JPH0240099B2 - - Google Patents
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Description
本発明は難燃性熱可塑性ポリアミド樹脂組成物
に関する。 熱可塑性ポリアミド樹脂は工業用プラスチツク
として知られるポリマ群に属する。これらの中に
はテトラメチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、ポリスルホン、ポリアセタール等のような
熱可塑性ポリエステルが含まれる。これらのポリ
マは比較的高い軟化温度で特徴づけられ、従つて
常温及び昇温においてすら著しく優れた物理特性
を維持する有用な物品に容易に成型できる。 ナイロン樹脂として一般に知られている熱可塑
性ポリアミドは或る型の応用に対して優秀な物理
特性をもち、またポリマ鎖中の窒素のためにそれ
らは僅かな難燃性を賦与する。しかしながら、こ
れは多くの最近の要求には不十分である。このた
めに、ナイロンの耐燃性を改善するために多数の
添加物が提案されている。 テトラブロモビスフエノールグリシジルエーテ
ルは熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂に対する難燃
添加物として提案されている。即ち、例えば米国
特許第3965212号明細書は熱可塑性ポリテトラメ
チレンテレフタレートへの難燃添加物としてポリ
マ鎖中に11個までのテトラブロモビスフエノール
基をもつ(即ち最高分子量約6700)テトラブロモ
ビスフエノールグリシジルエーテルの使用を開示
している。 同様にドイツ特許出願公開第2757557号明細書
は熱可塑性ポリエステル及びポリカーボネート用
の難燃添加物としてテトラブロモビスフエノール
グリシジルエーテルポリマを開示している。これ
らの臭素化エポキシ添加物は鎖中に21個までの繰
返しテトラブロモビスフエノール基をもつこと
(即ち約12700の最高分子量)が要求されている。 米国特許第4105622号明細書もまた変性熱可塑
性ポリエステル用の難燃添加物として臭素化ビス
フエノールエポキシポリマの有用性を開示してい
る。ここでもこの臭素化ポリマは鎖中に16個まで
のテトラブロモビスフエノールを持つこと、即ち
約9700の最高分子量をもつことが述べられてい
る。 特公昭50−27843号は種々の熱可塑性樹脂及び
熱硬化性樹脂のための、テトラブロモビスフエノ
ール―Aグリシジルエーテル反応生成物からなる
耐火剤を特許請求している。この臭素化エポキシ
ドは約5500の最高分子量に対して9個までのテト
ラブロモビスフエノール繰返し基を持つことが述
べられている。 しかしながらこれらの上記の特許は単に臭素化
エポキシ樹脂が5000またはそれ以下の分子量を持
つことを例証しているにすぎない。 これらの臭素化エポキシ樹脂を、射出成形に用
いられる熱可塑性ポリアミド用難燃添加物として
使用しようとする試みにおいて、加工において厳
しい難点に遭遇した。即ち、例えば上述の先行特
許公報において使用されたと同じような約4000の
分子量をもつテトラブロモビスフエノール―Aエ
ポキシ樹脂をナイロン6ポリマと配合した場合、
得られた配合物は射出成形した際に、成形を実際
上不可能とするに足るだけの増大された融解粘土
を有していた。加熱されたポリマ塊の流れは余り
にも遅く、型をポリマで完全に満たすことはでき
なかつた。ナイロン6について融解粘度は500%
も増加した。 加工温度と射出圧とを上昇させることによりこ
の流れの難点を若干克服することは可能である
が、しかしこの場合には暗色の樹脂を生じ、これ
は恐らくは高温における分解に起因するのであろ
う。更に、より高温においてある種の臭素化エポ
キシ樹脂添加物は分解し、臭素を誘離し、これは
装置に極めて腐食性である。 本発明者は8000以上、好適には12000以上の分
子量をもつハロビスフエノール―Aエポキシ樹脂
がこの加工の因難性を克服し、実際に、熱可塑性
ポリアミドと共に使用されると加工性を改善し、
良好な色を保有したまゝで所望の難燃性を賦与す
ることを見出した。 即ち、本発明は100重量部のナイロンと3〜40
重量部、好適には5〜25重量部の、8000以上の分
子量をもつ高分子量臭素化ビスフエノール―Aエ
ポキシ樹脂を含む難燃性熱可塑性ナイロン組成物
を提供するものである。 高分子量ハロゲン化エポキシドは米国特許第
