ず乳剀局を接着
するこずもできる。これらの凊理は単独あるいは
䜵甚しお甚いる事が出来るが、さらに前蚘した玠
材加工ず䜵甚するこずにより十分な䞋匕加工を斜
すこずも出来る。 本発明に係るハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
は、カラヌネガテむブフむルム、カラヌポゞテむ
ブフむルム、カラヌ反転フむルム、カラヌペヌパ
ヌ等あらゆる皮類のハロゲン化銀カラヌ写真感光
材料を包含する。 本発明においお䜿甚する発色珟像䞻薬は芳銙族
第玚アミン化合物であり、ずくに奜たしくは
−プニレンゞアミン系の珟像䞻薬、たずえば
−アミノ−−ゞ゚チルアニリン、−メチ
ル−−アミノ−−ゞ゚チルアニリン、
−アミノ−−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チ
ルアニリン、−メチル−−アミノ−−゚チ
ル−−β−ヒドロキシ゚チルアニリン、−メ
チル−−アミノ−−゚チル−−β−メタン
スルホンアミド゚チルアニリン、−メチル−
−アミノ−−゚チル−−β−メトキシ゚チル
アニリン、−β−メタンスルホンアミド゚チル
−−アミノ−−ゞ゚チルアニリン、−
メトキシ−−アミノ−−゚チル−−β−ヒ
ドロキシ゚チルアニリン、−メトキシ−−ア
ミノ−−゚チル−−β−メトキシ゚チルアニ
リン、−アセトアミド−−アミノ−−
ゞ゚チルアニリン、−アミノ−−ゞメチ
ルアニリン、−゚チル−−β−〔β−β−メ
トキシ゚トキシ゚トキシ〕゚チル−−メチル
−−アミノアニリン、−゚チル−−β−
β−メトキシ゚トキシ゚チル−−メチル−
−アミノアニリン、やこれらの塩䟋えば硫酞
塩、塩酞塩、亜硫酞塩、−トル゚ンスルホン酞
塩などである。 たたこれらの発色珟像液に甚いられる写真甚添
加剀ずしおは、アルカリ剀䟋えばアルカリ金属
やアンモニりムの氎酞化物、炭酞塩、燐酞塩、
PH調節あるいは緩衝剀䟋えば酢酞、ホり酞のよ
うな匱酞や匱塩基およびそれらの塩、珟像促進
剀䟋えばピリゞニりム化合物や、カチオン性化
合物類、硝酞カリりムや硝酞ナトリりム、ポリ゚
チレングリコヌル瞮合物やその誘導䜓類、ポリチ
オ゚ヌテル類などのノニオン性化合物類、サルフ
アむト゚ステルを有するポリマヌ化合物類、その
他ピリゞン、゚タノヌルアミン類、有機アミン
類、ベンゞルアルコヌル、ヒドラゞン類等、カ
ブリ防止剀䟋えば臭化アルカリ、沃化アルカリ
やニトロベンゟむミダゟヌル類をはじめ、メルカ
プトベンゟむミダゟヌル、−メチルベンゟトリ
アゟヌル、−プニル−−メルカプトテトラ
ゟヌル、迅速凊理液甚化合物類、ニトロ安息銙
酞、ベンゟチアゟリりム誘導䜓、プナゞン−
−オキシド類、ステむンたたはスラツゞ防止剀、
重局効果促進剀、保恒剀䟋えば、亜硫酞塩、酞
性亜硫酞塩、ヒドロキシルアミン塩酞塩、ホルム
サルフアむト、アルカノヌルアミンサルフアむト
付加物等がある。 このような発色珟像液を甚いお発色珟像凊理さ
れたハロゲン化銀カラヌ写真感光材料は、珟像埌
は通垞の写真凊理たずえば有機酞を含む停止液、
有機酞ずハむポたたはチオ硫酞アンモン等の定着
成分を含む停止定着液、ハむポたたはチオ硫酞ア
ンモン等の定着成分を含む定着液、アミノポリカ
ルボン酞の第鉄塩ずハロゲン化アルカリずを䞻
成分ずする挂癜液、アミノポリカルボン酞の第
鉄塩ずハむポたたはチオ硫酞アンモン等の定着成
分を含む挂癜定着液、その他安定化液等の凊理液
による凊理および氎掗、也燥等の凊理から遞択さ
れる各凊理を適宜組合せお行えば良い。 次に本発明を実斜䟋により具䜓的に説明する
が、これにより本発明の実斜の態様が䜕ら限定さ
れるものではない。 実斜䟋  以䞋に瀺す方法により、本発明に係る詊料を
䜜成した。 〔詊料−〕 衚に瀺すカプラヌ20ず、衚に瀺すDIR化
合物をカプラヌずDIR化合物の合蚈量の1/2数
のトリクレゞルホスプヌトず酢酞゚チル50mlの
混合液に加え、60℃に加熱し、完党に溶解した。
この溶液をアルカノヌルアルキルナフタレン
