JPH0239147A - ハロゲン化銀写真材料及び方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、写真処理時に現像抑制剤部分を放出して画像
アキュータンスに悪影古を及ぼすことなく減少した中間
層インターイメージ効果を与える新規写真カプラーを含
んでなるハロゲン化銀写真材料に関する。

写真技術において、現像抑制剤部分、例えば、メルカプ
トテトラゾール部分を放出することのできる各種化合物
特にカプラーが公知である。例えば、米国特許４，２４
８，９６２号明細書は、写真材料中における分子内求核
Ｗ換反応により現像抑制剤部分などの写真的に有用な基
を放出するカプラーなどの化合物を記載している。その
ような化合物は有利な画像特性を提供する。そのような
化合物の一例は下記のものである： 現像抑制剤部分を放出することのできるその他のカプラ
ー（ＤＩＲカプラー）も又公知であり、例えばベルキー
特許７８９，５９５号明細シ及び米国特許４．４０９，
３２３号明細書に記載されている。

〔発明が解決しようとする課題］ カラーハロゲン化銀写真材料においては、（ａ）隣接写
真層における減少された現像抑制により示されるより低
い中間層インターイメージ効果を、（ｂ）画像アキュー
タンスを減少することなしに、与える必要性が存在して
いる。この特性の組合わせは、従来のＤＩＲカプラーに
よっては提供されていなかった。これは特に、カラーネ
ガハロゲン化銀１ｆ真組成物において重要である。

ン化銀写真組成物において、放出性現像抑制剤部分（Ｉ
　Ｎ　Ｈ）が抑制剤部分に直接に結合し、且つハロゲン
化銀写真組成物の露光及び処理時にハロゲン化銀写真組
成物における画像アキュータンスを減少することなく中
間層インターイメージ効果を減少することを可能にする
基である一ＣＨ，−Ｑ基を含有することを特徴とする組
成物を提供することによりこの問題を解決する。減少さ
れた中間層インターイメージ効果（ＩＩＥ）は、典型的
にはハロゲン化鉄写真材料のもう一つのハロゲン化銀写
真乳剤における画像ガンマに対する主としてＤＩＲ化合
物により影響を及ぼされるハロゲン化銀写真乳剤中にお
ける減少した画像ガンマにより証明される。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、放出性現像抑制剤の放出タイミングを可能に
する少なくとも１個のタイミング基（Ｔ、）に結合する
カプラー部分（ＣＯＵＰ）よりなる現像抑制剤放出カプ
ラー（Ａ）を含有するハロゲ〔作　用］ 説明されたカプラー（Ａ）は、そのような有利な効果を
好ましくは少なくとも２種のハロゲン化銀写真乳剤層よ
りなる写真要素、例えば少なくとも２種の色素形成ハロ
ゲン化銀写真乳剤層或いは米用特許３，２２１．５５４
号明細書中に記載されるような一層中のパターン化され
た独立要素の配置よりなるカラーハロゲン化銀写真要素
において可能にする。この写真要素の層配置は、カプラ
ー（Ａ）及び現像抑制剤部分（ＩＮＨ）が、説明された
有利な効果を与えることができるようなものである。

説明された写真要素の典型的な層配置は、支持体上に少
なくとも一つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも
一つの緑怒性ハロゲン化銀乳剤層及び少な（とも一つの
前悪性乳剤層を含んでなる。

説明されたハロゲン化銀写真組成物は、好ましくは少な
くとも１種の色素形成カプラーを含んでなる。説明され
るような露光ハロゲン化銀写真組成物における画像の現
像方法は少なくとも１種の写真カプラー及び少なくとも
１種の説明されるようなカプラー（Ａ）の存在下におい
て、ハロゲン化銀発色現像主薬を用いて要素を現像する
工程を含んでなる。

説明されるような典型的現像抑制剤放出カプラー（Δ）
は次式により表わされる： Ｃ０ＵＰ　　Ｔ　　ＩＮＨＣ）Ｉｚ　　Ｑ〔式中、 ｃｏｕｐはカプラー部分であり； Ｔはカプリング位置においてカプラー部分に結合し、要
素の露光及び処理時にカプラー部分からの−ＩＮＨＣＨ
ｚ　　Ｑのタイミング放出を可能にするタイミング基で
あり； ｌＮｌ−Ｃ１１□−Ｑは現像抑制剤部分であり、本にＱ
は説明する利点を可能にするバラスｔ−ｉである〕。

Ｑは、（ｉ　）　７０質量単位より大きい分子量を有し
、（ｉｉ　）処理時にイオン化された基を含有せず、（
ｉｉｉ　）処理時に実質的に分解せず、及び（ｉｖ）少
なくとも１個の−Ｃ＝Ｃ−或いは−Ｃ＝Ｎ−二重結合を
含有する基である。

説明されるようなカプラー（Ａ）の具体例は、次式によ
り表わされる： Ｃ０ＬＩＰ　　Ｎｕ　　Ｘ　　Ｅ　　ＩＮＨＣＨｚ　　
Ｑ〔式中、 ｃｏｕｐはカプラー部分であり； ＩＮＨは少なくとも１個のへテロ原子を含有する現像抑
制剤部分であり； Ｎｕはそれがｃｏｕｐと酸化発色現像主薬との反応の結
果置換されることのできる位置においてｃｏｖｐに結合
する求核基である； ＸはＮｕのｃｏｕｐから置換時に空間的にＮｕ及び巳を
関連させてＩＮＨ及びＥ間の結合を切断する分子内求核
置換反応を行う結合基であり：ＥはＩＮＨ中のへテロ原
子に結合した求電子基であり；及び ｃｏｚ−Ｑはカラーハロゲン化銀写真要素において、画
像アキュータンスを減少することなしに、前記の如き減
少された画像ガンマにより証明される減少した中間層イ
ンターイメージ効果を可能にする基である〕。