4104257号明細書及びそこに引用された先行技術
に記載された方法によつて製造されうる。一般
に、それには適正な触媒の存在下に、また所望に
より適正な溶媒中でハロゲン化ビスフエノールグ
リシジルエーテルをビスフエノール又はハロゲン
化ビスフエノールと反応させることが含まれる。 高分子量のエポキシ樹脂の製造に使用されうる
適正な触媒は米国特許第3306872号、第3379684
号、第3477990号、第3547881号、第3637590号及
び第3948855号の各明細書中に開示されている。 特に好適な触媒はアニオン部分としてハライド
又はカルボキシル基を持つ第4級ホスホニウム化
合物、例えばエチルトリフエニルホスホニウムア
セテート、テトラブチルホスホニウムクロリド、
テトラブチルホスホニウムブロミド及びテトラブ
チルホスホニウムアセテートである。 高分子量の臭素化エポキシドの製造に使用され
うる適正な溶媒又は不活性反応媒体にはエチレン
又はプロピレングリコールの低級アルキルエーテ
ル又はそれらの混合物が包含される。 しかしながら、使用される反応温度において反
応体及び生成物を溶媒又は緊密なサスペンシヨン
として保持し、反応体は生成物又は触媒と反応せ
ず、所望によつては反応生成物から容易に分離さ
れうるものである限り、全ての溶媒又は反応媒体
が実際に適正である。 本発明の熱可塑性ナイロンポリマは例えばナイ
ロン6、6/6、6/10、6/12、ナイロン10、
ナイロン11、ナイロン12のような普通に知られた
工業用ナイロンの何れであつてもよい。低分子量
のテトラブロモビスフエノール―Aグリシジルエ
ーテルと配合された場合に増大した融解指数と流
動性のために加工困難性を示すポリアミドのどれ
もが本発明で使用されうる。 本発明の組成物は勿論、ナイロン及び高分子量
ハロゲン化ビスフエノールエポキシ樹脂のほか
に、ポリマの最終の性質を変性させる他の添加物
を持ちうる。こうした添加物は他の既知なハロゲ
ン化又は含リン難燃剤、特に相剰作用のある難燃
剤、特にSb2O3のようなアンチモン誘導体であろ
う。ガラス補強センイもまた優れた耐熱歪性を与
えるために組成物中に混入されうる。同様に、今
日これらの工業用プラスチツクに関する業界で極
めてよく知られている充填料が使用されうる。光
及び熱安定剤、染料、顔料なども添加されうる。
熱可塑性ナイロンポリマ中に混入される高分子量
のハロゲン化ビスフエノール―Aグリシジルエー
テル樹脂の量は100部のナイロン当り3〜40部、
好適には5〜25部の程度である。 組成物に最大の難燃性を与えるために三酸化ア
ンチモンを同じように混入させることも好適であ
る。使用されるSb2O3の量は難燃剤対Sb2O3との
重量比が0.25〜6:1、好適には0.5〜4:1の
範囲にあるようなものである。 本発明の組成物は熱可塑性ナイロンに高分子量
のハロゲン化ビスフエノール―Aエポキシ樹脂を
配合して製造されうる。これは多数の方法で行わ
れうるもので、本質的な事は混合物が均質でなく
てはならないという点である。このことはビーズ
又はペレツト状のナイロンを用い、それを難燃剤
であるエポキシ樹脂と緊密に混合し、得られる混
合物を加圧下に追加的に混合するために例えば押
出機中で融解することによつて達成されうる。本
発明の組成物は最初にマスターバツチ(master
batch)を製造し、このマスターバツチペレツト
を追加のナイロンと乾式混合し、次に射出成形す
ることによつても製造されうる。 しかしながら押出によつて融解物をペレツトに
加工するのが好適である。押出機の高剪断力はこ
の融解混合物を極めて十分に混合し、その得られ
る押出物は適正な粒径に切断され、そして射出成
形用に乾燥される。 熱可塑性ナイロンと共に先行技術の臭素化エポ
キシ樹脂を用いる際の困難さの原因は、これらの
エポキシ樹脂が多くの活性エポキシ基を持ち、こ
の基がナイロンのアミド基と加熱時に反応しポリ
マの架橋をひき起すことによると考えられる。高
分子量のハロゲン化エポキシ樹脂は著しく少い遊
離のエポキシ末端基しか持たないので架橋は起ら
ないか無視しうる程度である。 本発明で使用される高分子量ハロゲン化ビスフ
エノール―Aエポキシ樹脂は次の一般式で示され
うる: ただし式中Xは臭素原子であり;a,b,c及
びdはそれぞれ1〜4の整数で、nは5以上の
数、mは0〜25又はそれ以上の数であり、n+m
