JPH0239446B2 - - Google Patents

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JPH0239446B2
JPH0239446B2 JP59059682A JP5968284A JPH0239446B2 JP H0239446 B2 JPH0239446 B2 JP H0239446B2 JP 59059682 A JP59059682 A JP 59059682A JP 5968284 A JP5968284 A JP 5968284A JP H0239446 B2 JPH0239446 B2 JP H0239446B2
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sio
aluminum silicate
sodium
sodium aluminum
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Shutoratsuku Hansu
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Degussa GmbH
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    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/20Faujasite type, e.g. type X or Y
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/21Faujasite, e.g. X, Y, CZS-3, ECR-4, Z-14HS, VHP-R

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  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
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  • Silicon Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はホージヤサイト合成用接種混合物の製
法に関する。
ホージヤサイトは、孔路および空洞の三次元の
網目構造を有する合成のケイ酸アルミニウムナト
リウムである。その化学的組成および構造ならび
に温度安定性および改質性に基づき、ホージヤサ
イトはたとえばクラツキング用触媒における使用
を可能にする特異な触媒作用を有する。クラツキ
ング用触媒において使用する際には、X線写真的
相純度、結晶度、SiO2対Al2O3の比および吸着特
性が重要である(西ドイツ国特許出願公開第
1203239号明細書、西ドイツ国特許第1098929号、
同第1038016号明細書)。
水、アルカリ金属水酸化物、二酸化ケイ素およ
び酸化アルミニウムから、ケイ酸ナトリウムとア
ルミン酸ナトリウムとを互いに混合する事によ
り、ホージヤサイト合成用接種混合物を製造する
事は公知である(西ドイツ国特許第1930705号明
細書、米国特許第4228137号、同第3433589号明細
書)。この接種混合物の製造は、成分の正確な配
量を前提とする。西ドイツ国特許第1930705号明
細書の例1によれば、成分の比はNa2O:
Al2O3:SiO2:H2O=15:1:15:165である。
不利に、これからのわずかな偏奇が既に不十分な
結晶生成をもたらす。それに加えて、このそれ自
体圧送可能な混合物は時折ゲル化してコンパクト
な物質となり、接種特性の損失下にのみ再び圧送
可能な状態に変える事ができるにすぎない。
米国特許第4228137号明細書から、か焼された
粘土から製造される、組成(Na2O:Al2O3
SiO2:H2O=11:1:11.3:240)の接種混合物
は公知である。この場合、特別な種類の粘土だけ
がか焼後接種特性を有するにすぎずかつ天然産物
としてその化学的組成が常に変動することが不利
である。異種イオンを有する不純物は同様に接種
特性に対して不利な作用を及ぼす。
本発明の課題は、経済的かつ良好な再現性で狭
い許容範囲内で製造する事の出来る、ホージヤサ
イト合成用接種混合物の製法を提供する事であ
る。
本発明の対象は、無定形の合成ケイ酸アルミニ
ウムナトリウムとNa2O生成化合物とを水系中10
〜35℃の温度で反応させて得られる混合物の組成
がNa2O:Al2O3:SiO2:H2O=12±3:1:15
±3:240±60であるようにし、この混合物を有
利に10〜35℃(室温)で少なくとも24時間熟成さ
せる事を特徴とするホージヤサイト合成用接種混
合物の製法である。
有利な実施形では無定形ケイ酸アルミニウムナ
トリウムは次の特性を有する: SiO2含量: 70〜90%(無水の物質に対して) Al2O3含量: 6〜10%( 〃 ) Na2O含量: 5〜9%( 〃 ) BET表面積: 50〜150m2/g PH価: 10〜11 無定形ケイ酸アルミニウムナトリウムは、西ド
イツ国特許第1299616号明細書による公知の方法
により製造する事が出来る。
本発明による方法において使用される無定形ケ
イ酸アルミニウムナトリウムは、たとえば次の物