説明されるカプラー（Ａ）は、露光及び処理時にそのよ
うな化合物を含有するハロゲン化銀写真要素において減
少されたアキュータンスなしに前記の如き減少された画
像ガンマにより証明される中間層インターイメージ効果
の減少を可能にする鍵となる特徴を有する。この特徴は
、説明されるＣＨｚＱ基の代りに単純なフェニル基を含
有する従来技術の抑制剤部分に比べて、　Ｃ’Ｈｚ　　
Ｑを有する抑制剤部分が写真要素の構造において減少さ
れた輸送性を有するということである。説明されるよう
な抑制剤部分のこれを与える特徴としては、就中、（ａ
）Ｑ部分が好ましくは７０質量単位より大きい分子量を
有し、（ｂ）少なくとも１個の−Ｃ＝Ｃ−或いは一〇＝
Ｎ−二重結合を有し、及び（ｃ）好ましくは写真処理時
に典型的処理液により或いは処理液中で分解或いは破壊
される抑制剤でないことである。この抑制剤部分のＱ基
は又好ましくは写真処理時にイオン化された基を含有し
ないことが好ましい。説明された特性を存する特に好ま
しいＩＮＨ−ＣＨ２−Ｑ部分は１−ｐ−メトキシベンジ
ル−５−メルカプトテトラゾール部分である。この部分
は特に好ましい輸送性特性を有し、同様に、好ましい輸
送性を可能にするタイミング基（Ｔ）との組合わせにお
いて好ましい。

そのような好ましい部分は、より低程度のインク−イメ
ージ効果、従ってより低程度の色修正を可能にする。し
かし、又、この部分は驚くべき程高い程度のアキュータ
ンスを有する画像を可能にする。その結果、カプラー（
Ａ）は従来のＤＩＲカプラー、例えば抑制剤部分として
フェニルメルカプトテトラゾールを含有するＤＩＲカプ
ラーと同様に佇効なアキュータンス向上を可能にするが
、しかし従来のＤＩＲカプラーに見られた高いインター
イメージ効果はない。

最も有効な画像はカプラー部分及び抑制剤部分が写真処
理時にキャリア部分からの抑制剤部分の好ましい放出タ
イミングを可能にする基により隔てられている場合に見
られる。カプラー（Ａ）と酸化（された）発色現像主薬
との反応はキャリア部分とタイミング基との間の結合を
切断する。次いでタイミング基と抑制剤部分の間の結合
が分子内求核置換反応により切断され、現像抑制剤部分
がその意図された機能を行うことを可能にする。

タイミング基と抑制剤部分間の結合切断は酸化発色現像
主薬の作用を含まない。

好ましいカプラー（Ａ）は説明されるような式により表
わされ、式中ｃｏｕｐはカプラー部分である。

本発明において用いられる「カプラー」及び「カプラー
化合物」という用語はカプラー部分、タイミング基及び
抑制剤部分を含む全化合物を指すのに対し、「カプラー
部分」はタイミング基及び抑制剤部分以外の化合物の部
分を指す。

カプラー部分は酸化発色現像試薬と反応してタイミング
基とカプラー部分間の結合を切断する任意の部分であり
得る。それは、無（呈）色生成物を生成する通常の発色
カプラーに用いられるカプラー部分並びに酸化発色現像
主薬と反応時に着色生成物を生成するカプラー部分を包
含する。両タイプのカプラー部分は写真技術の当業者に
公知である。

カプラー部分は、未バラスト化状態であっても或いは油
溶性即ち脂肪−末端基でバラスト化されることができる
。それは、単量体であり得、或いは二重体、オリゴマー
或いは重合体カプラーの一部を形成しうるが、その場合
には１個より多くのＩ　Ｎ　Ｈｉがカプラー中に含有さ
れることができ、或いは又それはタイミング及び抑制剤
基が二つのカプラー部分間を結合するビス化合物の一部
を形成することができる。

特別のカプラー部分、特別の発色現像主薬及び処理の種
類に応じてカプラー部分と酸化発色現像主薬の反応生成
物は、（１）着色され且つ非拡散性である（その場合に
は、それはそれが形成された位置に留どまる）、（２）
着色され且つ拡散性である（その場合には、それは処理
時にそれが形成された位置から除去されるか或いは異っ
た位置に移動させられてよい）、或いは（３）無色であ
り且つ拡散性或いは非拡散性である（その場合にはそれ
は画像濃度に寄与する）。（２）及び（３）の場合には
、反応生成物は当初着色され及び／又は非１ｉｎｋ性で
あるが、しかし処理の途中で無色及び／又は拡散性生成
物に転換される。

タイミング基は、カプラー部分にカプラーから酸化発色
現像主薬との反応により放出される基が結合される任意
の位置において結合される。好ましくは、タイミング基
はカプラーと酸化発色現像主薬との反応時にタイミング
基が置換されるようにカプラー部分のカプリング位置に
結合されているのがよい。しかしながら、タイミング基
はその位置からカプラーと酸化発色現像主薬との反応の
結果置換されるカプラー部分の非−カプリング位置にあ
ることができる。タイミング基がカプラー部分の非−カ
プリング位置にある場合において、通常のカプリング離
脱基或いは本発明の説明された抑制剤部分に含まれるも
のと同種或いは異種の抑制剤部分を包含するその他の基
はカプリング位置にありうる。或いは又、カプラー部分
は、カプリング位置及び非−力プリング位置の各々にタ
イミング及び抑制基ををしうる。従って、上記の如きカ
プラーはカプラーの分子当り１分子より多い抑制剤を放
出することができる。抑制剤は同種或いは異種であるこ
とができ、又同−或いは異った時間及び速度で放出する
ことができる。