は最低12であり、50まで又はそれ以上になりうる
が、但しこの樹脂のハロゲン含量は最低20%、好
適には最低25%であり、この樹脂の分子量は8000
以上、好適には12000以上である。 特に有用なのはXが臭素、a,b,c及びdが
2であり、nが最低12、好適には20〜30で、mが
0である臭素化エポキシ樹脂である。 例 1 高分子量のエポキシ樹脂は540gの、エポキシ
当量523をもつテトラブロモビスフエノール―A
グリシジルエーテルを、200gのジエチレングリ
コールジメチルエーテル溶媒中で1gのテトラブ
チルホスホニウムブロミド触媒の存在下に270g
のテトラブロモビスフエノール―Aと反応させて
製造された。その混合物は窒素雰囲気下に185℃
で3時間還流加熱された。反応混合物は極めて粘
稠になつた。次いでそれを激しく撹拌しながら大
きな容器中の水に注入した。細いセンイが水中で
形成され、それは高分子量エポキシ樹脂であつ
た。これらのセンイを水から分離し、24時間メタ
ノール中に浸漬し、次に真空下にオーブン中で乾
燥した。乾燥された生成物は酸価0で、30℃ジオ
キサン中で0.11dl/gの個有粘度をもつ白色無定
形生成物でこの個有粘度は約1500の分子量に相当
し、これは前記一般式においてn=約24に相当す
るものであつた。 例 2 エポキシ当量523をもつ540gのテトラブロモビ
スフエノール―Aビスグリシジルエーテルを例1
におけるように270gのテトラブロモビスフエノ
ール―A及び触媒と混合し、150℃で一緒に混合
した。この融解物を反応トレイに移し、180℃で
オーブン中に3時間置いた。この時間で試料の非
水滴定は2以下の酸価を与えた。生成物であるガ
ラス状固体をオーブンから取り出し、約0.5cm3の
小粒に切断した。この生成物の個有粘度はジオキ
サン中で測定されると30℃で0.153dl/gであり、
これは約20000の分子量に相当する。 例 3〜4 ナイロン66ビーズを120℃の真空オーブン中で
3時間乾燥し、例2の高分子量のテトラブロモビ
スフエノール―Aエポキシ樹脂と押出機中で混合
した。得られたペレツトを物理試験用に3.2mmの
厚さの試片に射出成形した。この試片を試験前に
50%相当湿度で48時間状態調整した。これらの試
験の結果を表1中に示す。全ての部数は重量によ
る。
に関する。 熱可塑性ポリアミド樹脂は工業用プラスチツク
として知られるポリマ群に属する。これらの中に
はテトラメチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、ポリスルホン、ポリアセタール等のような
熱可塑性ポリエステルが含まれる。これらのポリ
マは比較的高い軟化温度で特徴づけられ、従つて
常温及び昇温においてすら著しく優れた物理特性
を維持する有用な物品に容易に成型できる。 ナイロン樹脂として一般に知られている熱可塑
性ポリアミドは或る型の応用に対して優秀な物理
特性をもち、またポリマ鎖中の窒素のためにそれ
らは僅かな難燃性を賦与する。しかしながら、こ
れは多くの最近の要求には不十分である。このた
めに、ナイロンの耐燃性を改善するために多数の
添加物が提案されている。 テトラブロモビスフエノールグリシジルエーテ
ルは熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂に対する難燃
添加物として提案されている。即ち、例えば米国
特許第3965212号明細書は熱可塑性ポリテトラメ
チレンテレフタレートへの難燃添加物としてポリ
マ鎖中に11個までのテトラブロモビスフエノール
基をもつ(即ち最高分子量約6700)テトラブロモ
ビスフエノールグリシジルエーテルの使用を開示
している。 同様にドイツ特許出願公開第2757557号明細書
は熱可塑性ポリエステル及びポリカーボネート用
の難燃添加物としてテトラブロモビスフエノール
グリシジルエーテルポリマを開示している。これ
らの臭素化エポキシ添加物は鎖中に21個までの繰
返しテトラブロモビスフエノール基をもつこと
(即ち約12700の最高分子量)が要求されている。 米国特許第4105622号明細書もまた変性熱可塑
性ポリエステル用の難燃添加物として臭素化ビス
フエノールエポキシポリマの有用性を開示してい
る。ここでもこの臭素化ポリマは鎖中に16個まで
のテトラブロモビスフエノールを持つこと、即ち
約9700の最高分子量をもつことが述べられてい