スルホネヌト、デナポン瀟補の10氎溶液20ml
およびれラチン10氎溶液100mlず混合し、コロ
むドミルにかけ乳化分散した。次いでこの分散物
を沃化銀モルを含む沃臭化銀乳剀モルに加
え、−ヒドロキシ−−メチル−3a
−テトラザむンデン、サポニン及び硬膜剀ずし
お−ビスビニルスルホニル゚タンを加
え、トリアセテヌトベヌス䞊に塗垃、也燥し、詊
料−〜を䜜成した。 次に前蚘詊料矀ず党く同様の方法で、䞋蚘比范
甚カプラヌ及びず本発明に係るDIR化合物
䟋瀺−の有無ずの組合せにより詊料10〜
14を、曎に本発明に係るカプラヌ䟋瀺−19
ず䞋蚘比范甚DIR化合物(1)及び(2)ずの組合せによ
り詊料15〜17を䜜成した。 これらの詊料を50℃、80RHの条件で日間
保存し、り゚ツゞ露光を䞎えたのち、䞋蚘の凊理
工皋で珟像凊理を行い、最倧発色濃床の䜎䞋率を
枬定し、衚−に瀺す。 凊理工皋38℃ 凊理時間 発色珟像 分15秒 挂 癜 分30秒 æ°Ž 掗 分15秒 定 着 分30秒 æ°Ž 掗 分15秒 安定济 分30秒 各凊理工皋においお䜿甚した凊理液組成は䞋蚘
の劂くであ぀た。 〔発色珟像液組成〕 −アミノ−−メチル−−゚チル−−
β−ヒドロキシ゚チル−アニリン硫酞塩
4.75 無氎亜硫酞ナトリりム 4.25 ヒドロキシアミン1/2ç¡«é…žå¡© 2.0 無氎炭酞カリりム 37.5 臭化ナトリりム 1.3 ニトリロトリ酢酞・ナトリりム塩氎塩
2.5 氎酞化カリりム 1.0 氎を加えおずし、氎酞化カリりムを甚いお
PH10.0に調敎する。 〔挂癜液組成〕 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞鉄アンモニりム塩
100.0 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞アンモニりム塩
10.0 臭化アンモニりム 150.0 氷酢酞 10.0ml 氎を加えおずしアンモニア氎を甚いおPH
6.0に調敎する。 〔定着液組成〕 チオ硫酞アンモニりム50氎溶液 162ml 無氎亜硫酞ナトリりム 12.4 氎を加えおずし酢酞を甚いおPH6.5に調敎
する。 〔安定化液組成〕 ホルマリン37氎溶液 5.0ml コニダツクス小西六写真工業株匏䌚瀟補
7.5ml 氎を加えおずする。 䞊蚘の条件で珟像凊理を行な぀た。
【衚】
【衚】 衚−より明かなように、詊料〜の結果か
ら、カプラヌ単独での濃床䜎䞋率がDIR化合物ず
䜵甚するず著しく改良されるこず、詊料−ず
の結果からDIR添加量増でさらに改良されるこず
が解る。 䞀方、詊料10〜14の結果からは比范甚カプラヌ
ず本発明に係るDIR化合物の䜵甚であ぀おも、た
た詊料15〜17の結果からは本発明に係るカプラヌ
ず比范甚DIRの䜵甚であ぀おも濃床䜎䞋を防止す
るこずができないこずを瀺しおいる。 即ち本発明に係るカプラヌず本発明に係るDIR
化合物の組合わせでのみ改良され、本発明の特城
が明瞭に瀺されおいる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に少なくずも䞀局の感光性ハロゲン
    化銀乳剀局を有するハロゲン化銀カラヌ写真感光
    材料においお、スルホンアミド基−SO2
    −を有する䞋蚘䞀般匏〔〕で瀺されるマれン
    タカプラヌの少なくずも䞀぀ず䞋蚘䞀般匏〔〕
    で瀺される珟像抑制剀基を有する珟像抑制剀攟出
    化合物の少なくずも䞀぀の珟像抑制剀攟出化合物
    を含有するこずを特城ずするハロゲン化銀カラヌ
    写真感光材料。 䞀般匏〔〕 〔匏䞭、R1はそれぞれスルホンアミド基
    −SO2−を有するベンズアミド基、アニリノ基
    たたはプニルりレむド基を衚わし、R2はアリ
    ヌル基たたは耇玠環基を衚わす。〕 䞀般匏〔〕 〔匏䞭、R3はアルキル基を衚わす。〕
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