タイミング基は、ｃｏｕｐを抑制剤部分に連結するのに
役立ち且つｃｏｕｐから切断後、好ましくは、例えば米
国特許４，２４８．９６２号明細書に記載されているタ
イプの分子内求核置換反応により、或いは例えば米国特
許４，４０９，３２３号明細書に記載されているような
共役鎖を下る電子転位によりｃｏｕｐから切断する任意
の有機基でありうる。

本発明において用いられる「分子内求核置換反応」とい
う用語は、ある化合物の求核中心が求電子中心であるそ
の化合物上のもう一つの部位において直接或いは介在分
子を介して間接的に反応して求電子中心に結合した基或
いは原子の置換を行う反応を指す。そのような化合物は
反応近接性を促進する分子の立体配置により空間的に関
連されている求核基及び求電子基を有する。好ましくは
、求核基及び求電子基は環状有機環或いは一時的な環状
有機環が求核中心及び求電子中心を含む分子内反応によ
り容易に形成することのできるように化合物内に配置さ
れているのがよい。

タイミング５　（Ｔ）の有用な例示群は下記構造により
表わされニ ー（−Ｎｕ−Ｘ−Ｅ→ 〔式中、 ＮｕはＣ０ＵＰと酸化発色現像主薬との反応時にそれが
置換されるｃｏｕｐ上の位置に結合した求核基であり； Ｅは説明されたような抑制剤部分に結合し、Ｎｕがｃｏ
ｕｐから置換した後にＮｕによりそれから置換可能であ
る求電子基であり；及びＸはＮｕのｃｏｕｐからの置換
時に空間的にＮｕ及び巳を関連させて分子内求核置換反
応を行わせて３−乃至７−員環を形成する結合基である
〕 それにより抑制剤部分を放出する。

求核基（Ｎｕ）は、その一つが電子に富んだ原子団であ
ると理解される。この原子が求核中心と称される。求電
子基（Ｅ）は、その一つが電子欠乏している原子団と理
解される。この原子は求電子中心と称される。

このように、説明されるような写真カプラーにおいては
、タイミング基は相互に結合基（Ｘ）により空間的に関
連された求核基及び求電子基を含存することができ、そ
の結果カプラー部分から放出時に求核中心及び求電子中
心が反応して抑制剤部分のタイミング基からの置換を行
う。求核中心はカプラー部分から放出するまで求電子中
心と反応することが防止されるべきであり、又求電子中
心は加水分解などの外部攻撃に対して耐性であるべきで
ある。早期反応は、タイミング基及び抑制部分のカプラ
ー部分からの切断が求核中心を脱保護し、それを電子中
心と反応させるようにカプラー部分をタイミング基の求
核中心或いは求核中心に関連した原子に結合させること
により、或いは求核基及び求電子基をそれらが放出され
るまで反応性の近接状態にされることを防止するように
配置することにより防止することができる。タイミング
基は追加の置換基例えば追加の写真的に有用な基（ＰＵ
Ｇ）或いはその前駆体を含有することができ、それらは
タイミング基に結合して残るか或いは放出されてよい。

タイミング基においては、分子内反応が求核基と求電子
基の間に起こるために、これらの基は相互に反応できる
ようにカプラーから切断後、空間的に関連付けられるべ
きである。好ましくは、求核基及び求電子基は分子内求
核置換反応が３−乃至７−員環、最も好ましくは５−或
いは６−員環の形成を含むようにタイミング基内に空間
的に関連付けられるのがよい。

更に、写真処理時における水性アルカリ性環境において
、分子内反応が生ずるためには閉環の自由エネルギープ
ラス求核基及び求電子基間に形成される結合の結合エネ
ルギーが求電子基及びその他の基の間の結合エネルギー
よりも大きいように熱力学があるべきであり、又、それ
らの基が選択されるべきである。可能性のあるあらゆる
求核基、結合基及び求電子基の組合わせが求電子基と抑
制剤部分間の結合の破壊に好ましい熱力学的関係をもた
らすものではない。しかしながら、上記エネルギー関係
を考慮に入れ乍ら適当な組合わせを選択することはこの
技術分野の技術水準内のものである。

代表的Ｎｕ基は電子に冨んだ酸素、イオウ及び窒素原子
を含有する。代表的なり基は電子欠乏性カルボニル、チ
オカルボニル、ホスホニル及びチオホスホニル部分を含
有する。その他の有用なＮｕ及びＥ基は当業者に明らか
であろう。

以下の代表的Ｎｕ及びＥ基の一覧表において、それらの
基はＮｕの左手側結合がｃｏｕｐに連結し、及びＮｕの
右手側結合がＸに連結し、一方Ｅの左手側結合がＸに連
結し、及びＥの右手側結合がＩＮＨに連結しているよう
に配向している。

代表的Ｎｕ基としては下記のものが挙げられる：式中、
各Ｒ１は独立に水素原子、アルキル基、例えば置換アル
キルを含む１〜２０個の炭素原子のアルキル、例えばメ
チル、エチル、プロピル、ヘキシル、デシル、ペンタデ
シル、オクタデシル、カルボキシエチル、ヒドロキシプ
ロピル、スルホンアミドブチル基など、或いはアリール
基例えば置換アリールを含む６〜２０個の炭素原子のア
リール例エバフェニル、ナフチル、ベンジル、トリル、
し−ブチルフェニル、カルボキシフェニル、クロロフェ
ニル、ヒドロキシフェニル基などであり、及びｎはＮｕ
のＥ中の求電子中心への求核攻撃時にＮｕ、Ｘ及びＥに
より形成される環が３乃至７個の環原子を含有するよう
に０〜４の整数である。