る。 特公昭50−27843号は種々の熱可塑性樹脂及び
熱硬化性樹脂のための、テトラブロモビスフエノ
ール―Aグリシジルエーテル反応生成物からなる
耐火剤を特許請求している。この臭素化エポキシ
ドは約5500の最高分子量に対して9個までのテト
ラブロモビスフエノール繰返し基を持つことが述
べられている。 しかしながらこれらの上記の特許は単に臭素化
エポキシ樹脂が5000またはそれ以下の分子量を持
つことを例証しているにすぎない。 これらの臭素化エポキシ樹脂を、射出成形に用
いられる熱可塑性ポリアミド用難燃添加物として
使用しようとする試みにおいて、加工において厳
しい難点に遭遇した。即ち、例えば上述の先行特
許公報において使用されたと同じような約4000の
分子量をもつテトラブロモビスフエノール―Aエ
ポキシ樹脂をナイロン6ポリマと配合した場合、
得られた配合物は射出成形した際に、成形を実際
上不可能とするに足るだけの増大された融解粘土
を有していた。加熱されたポリマ塊の流れは余り
にも遅く、型をポリマで完全に満たすことはでき
なかつた。ナイロン6について融解粘度は500%
も増加した。 加工温度と射出圧とを上昇させることによりこ
の流れの難点を若干克服することは可能である
が、しかしこの場合には暗色の樹脂を生じ、これ
は恐らくは高温における分解に起因するのであろ
う。更に、より高温においてある種の臭素化エポ
キシ樹脂添加物は分解し、臭素を誘離し、これは
装置に極めて腐食性である。 本発明者は8000以上、好適には12000以上の分
子量をもつハロビスフエノール―Aエポキシ樹脂
がこの加工の因難性を克服し、実際に、熱可塑性
ポリアミドと共に使用されると加工性を改善し、
良好な色を保有したまゝで所望の難燃性を賦与す
ることを見出した。 即ち、本発明は100重量部のナイロンと3〜40
重量部、好適には5〜25重量部の、8000以上の分
子量をもつ高分子量臭素化ビスフエノール―Aエ
ポキシ樹脂を含む難燃性熱可塑性ナイロン組成物
を提供するものである。 高分子量ハロゲン化エポキシドは米国特許第
4104257号明細書及びそこに引用された先行技術
に記載された方法によつて製造されうる。一般
に、それには適正な触媒の存在下に、また所望に
より適正な溶媒中でハロゲン化ビスフエノールグ
リシジルエーテルをビスフエノール又はハロゲン
化ビスフエノールと反応させることが含まれる。 高分子量のエポキシ樹脂の製造に使用されうる
適正な触媒は米国特許第3306872号、第3379684
号、第3477990号、第3547881号、第3637590号及
び第3948855号の各明細書中に開示されている。 特に好適な触媒はアニオン部分としてハライド
又はカルボキシル基を持つ第4級ホスホニウム化
合物、例えばエチルトリフエニルホスホニウムア
セテート、テトラブチルホスホニウムクロリド、
テトラブチルホスホニウムブロミド及びテトラブ
チルホスホニウムアセテートである。 高分子量の臭素化エポキシドの製造に使用され
うる適正な溶媒又は不活性反応媒体にはエチレン
又はプロピレングリコールの低級アルキルエーテ
ル又はそれらの混合物が包含される。 しかしながら、使用される反応温度において反
応体及び生成物を溶媒又は緊密なサスペンシヨン
として保持し、反応体は生成物又は触媒と反応せ
ず、所望によつては反応生成物から容易に分離さ
れうるものである限り、全ての溶媒又は反応媒体
が実際に適正である。 本発明の熱可塑性ナイロンポリマは例えばナイ
ロン6、6/6、6/10、6/12、ナイロン10、
ナイロン11、ナイロン12のような普通に知られた
工業用ナイロンの何れであつてもよい。低分子量
のテトラブロモビスフエノール―Aグリシジルエ
ーテルと配合された場合に増大した融解指数と流
動性のために加工困難性を示すポリアミドのどれ
もが本発明で使用されうる。 本発明の組成物は勿論、ナイロン及び高分子量
ハロゲン化ビスフエノールエポキシ樹脂のほか
に、ポリマの最終の性質を変性させる他の添加物
を持ちうる。こうした添加物は他の既知なハロゲ
ン化又は含リン難燃剤、特に相剰作用のある難燃
剤、特にSb2O3のようなアンチモン誘導体であろ
う。ガラス補強センイもまた優れた耐熱歪性を与
えるために組成物中に混入されうる。同様に、今
日これらの工業用プラスチツクに関する業界で極
めてよく知られている充填料が使用されうる。光
及び熱安定剤、染料、顔料なども添加されうる。