理化学的特性値を有する: 乾燥損失 5〜6% 灼熱減量 10〜11% SiO2 74% Al2O3 7% Na2O 7% SO4 0.5% CaO 0.2% Fe2O3 0.1% 比 重 2.0g/cm3 かさ密度 75g/ 振動密度 160g/ PH価 11 BET表面積 55m2/g DBA価 80 一次粒子の直径 35nm または 乾燥損失 6.0% 灼熱減量 13.0% SiO2 70.0% Al2O3 9.0% CaO 0.4% Na2O 7.0% SO4 0.3% Fe2O3 0.1% 比 重 1.94g/cm3 かさ密度 80g/ 振動密度 130g/ PH価 10.5 BET表面積 130m2/g DBA価 150 一次粒子の直径 35nm または 外 見 ルーズな白色粉末 BET表面積 110m2/g 一次粒子の平均粒径 35ミリミクロン かさ密度 150g/ 突固め体積(Stampfvolumen);DIN53194によ
る) 700ml/100g DIN53198、A法(2時間、105℃)による乾燥
損失 6% 灼熱減量(DIN52911による;2時間、1000℃)
7% PH価(DIN53200による;5%の水性分散液中)
10.4 密 度 2.1g/cm3 屈折率 1.46 460nmでの白色度 98% 規約反射率A(DIN53163による) 95% SiO2 * 76% Al2O3 * 8.5% Fe2O3 0.05% Na2O* 7.5% モツカー(Mocker)による網上(DIN53580に
よる) 0.01% * 2時間、105℃で乾燥された物質に関して。
無定形のケイ酸アルミニウムナトリウムは、粉
末および/または含水濾滓として使用する事がで
きる。
Na2O供給化合物は、水酸化ナトリウム、ケイ
酸ナトリウムまたはアルミン酸ナトリウムであつ
てもよい。
接種混合物は有利に、Na2O供給化合物を水溶
液で特に10〜35℃(室温)で装入し、無定形ケイ
酸アルミニウムナトリウムをかくはん下に添加す
る事によつて製造する事が出来る。この場合次の
量比を維持する。Na2O:Al2O3:SiO2:H2O=
12±3:1:15±3:240±60。接種混合物は少
なくとも24時間10〜35℃(室温)で熟成しなけれ
ばならない。該混合物は1年まで使える。
本発明による方法は次の利点を示す: 出発化合物として使用される合成の無定形ケイ
酸アルミニウムナトリウムは常に十分な純度でか
つ実際に制限されない量で使用される。
本発明による接種混合物の製造の際、ケイ酸ア
ルミニウムナトリウム中の成分SiO2およびAl2O3
は一定の化学量論的割合で存在する。モル比の調
節のために特にカ性ソーダ溶液および/または水
しか必要でないので、配量ミスはなくする事がで
きる。場合により、SiO2:Al2O3の比のわずかな
修正は、少量のAl2O3ないしはSiO2を含有する、
NaO2含有溶液の使用により行なう事ができる。
本発明により製造された接種混合物は、驚いた
事にゲル化傾向を示さない。これは数ケ月後も、
例えば1年まで、認められる変化なしにホージヤ
サイト合成に使用する事が出来る。
本発明による接種混合物を用いると、タイプY
およびタイプXのホージヤサイトが製造出来、そ
の場合出発物質ならびに公知の反応混合物が使用
する事が出来る。
殊に、西ドイツ国特許第1038016号、同第
1098929号明細書および西ドイツ国特許出願公告
第1203239号明細書に記載のような反応条件を選
択する事が出来る。
この場合、接種混合物は、合成混合物に対して
0.5〜10容量%、特に2〜3容量%の量で添加出
来る。
例 1 (本発明による接種混合物) かくはん機を有する100の容器中に、水41
を装入し、50%のカ性ソーダ溶液(ρ=1.52、
589g/)14.3を添加する。溶液を室温に冷
却する。これに、無定形ケイ酸アルミニウムナト
リウム(Degussa−Handelsprodukt P820:
SiO276%、Al2O38.5%、Na2O7.5%、1000℃での
灼熱減量7%、PH価10.4、BET表面積110m2
g)16.2Kgをかくはん混入する。組成Na2O:
Al2O3:SiO2:H2O=12:1:15:240の希液状
懸濁液約52が得られる。
例 2 (本発明による接種混合物) かくはん機を有する100の容器中に水36.6
を装入し、50%のカ性ソーダ溶液(ρ=1.52、
Na2O589g)12.6を添加する。室温に冷却後、
無定形ケイ酸アルミニウムナトリウム(Degussa
−Handelsprodukt AS7:SiO274%、Al2O37%、
Na2O7%、1000℃での灼熱減量11%、PH価11、
BET表面積55m2/g)17Kgをかくはん混入する。
組成Na2O:Al2O3:SiO2:H2O=12:1:18:
240の希液状懸濁液約44が得られる。
例 3 (本発明による接種混合物) 10の容器中に、かくはん下に水3955mlおよび
カ性ソーダ846gを装入する。室温に冷却後、無
定形ケイ酸アルミニウムナトリウム(Degussa−
Handelsprodukt AS9:SiO270%、Al2O39%、
Na2O7%、1000℃での灼熱減量13%、PH価10.5、
BET表面積130m2/g)1457gをかくはん混入す
る。組成Na2O:Al2O3:SiO2:H2O=9.5:1:
13.2:187の希液状懸濁液約4が得られる。