好ましくは、Ｒ，は水素、１〜４個の炭素原子のアルキ
ル基或いは６〜１０個の炭素原子のアリール基である。

代表的Ｅ基としては下記のものが挙げられる：式中、Ｒ
１及びｎは上記と同様である。

Ｅは好ましくは下記のものよりなる群から選ばれる求電
子基である： 式中、各Ｒｈは独立に水素原子、アルキル基例えば１〜
２０個の炭素原子を有するアルキル基、好ましくは１〜
４個の炭素原子を有するアルキル基、或いはアリール基
例えば６〜２０個の炭素原子を有するアリール基、好ま
しく６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であり、
及びｎはＮｕにおける求核中心と巳における求電子中心
との反応時に形成される環が５−或いは６−員数を有す
るように０〜４である。

Ｘにより表わされる結合基はアルキレン、例えばメチレ
ン、エチレン或いはプロピレンなどの非環式基、或いは
芳香族基例えばフェニレン或いはナフチレンなどの環状
基或いはフラン、チオフェン、ピリジン、キノリン或い
はベンゾキサジンなどの複素環基でありうる。好ましく
は、Ｘはアルキレン基或いはアリーレン基である。Ｎｕ
及びＥ基はＸに結合してＮｕのＣ００Ｐからの放出時に
Ｎｕにおける求核中心の已における求電子中心への求核
攻撃に対して好ましい空間的関係を与える。Ｘが環状基
である場合にはＮｕ及びＥは同−或いは隣接環に結合し
うる。Ｎｕ及びＥが隣接環の位置に結合している芳香族
基は特に好ましいＸ基である。

Ｘは未置換或いは置換されたもののいずれでもあり得る
・。置換基としては、反応速度、拡散、或いは置換を変
化させるものであり得、例えばフルオロ、クロロ、フロ
モ、或いはヨード、ハロゲン、ニトロ、１〜２０個の炭
素原子のアルキル、アシル例えばカルボキシ、カルボキ
シアルキル、アルコキシカルボニル、アルコキシカルボ
ンアミド、スルホアルキル、アルキルスルホンアミド、
及びアルキルスルホニル、可溶化基、バラスト基などが
挙げられ、或いはそれらは写真要素内において別々に有
用である置換基であり得、例えば安定化・剤、カブリ防
止剤、色素（例えばフィルター色素或いは可溶化遮蔽色
素）などである。例えば可溶化基は拡散速度を増大させ
、バラスト基は拡散速度を減少させ、電子吸引基はＩＮ
Ｈ基の置換速度を減少させる。

ここに用いられる「共役鎖を下る電子転位」という用語
は交互の単一結合及び二重結合が生ずる原子鎖に添って
電子の転位を指すものと理解される。共役鎖は通常有機
化学において用いられるのと同一の意味を有するものと
理解される。共役鎖を下る電子転位は例えば米国特許４
，４０９，３２３号明細書に記載されている通りである
。

本発明において便宜上タイミング基Ｔが米国特許４，４
０９，３２３号明細書に記載されているタイプのもので
ある場合には、このタイミング基は「キノン−メチドタ
イミング基」として説明することができる。キノン−メ
チドタイミング基を含んでなる説明されるような有用な
カプラーの具体例は下記の通りである： 式中、ｃｏｕｐ及びＩＮＨは説明した通りである。

以下に代表的な有用なｃｏｕｐｅを記載する特許及び刊
行物の一覧表を掲げる。これらの構造において、Ｙは説
明された通りの−Ｔ　　ＩＮＨＣＨｚ　　Ｑを表わす。

カプラー（Ａ）に対して有用な色素形成カプラーの場合
には、Ｙ基は水素或いは写真技術上公知のカプリング離
脱基を表わす。タイミング基は米国特許４，６９８，２
９７号明細書及びヨーロッパ特許出願２５５．０８５号
明細書に記載されるような単一タイミング部分或いは少
なくとも２個のタイミング基を含んでなりうる。

！、ＧＯＵＰ Ａ、酸化発色現像主薬との反応時に、シアン色素を形成
するカプラーは次のような代表的特許及び刊行物に記載
されている：米国特許２，７７２．１６２号、同２，８
９５，８２６号、同３，００２，８３６号、同３．０３
４，８９２号、同２，４７４．２９３号、同２，４２３
，７３０号、同２，３６７．５３１号、同３，０４１，
２３６号各明細書、及び”Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ−ｅ
ｉｎｅ　Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅｔｉｂｅｒｓｉｃｈｔ’
、　（ＡｇｆａＭｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ、Ｂａｎｄ　
Ｉ［１，ｐｐ、１５６−１７５（１９６１）中に刊行〕
。

そのようなカプラーは、酸化発色現像主薬と反応時にシ
アン色素を形成し、カプリング位置、即ち４−位の炭素
原子において−Ｎｏ　−Ｘ−Ｅ　−ＩＮ）Ｉカプリング
離脱基を結合して有するフェノール類及びナフトール類
である。好ましいそのようなカプラー部分の構造は下記
の通りである：Ａ−１ 工Ａ−２ 工Ａ−３ ■Ａ−４ 式中、Ｒｃはバラスト基を表わし、Ｒ６はクロロ或いは
フルオロなどの１種以上のハロゲン、メチル、エチル、
或いはブチルなどの１〜４個の炭素原子を含有する低級
アルキル、或いはメトキシ、エトキシ或いはブトキシ基
などの１〜４個の炭素原子を含有するアルコキシを表わ
す。