熱可塑性ナイロンポリマ中に混入される高分子量
のハロゲン化ビスフエノール―Aグリシジルエー
テル樹脂の量は100部のナイロン当り3〜40部、
好適には5〜25部の程度である。 組成物に最大の難燃性を与えるために三酸化ア
ンチモンを同じように混入させることも好適であ
る。使用されるSb2O3の量は難燃剤対Sb2O3との
重量比が0.25〜6:1、好適には0.5〜4:1の
範囲にあるようなものである。 本発明の組成物は熱可塑性ナイロンに高分子量
のハロゲン化ビスフエノール―Aエポキシ樹脂を
配合して製造されうる。これは多数の方法で行わ
れうるもので、本質的な事は混合物が均質でなく
てはならないという点である。このことはビーズ
又はペレツト状のナイロンを用い、それを難燃剤
であるエポキシ樹脂と緊密に混合し、得られる混
合物を加圧下に追加的に混合するために例えば押
出機中で融解することによつて達成されうる。本
発明の組成物は最初にマスターバツチ(master
batch)を製造し、このマスターバツチペレツト
を追加のナイロンと乾式混合し、次に射出成形す
ることによつても製造されうる。 しかしながら押出によつて融解物をペレツトに
加工するのが好適である。押出機の高剪断力はこ
の融解混合物を極めて十分に混合し、その得られ
る押出物は適正な粒径に切断され、そして射出成
形用に乾燥される。 熱可塑性ナイロンと共に先行技術の臭素化エポ
キシ樹脂を用いる際の困難さの原因は、これらの
エポキシ樹脂が多くの活性エポキシ基を持ち、こ
の基がナイロンのアミド基と加熱時に反応しポリ
マの架橋をひき起すことによると考えられる。高
分子量のハロゲン化エポキシ樹脂は著しく少い遊
離のエポキシ末端基しか持たないので架橋は起ら
ないか無視しうる程度である。 本発明で使用される高分子量ハロゲン化ビスフ
エノール―Aエポキシ樹脂は次の一般式で示され
うる: ただし式中Xは臭素原子であり;a,b,c及
びdはそれぞれ1〜4の整数で、nは5以上の
数、mは0〜25又はそれ以上の数であり、n+m
は最低12であり、50まで又はそれ以上になりうる
が、但しこの樹脂のハロゲン含量は最低20%、好
適には最低25%であり、この樹脂の分子量は8000
以上、好適には12000以上である。 特に有用なのはXが臭素、a,b,c及びdが
2であり、nが最低12、好適には20〜30で、mが
0である臭素化エポキシ樹脂である。 例 1 高分子量のエポキシ樹脂は540gの、エポキシ
当量523をもつテトラブロモビスフエノール―A
グリシジルエーテルを、200gのジエチレングリ
コールジメチルエーテル溶媒中で1gのテトラブ
チルホスホニウムブロミド触媒の存在下に270g
のテトラブロモビスフエノール―Aと反応させて
製造された。その混合物は窒素雰囲気下に185℃
で3時間還流加熱された。反応混合物は極めて粘
稠になつた。次いでそれを激しく撹拌しながら大
きな容器中の水に注入した。細いセンイが水中で
形成され、それは高分子量エポキシ樹脂であつ
た。これらのセンイを水から分離し、24時間メタ
ノール中に浸漬し、次に真空下にオーブン中で乾
燥した。乾燥された生成物は酸価0で、30℃ジオ
キサン中で0.11dl/gの個有粘度をもつ白色無定
形生成物でこの個有粘度は約1500の分子量に相当
し、これは前記一般式においてn=約24に相当す
るものであつた。 例 2 エポキシ当量523をもつ540gのテトラブロモビ
スフエノール―Aビスグリシジルエーテルを例1
におけるように270gのテトラブロモビスフエノ
ール―A及び触媒と混合し、150℃で一緒に混合
した。この融解物を反応トレイに移し、180℃で
オーブン中に3時間置いた。この時間で試料の非
水滴定は2以下の酸価を与えた。生成物であるガ
ラス状固体をオーブンから取り出し、約0.5cm3の
小粒に切断した。この生成物の個有粘度はジオキ
サン中で測定されると30℃で0.153dl/gであり、
これは約20000の分子量に相当する。 例 3〜4 ナイロン66ビーズを120℃の真空オーブン中で
3時間乾燥し、例2の高分子量のテトラブロモビ
スフエノール―Aエポキシ樹脂と押出機中で混合
した。得られたペレツトを物理試験用に3.2mmの
厚さの試片に射出成形した。この試片を試験前に
50%相当湿度で48時間状態調整した。これらの試
験の結果を表1中に示す。全ての部数は重量によ
る。
【表】
【表】
(1) ASTM D―638
(2) ASTM D―256