例 4 (ゼオライトYの製造) MIG−かくはん機を有する2m3の容器中で、
水1400および50%のカ性ソーダ溶液(ρ=
1.52、Na2O589g/)93を混合し、80℃で加
熱する。これに、沈殿ケイ酸(Degussa−
Handelsprodukt VN3:SiO289%、1000℃での
灼熱減量10%)513Kgを1.5時間に激しいかくはん
下に配量する。引続き、激しいかくはん下にこの
温度で17分間にアルミン酸塩溶液(Na2O229
g/、Al2O3165g/、ρ=1.35)497を配
量し、さらに10分間激しくかくはんする。合成混
合物は、組成Na2O:Al2O3:SiO2:H2O=3.4:
1:9.5:140を有する。これに、例1による接種
混合物52を緩慢なかくはん下に加える。接種混
合物は118時間、室温で熟成した。懸濁液を97℃
に加熱し、15時間緩慢なかくはん下に結晶させ
る。その後、懸濁液を50℃に冷却し、ゼオライト
を濾別し、流出する洗浄水のPH価が<10.5になる
まで洗浄し、110℃で乾燥する。単位胞定数ap
24.70を有するゼオライトY(吸水力30.2%、1000
℃での灼熱減量15.7%)328Kgが得られた。
例 5 (ゼオライトYの製造) テフロンかくはん機、滴下ロート、内部温度計
およびジヤケツト加熱装置を有する1のクイツ
クフイツト(Quickfit)フラスコ中に、水ガラス
(Na2O100g/、SiO2347g/、ρ=1.35)
657mlを装入する。これに、水205ml中のカ性ソー
ダ30gの溶液を加える。この場合、ケイ酸ナトリ
ウム溶液は40℃の温度を有する。これに、10分間
でアルミン酸塩溶液(Na2O283g/、
Al2O3200g/、ρ=1.416)102mlを滴加する。
合成混合物は、組成Na2O:Al2O3:SiO2:H2O
=8.5:1:19:250を有する。
引続き、例2による接種混合物(熟成時間:9
日)5.1mlを添加する。懸濁液を98℃に加熱し、
4時間結晶させる。全合成の間、激しくかくはん
する。その後、反応混合物を吸引濾過器で濾別
し、洗浄水がPH価<10.5を示すまで洗浄する。
110℃で乾燥した後、単位胞定数ao=24.72Åを有
するゼオライトY(吸水力=32.3%、1000℃での
灼熱減量17.0%)55gが得られる。
例 6 (ゼオライトYの製造) 合成混合物を例5に記載されたように調製す
る。接種混合物として例3によるもの26mlを添加
する。後処理後、単位胞定数ao=24.66を有する
ゼオライトY(吸水力30.9%、1000℃での灼熱減
量15%)105gが得られる。
例 7 (ゼオライトXの製造) MIG−かくはん機を有する2m3容器中で、ケ
イ酸ナトリウム溶液(Na2O88g/、SiO2246
g/、δ=1.25)543および50%のカ性ソー
ダ溶液(ρ=1.52、Na2O58g/)60を混合
し、30℃に調節する。これに、アルミン酸塩溶液
(Na2O189g/、Al2O3157g/、ρ=1.30)
289および水725の混合により製造された、ア
ルミン酸塩溶液1000を60分間で圧送する。合成
混合物は、組成Na2O:Al2O3:SiO2:H2O=
5:1:5:250を有する。その後、例1による
接種混合物(28日間熟成)55を添加する。全工
程は、激しいかくはん下に実施する。激しいかく
はんは2時間中断し、引続き結晶化の間4時間98
℃で続行する。後処理は例4と同様に行なう。
24.88Åの単位胞定数を有するゼオライトX(吸水
力36.7%、1000℃での灼熱減量15%)216Kgが得
られる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 無定形の合成ケイ酸アルミニウムナトリウム
    とNa2O供給化合物とを水系中10〜35℃の温度で
    反応させて、得られる混合物の組成がNa2O:
    Al2O3:SiO2:H2O=12±3:1:15±3:240
    ±60であるようにし、この混合物を室温で少なく
    とも24時間熟成させる事を特徴とする、ホージヤ
    サイト合成用接種混合物の製法。 2 無定形ケイ酸アルミニウムナトリウムが次の
    特性: SiO2含量: 70〜90%(無水物質に対して) Al2O3含量: 6〜10%( 〃 ) Na2O含量: 5〜9%( 〃 ) BET−表面積: 50〜150m2/g PH−価: 10〜11 を有する、特許請求の範囲第1項記載の方法。 3 無定形ケイ酸アルミニウムナトリウムを粉末
    および/または含水濾滓として使用する、特許請
    求の範囲第1項または第2項記載の方法。 4 Na2O供給化合物が水酸化ナトリウム、ケイ
    酸ナトリウムまたはアルミン酸ナトリウムであ
    る、特許請求の範囲第1項から第3項までのいず
    れか1項記載の方法。
JP59059682A 1983-03-29 1984-03-29 ホ−ジヤサイト合成用接種混合物の製法 Granted JPS59184726A (ja)

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EP (1) EP0126204B1 (ja)
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