Ｂ、酸化発色現像主薬との反応時に、マゼンタ色素を形
成するカプラーは次のような代表的特許及び刊行物に記
載されている：米国特許２，６００，７８８号、同２，
３６９，４８９号、同２，３４３，７０３号、同２．３
１１，０８２号、同３，１５２．８９６号、同３，５１
９．４２９号、同３，０６２，６５３号、同２，９０８
，５７３号各明細書及び’Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ−ｅ
ｉｎｅ　　ＬｉｔｅｒａｔｕｒＵｂｅｒｓｉｃｈｔ″、
　（八ｇｆａＭｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ、Ｂａｎｄ　Ｉ
［１，ｐｐ、１２６−１５６（１９６１）中に刊行〕。

好ましくは、そのようなカプラーは酸化発色現像主薬と
の反応時に、マゼンタ色素を形成し、Ｙをカプリング位
置に結合して有するピラゾロン類及びピラゾロトリアゾ
ール類である。好ましいそのようなカプラー部分の構造
は下記の通りである：式中、ＲＣ及びＲ４は独立にバラ
スト基、未置換或いは置換アルキル、未置換或いは置換
フェニルが選ばれる。

Ｃ１酸化発色現像主薬との反応時にイエロー色素を形成
するカプラーは次のような代表的特許及び刊行物に記載
されている：米国特許２，８７５．０５７号、同２，４
０７，２１０号、同３，２６５，５０６号、同２．２９
８，４４３号、同３，０４８．１９４号、同３，４４７
，９２８号各明細書及び”Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ−ｅ
ｉｎｅＬｉｔｅｒａｔｕｒｎｂｅｒｓｉｃｈｔ’　　　
（八ｇｆａ　　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ、ＢａｎｄＴ
ｌｌ、ｐｐ、１１２−１２６（１９６１）中に刊行）。

好ましくは、そのようなイエロー色素形成カプラーは、
ベンゾイルアセトアニリド類などのアシルアセトアミド
類などであり、カップリング位置、即ち活性メチレン炭
素原子にＹ基を結合して有する。

好ましいそのようなカプラー部分の構造は下記の通りで
ある： 式中、Ｒｃは上記の通りであり、又Ｒ４及びＲ。

は水素或いは１種以上のハロゲン、メチル及びエチルな
どの１〜４個の炭素原子を有するアルキル或いは１６〜
２０個の炭素原子のアルコキシなどのバラスト基である
。

Ｄ、酸化発色現像主薬との反応時に無色生成物を形成す
るカプラーは、次のような代表的特許に記載されている
：英国特許８６１，１３８号明細書、米国特許３，６３
２，３４５号、同３，９２８．０４１号、同３．９５８
，９９３号及び同３，９６１．９５９号各明細書。好ま
しくはそのようなカプラーは酸化発色現像主薬との反応
時に無色生成物を形成する環状カルボニル含有化合物で
あり、カルボニルに関してα−位にある炭素原子にＹ基
を結合して有する。

好ましいそのようなカプラー部分の構造は下記の通りで
ある： 式中、Ｒｃは上記の通りであり、ｎは１又は２である。

Ｅ、酸化発色現像主薬との反応時に黒色色素を形成する
カプラーは、次のような代表的特許及び刊行物に記載さ
れている：米国特許１，９３９，２３１号、同２，１８
１，９４４号、同２，３３３．１０６号及び同４，１２
６，４６１号各明細書、及び西独特許公開筒２，６４４
，１９４号公報及び西独特許公開筒２，６５０，７６４
号公報。

好ましくはそのようなカプラーは酸化発色現像主薬との
反応時に黒色或いは中性生成物を形成するレヅルシノー
ル類或いはｍ−アミノフェノール類であり、ヒドロキシ
基に対してバラ位にＹ基を有する。

好ましいそのようなカプラー部分の構造は下記の通りで
ある： Ｈ ／ Ｙ　　　　　ＯＨ ／　　　＼ ＊、　　、−−ＣＯＯＲｅ ／　　　＼ Ｙ　　　　　ＯＨ 工Ｅ−２ ＯＨ Ｒｆ 式中、Ｒｏは３〜２０個の炭素原子のアルキル、フェニ
ル或いはヒドロキシ、ハロ、アミノ、１〜２０個の炭素
原子のアルキル或いは１〜２０個の炭素原子のアルコキ
シで置換されたフェニルであり、各Ｒｒは独立に水素、
１〜２０個の炭素原子のアルキル、１〜２０個の炭素原
子のアルケニル、或いは６〜２０個の炭素原子のアリー
ルであり、及びＲ９は１種以上のハロゲン、１〜２０個
の炭素原子のアルキル、１〜２０個の炭素原子のアルコ
キシ或いはその他の一価有ｍ基である。

そのような写真要素におけるその他の有用な化金物とし
ては、例えば−価のものが挙げられる。

Ｆ、米国特許４，６８４，６０４号明細書に記載されて
いるようなヒドラジドを放出することのできる化合物。

及び Ｇ、米国特許３，３７９，５２９号及び同３，６３９，
４１７号明細書に記載されているような現像剤を放出す
ることのできる化合物。

分子内求核置換反応を可能にするタイミング基の具体例
は下記の通りである； Ａ、非環式基： Ｒ１は水素、アルキル例えば１〜２０個の炭素原子のア
ルキル、好ましくは１〜４個の炭素原子のアルキル、或
いはアリール例えば６〜２０個の炭素原子のアリール、
好ましくは６〜１０個の炭素原子のアリールである）。