(3) ASTM D―2863
(a) 対照は例3及び例4よりも10℃高い成形温度
及び20%大きな射出圧を必要とした。 例 5 反応槽中に24Kgの、エポキシ当量550をもつF
―2001P(テトラブロモビスフエノール―Aビス
グリシジルエーテルのMakhteshim商標)を入れ
た。これは120℃で融解した。この融解物に
11.656Kgのテトラブロモビスフエノール―Aを添
加した。そしてこれらの物質を透明な均質な混合
物が生成されるまで120℃で混合した。これに18
gのテトラブチルホスホニウムブロミド触媒を添
加し、その均質な混合物を更に10分間混合した。
その得られた融解物をステンレス鋼製反応トレイ
に移し、180℃のオーブン中に4時間置いた。こ
のガス状固体生成物(以下F―2400Hと呼ぶ)を
オーブンから取り出し、約0.5cm3の小粒に切断し
た。この生成物の個有粘度は30℃においてジオキ
サン中で0.21dl/gであり、これは約2800の分子
量に相当する。 例 6 3.75Kgのジテル(Zytel)―101(ナイロン66の
DuPont商標)、937gの例5の高分子量テトラブ
ロモビスフエノール―Aエポキシ樹脂、310gの
粉末化アンチモン酸化物、及び50gのステアリン
酸カルシウムの混合物を乾式混合し、270℃でバ
ス(Buss)ニーダに供給した。得られるマスタ
ーバツチペレツトをジテル(Zytel)―101のペレ
ツトと4:1の重量比で乾式混合し、270℃で射
出成形し、物理試験用として3.2mmの厚さの試片
(ASTM D―638Type aとして)又は3×12.7
×127mm試片を生成させた。これらの試験の結果
を表2に示す。全ての部数は重量による。
及び20%大きな射出圧を必要とした。 例 5 反応槽中に24Kgの、エポキシ当量550をもつF
―2001P(テトラブロモビスフエノール―Aビス
グリシジルエーテルのMakhteshim商標)を入れ
た。これは120℃で融解した。この融解物に
11.656Kgのテトラブロモビスフエノール―Aを添
加した。そしてこれらの物質を透明な均質な混合
物が生成されるまで120℃で混合した。これに18
gのテトラブチルホスホニウムブロミド触媒を添
加し、その均質な混合物を更に10分間混合した。
その得られた融解物をステンレス鋼製反応トレイ
に移し、180℃のオーブン中に4時間置いた。こ
のガス状固体生成物(以下F―2400Hと呼ぶ)を
オーブンから取り出し、約0.5cm3の小粒に切断し
た。この生成物の個有粘度は30℃においてジオキ
サン中で0.21dl/gであり、これは約2800の分子
量に相当する。 例 6 3.75Kgのジテル(Zytel)―101(ナイロン66の
DuPont商標)、937gの例5の高分子量テトラブ
ロモビスフエノール―Aエポキシ樹脂、310gの
粉末化アンチモン酸化物、及び50gのステアリン
酸カルシウムの混合物を乾式混合し、270℃でバ
ス(Buss)ニーダに供給した。得られるマスタ
ーバツチペレツトをジテル(Zytel)―101のペレ
ツトと4:1の重量比で乾式混合し、270℃で射
出成形し、物理試験用として3.2mmの厚さの試片
(ASTM D―638Type aとして)又は3×12.7
×127mm試片を生成させた。これらの試験の結果
を表2に示す。全ての部数は重量による。
【表】
例 7〜10
例6の方法に従つたがジテル(Zytel)―101、
F―2400H及びアンチモン酸化物の異なる比を用
い、乾式混合物を〓ね、270℃で射出成形した。
しかしながら、〓ねた後、例7及び9からの材料
は直接射出成形した。結果は表2に示されてい
る。 例 11〜12 230℃の混〓及び射出温度を用いて例7の方法
をアクロン(AKulon)―M223D(ナイロン6の
Akzo商標)に応用した。結果を表3に示す。
F―2400H及びアンチモン酸化物の異なる比を用
い、乾式混合物を〓ね、270℃で射出成形した。
しかしながら、〓ねた後、例7及び9からの材料
は直接射出成形した。結果は表2に示されてい
る。 例 11〜12 230℃の混〓及び射出温度を用いて例7の方法
をアクロン(AKulon)―M223D(ナイロン6の
Akzo商標)に応用した。結果を表3に示す。
【表】
例 13〜14
220℃の混〓及び射出温度を用い、例7の方法
をグリラミド(GRILAMID)(ナイロン11の