Ｂ、芳香族基： Ｒ１は水素、アルキル、例えば１〜３０個の炭素原子の
アルキル、或いはアリール例えばフェニル及びナフチル
であり、及びＸｌは水素或いは独立にシアノ、フルオロ
、クロロ、ブロモ、ヨード、ニトロ、アルキル例えば１
〜２０個の炭素原子のアルキル、色素、　ＯＲ４、ＣＯ
ＯＲｎ　　、　　Ｃ０ＮＨＲｎ　。

ＮＨＣＯＲ４、ＮＨＳＯ２Ｒ４，５ＯＺＮＨＲ４或いは
５ＯｔＲａ（Ｒ，は水素、アルキル、例えば１〜２０個
の炭素原子のアルキル、好ましくは１〜４個の炭素原子
のアルキル、或いはアリール、例えば６〜２０個の炭素
原子のアリール、好ましくは６〜１０個の炭素原子のア
リールである）から独立に選ばれる１種以上の置換基で
ある〕。

Ｃ０複素環基： 〔式中、ｎはＯ又は１であり、Ｚｔは Ｎ１（Ｓ（ｈｃＨｔｓＯｚＮＨ−であり、ｎは０又は１
であり、及び’）’ｘ、Ｚｚ及びＲ３は上記の通りであ
る）。

（式中、ｎはＯ又は１、Ｚｚ、Ｘ＋及びＲ１は上記の通
りである）。

Ｄ、ビス基： （式中、ｎは０又は１であり、Ｚｚ及びＲ１は上記の通
りである）。

そのようなタイミング基は例えば米国特許４．２４８，
９６２号明細書に記載されている。

その他の説明されたような有用なタイミング基としては
、米国特許４，４０９，３２３号、同４，６８４，６０
４号、同４，５４６，０７３号、同４，６１８．５７１
号、同４．６９８，２９７号、同４，７３７，４５１号
各明細書、西独特許公開公報３，３１９，４２８号明細
書及びヨーロッパ特許出願２５５，０８５号明細書に記
載されている例示のタイミング基が挙げられる。

好ましい現像抑制剤基（ＩＮＨ）はメルカプトテトラゾ
ール類、セレノテトラゾール類、メルカプトベンゾチア
ゾール類、セレノベンゾチアゾール類、メルカプトベン
ゾオキサゾール類、セレノヘンジオキサゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、セレノベンズイミダゾー
ル類、ベンゾトリアゾール類及びベンゾジアゾール類な
どの化合物から誘導される複素環基である。

有用な抑制剤基（ＩＮＨ）の典型例は下記の通りである
。各構造においてＲ１はＣＨ２−Ｑ、好ま具体例は下記
の通りである： Ｈ 具体例は下記の通りである： Ｈ３ Ｈ３ 具体例は下記の通りである： 具体例は下記の通りである： 具体例は下記の通りである： 具体例は下記の通りである： 具体例は下記の通りである： 具体例は下記の通りである： 式中、 Ｒ′、は水素或いは未置換或いは置換炭化水素基、 例えばメチル、 エチル、 プロピル、 ｎ−ブ チル或いはフェニルである。

具体例は下記の通りである： 具体例は下記の通りである： 具体例は下記の通りである： 具体例は下記の通りである； 具体例は下記の通りである： 具体例は下記の通りである： 説明されたような好ましい写真要素は、同様に 説明されたような下記群から選ばれた放出性現像抑制剤
部分を含んでなる現像抑制剤放出力プラー（式中　Ｒ１
は タイミング基Ｔ及びＩＮＨはＩＮＨの放出をその意図す
る目的に最適化されるために隣接カプラー部分及びカプ
ラーのその他の基の活性に調和するように選択され、調
製される。従って、ある範囲の活性を有するタイミング
基を可能にする異った構造タイプのＩＮＨ基が有用であ
る。ｐＫａなどの各種性質も又特別の目的のための最適
基の選択を最適化する際に考慮することも有用である。

そのような選択の一例としては、例えばベンゾトリアゾ
ール部分を抑制剤として含むものである。

そのようなベンゾトリアゾール部分は分子内求核置換機
構を含むタイミング基からの何等かの意図された目的に
対して余りに早く放出されることがありうるが、しかし
、そのベンゾトリアゾール部分は放出速度を変更する置
換基により適当に変成することができる。

説明されたような写真カプラーは、写真要素及び／又は
現像液などの写真処理溶液中に導入することができ、そ
の結果、露光写真要素の現像時にそれらは酸化発色現像
主薬と反応性の会合状態となる。写真処理溶液に導入さ
れるカプラー化合物は、それらが処理溶液と共に写真層
を撹拌するような分子系及び立体配置のものであるべき
である。

写真要素内に導入される場合には、原則としてカプラー
化合物は非拡散性であるべきであり、即ちそれらが塗布
される層から余り拡散或いはさ迷よりない分子系及び立
体配置のものであるべきである。

説明されたようなハロゲン化銀写真組成物及び要素は発
色カプラー及び発色現像主薬が別々の処理溶液或いは組
成物或いは要素に導入される通常の技術により処理する
ことができる。

カプラー（Ａ）が導入される写真要素は支持体及び単一
ハロゲン化銀乳剤層よりなる単純要素であり得、或いは
それらは多層、多色要素でありうる。カプラー（Ａ）は
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一つ及び／又はハロゲ
ン化銀を乳剤層において現像した酸化発色現像主薬と反
応性会合状態になるところの隣接層などの少なくとも一
つの他の層中に導入することができる。ハロゲン化銀乳
剤層はその他のカプラー例えば色素形成カプラー着色遮
蔽カプラー又は競合カプラーなどを含有或いはそれと組
み合わさって有することができる。

これらのその他の写真カプラーは、本発明の写真カプラ
ーと同−或いは異った色相の色素を形成することができ
る。加えて、写真要素のハロゲン化銀乳剤層及びその他
の層は、そのような層に通常含有される添加剤を含有し
うる。

説明されたような典型的な多層、多色写真要素は、それ
と共にシアン色素画像提供材料を有する赤感性ハロゲン
化銀乳剤ユニット、それと共にマゼンタ色素画像提供材
料を有する緑感性ハロゲン化銀乳剤ユニット及びそれと
共にイエロー色素画像提供材料を有する青感性ハロゲン
化銀乳剤ユニットをその上に有する支持体よりなること
ができ、これらのハロゲン化銀乳剤ユニットの少なくと
も一つがそれと共に説明されたようなカプラー（Ａ）を
有する。

各ハロゲン化銀乳剤ユニットは、１以上の層より構成す
ることができ、各種ユニット及び層を相互に異った配置
で配列することができる。

Ｃ０ＩＪＰ　、　Ｔ及び／又はＩＮＩＩが拡散性部分で
ある場合には、ＩＮＨにより影響を及ぼされる層或いは
ユニットは要素中の適当な位置にＣ０ＩＩＰ　、　Ｔ及
び／又はＩＮＨの作用を所望の層或いは単位に閉じ込め
るスカベンジャー層を導入することにより調節すること
ができる。写真要素の少なくとも一層は、例えば媒染層
或いはバリヤー層でありうる。

現像抑制剤放出カプラーの組合わせも又説明されるよう
なハロゲン化銀写真組成物において有用である。そのよ
うなカプラーの組合わせは、説明されたようなカプラー
の組合わせ並びに写真技術上公知の抑制剤を放出するカ
プラーの組合わせでありうる。

ハロゲン化銀写真組成物としては、粗粒、標準径或いは
微細粒のハロゲン化銀結晶或いはそれらの混合物を包含
し、例えば塩化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、塩臭化銀、塩
ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀、及びそれらの混合物などによ
りなることができる。

これらの組成物はネガ−作用性或いは直接ポジ乳剤であ
りうる。それらは、潜像を主としてハロゲン化銀粒子の
表面上或いは主としてハロゲン化銀粒子の内部に形成し
うる。それらは化学的及び分光学的に増感することがで
きる。これらの乳剤は典型的にはゼラチン乳剤であるが
、その他の親水性コロイドも有用である。リサーチ・デ
ィスクロージ＋−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）　１９８３年１月、項目Ｎｏ、　２２５３４及
び米国特許４，４３４，２２６号明細書に記載されてい
るような平板状粒子感光性ハロゲン化銀が特に有用であ
る。

カプラー（Ａ）は、抑制剤を放出する写真カプラーが写
真要素において従来用いられた方法と同様にして写真要
素中に用いることができる。

特別のＴ　Ｎ　ＩＩの性質に応じて、カプラー（Ａ）を
異った目的で且つ異った位置において写真要素に含有さ
せることができる。

説明されたようなカプラーから放出される現像抑制剤の
層間の操作範囲は、微細粒子ハロゲン化銀乳剤の層など
のスカベンジャー層を用いて調節することができる。ス
カベンジャー層は、説明されたようなカプラーを含有す
る要素の各種位置にありうる。それらは層間、層と支持
体間或いは層の全てに亘って位置することができる。

説明されたようなカプラーは、有機化合物合成技術にお
いて公知の方法により調製することができる。典型的に
は、説明されたようなカプラーは先ずタイミング基を適
当なカプラー部分、或いはカプラー部分の誘導体に結合
することにより調製される。この生成物を次いで抑制剤
の適当な誘導体上反応させて目的カプラーを形成する。

これらの工程を行うために、公知の反応が用いられる。

以下の実施例は特別の反応物質及び反応を用いてこれら
の工程が行われる方法を例示するものである。

下記化合物は説明された化合物の製造方法を例示するも
のである。

Ａ、Ａ□　ム　２の Ａ、１−（Ｐ−メトキシベンジル）テトラゾリン−５−
チオン（Ｓ−４）、別名メトキシベンジルメルカプトテ
トラゾールの製造 結晶させて、２０ｇの白色固体Ｓ−４をを得た、融点１
６２〜４°Ｃ０ Ｂ、カルバモイルクロリド中間体Ｓ−６の製造Ｓ、−３ 窒素雰囲気下において、８００ｄエタノール中の１１２
　ｇ　（０，６２５ｍｏｌ）の４−メトキシルベンジル
イソチオシアネート（Ｓ−３）の機械的に撹拌されたス
ラリーに、４００ｄの水に溶解された８１．３　ｇ（１
，２５ｍｏＩりのナトリウムアジドを徐々に添加した。

得られた反応液を１６時間還流し、室温（２０°Ｃ）ま
で冷却し、濾過した。濾液をエーテルで２回抽出した後
、濃塩酸でｐＨ＝１まで酸性化した。得られた沈澱を濾
別し、酢酸エチル−ヘキサンから再３００ＩｎＩｌの乾
燥テトラヒドロフラン中のＳ−５アミン塩酸塩（３８，
８ｇ　、　　０．０５４ｍｏｆ　）及びトリエチルアミ
ン（５，４５ｇ　、　　０．０５４ｍｏｆｆ　）のスラ
リーを、窒素雰囲気下に１時間室温（２０”Ｃ）で撹拌
した後、濾過し、濾液にＮ、Ｎ−ジメチルアニリン（９
，１ｇ　、　　０．０７５ｍｏＪ　）を添加し、得らレ
タ混合物ヲ１００戚の撹拌された１２％ホスゲンのトル
エン溶液に滴加した。反応液を窒素雰囲気下に−おいて
氷−アセトン浴中で冷却した。