Emser Werks商標)に応用した。結果を次の表
4に示す。
をグリラミド(GRILAMID)(ナイロン11の
Emser Werks商標)に応用した。結果を次の表
4に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 100重量部の熱可塑性ナイロン樹脂と、最低
20%のハロゲン含量と8000以上の分子量とを有す
る3〜40重量部の臭素化ビスフエノール―A―エ
ポキシ樹脂とを含む熱可塑性ナイロン樹脂組成
物。 2 該臭素化ビスフエノール―A―エポキシ樹脂
対三酸化アンチモンの重量比が0.25〜6:1の範
囲にあるように三酸化アンチモンをも含有する、
特許請求の範囲第1項に記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IL65726 | 1982-05-10 | ||
IL65726A IL65726A (en) | 1982-05-10 | 1982-05-10 | Method for preparing flame retardant thermoplastic nylon resin compositions and the compositions obtained |
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Publication Number | Publication Date |
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JPS5930857A JPS5930857A (ja) | 1984-02-18 |
JPH0240099B2 true JPH0240099B2 (ja) | 1990-09-10 |
Family
ID=11053472
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP58082460A Granted JPS5930857A (ja) | 1982-05-10 | 1983-05-10 | 難燃性熱可塑性ナイロン樹脂組成物 |
Country Status (10)
Country | Link |
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EP (1) | EP0100582B1 (ja) |
JP (1) | JPS5930857A (ja) |
AU (1) | AU1402483A (ja) |
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JPS6411158A (en) * | 1987-07-03 | 1989-01-13 | Unitika Ltd | Flame-retardant polymer composition |
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WO2012127463A1 (en) | 2011-03-20 | 2012-09-27 | Bromine Compounds Ltd. | Flame retardant composition and flame retarded high impact polypropylene |
JP7268602B2 (ja) | 2017-11-15 | 2023-05-08 | 三菱ケミカル株式会社 | アルデヒドの製造方法及びアルコールの製造方法 |
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1982
- 1982-05-10 IL IL65726A patent/IL65726A/xx not_active IP Right Cessation
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1983
- 1983-04-28 AU AU14024/83A patent/AU1402483A/en not_active Abandoned
- 1983-05-04 CA CA000427377A patent/CA1219394A/en not_active Expired
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