１時間後に、反応液を濾過し、濾液を真空濃縮し、得ら
れたガム状物（Ｓ−６）を直接次の反応において用いた
。

旦−」ばｌ■し以１遣 １．５２の氷−水混合物中で２．冷した。この混合物を
酢酸エチルで抽出した（３回）。合一した抽出液を５％
塩酸（２回）、水（２回）、塩水で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウム上で乾燥し、濾過し、真空蒸発させた。シリ
カゲル（シクロヘキサン−酢酸エチル）上のクロマトグ
ラフィ後に、生成物含有画分を合一し、真空蒸発させ、
得られたガム状物をヘキサン−酢酸エチルから結晶化さ
せて６ｇのオフホワイト固体を得た、融点９２〜５°Ｃ
０元素分析値は化合物２に対して適正であった。

計算値：　Ｃ，６５，７；　Ｈ，６，５５；　Ｎ、　１
０．５；　Ｓ、　３．４；実測値、　Ｃ，６５，１；　
Ｈ，６，５０；　Ｎ、　１０．４；　Ｓ、　３．６゜２
５０ｍＫ！、ピリジン中のカルバモイルクロリド（Ｓ−
６）（前反応からのご０．０５４ｍｏｌ）の室温溶液に
一度で１２　ｇ　（０，０５４ｍｏｌ）の４−メトキシ
ヘンシルメルカプトテトラゾール（Ｓ−４）を添加し、
得られた溶液を窒素雰囲気下に１５時間撹拌した。

反応液を次いで２５０ｍＲの濃塩酸を含有する約合、　
　１Ｂ−ＡｌＩ３　（１：ｒ　、４１１５０ｍ１のジク
ロロメタン及び３０ｍ２の水中の６．６ｇ（１０ｍｍｏ
１１りのベンジルクロリド（Ｓ−７）、２．２ｇ　（１
０ｍｍｏｆｆ　）の４−メトキシベンジルメルカプトテ
トラゾール（Ｓ　−４）　、０．８４ｇ　（１０ｍｍｏ
ｆ　）の重炭酸ナトリウム及び０．０５　ｇのテトラブ
チルアンモニウムブロマイドを、室温で１８特開撹拌し
、その時点で追加の０．４４ｇ　（Ｓ−４）及び０．１
２ｇの重炭酸ナトリウムを添加した。更に４時間後、有
機層を分離し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過
し、真空濃縮させた。得られた油状物をシリカ（ジクロ
ロメタン）上でクロマトグラフし、生成物含有溶出液を
合一し、真空濃縮させて油状物を得、これを酢酸から結
晶化させて３．０ｇの目的生成物化合物１４を得た、融
点７５〜６°Ｃ０元素分析値は化合物１４に対して適正
であった。

計算値：　Ｃ，６６，６；　Ｈ，６，４；　Ｎ、　９．
９．　Ｓ、　３．８；実測値工Ｃ，６６，７；　Ｈ，６
，７；　Ｎ、　９．９；　Ｓ、　３．６窒素雰囲気下で
０°Ｃに冷却された１２％ホスゲンのトルエン溶液３９
．２ｄに、４０１ｄの乾燥テ］−ラヒドロフラン中１４
．７　ｇのＳ−８アミン（１９，６ｍｍｏｆｆ　）及び
３．７１ｎ１（２９，４ｍｍｏｆ　）のＮ、Ｎ−ジメチ
ルアニリン溶液を撹拌しながら滴加した。混合物を真空
濃縮し、残渣を４０　ｍｌのピリジン中に溶解し、４−
メトキシベンジルメルカプトテトラゾール（Ｓ−４）（
４，６ｇ、２０．６ｍｍｏｊ？　）を−度に添加し、混
合物を室温で窒素下に１２時間撹拌した。反応混合物を
次いでエーテルで稀釈し、エーテル層を分離し、１０％
塩酸、５％水性重炭酸ナトリウム溶液、塩水で洗浄し、
無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、真空ｅＡ縮
して黄色油状物を得た。シリカゲル（酉酸エチルーシク
ロヘキサン）上のりし１マドグラフイ後、生成物含有溶
出液を合一し、真空濃縮して、２．０ｇの化合物３をオ
フホワイ！ｉｏｆｆｗｈｉｔｅ）固体として得た、融点
６７〜９°Ｃ０構造を、ｎ、ｍ、ｒ、、赤外線及びマス
スペクトル、並びに元素分析値により確認した。

計算値：　Ｃ，５７，７；　ＥＩ、　６．８；　Ｎ、　
１１．２；　Ｓ、　６．４；実測値び、　５７．５；　
Ｈ，６，８；　Ｎ、　１１．３；　Ｓ、　６．７゜Ａ、
　　ｐ−メトキシフェニルアセチルヒドラジンの製造 ２００Ｉｎ１のヒドラジン−水和物中の１００ｇ　　（
０，５５ｍｏｌ）のメチル−４−メトキシフェニルアセ
テートの懸濁液を均一溶液が得られるまで還流した。

室温まで冷却後、得られた触媒を濾過し、アルコールか
ら再結晶し、８６．８　ｇの白色固体を得た、融点１１
５〜２３°Ｃ。

８．２−メルカプト−５−（Ｐ−メトキシベンジル）−
オキサジアゾールの製造 Ｃ入　５１の制゛告 二硫化炭素（８０ｍｌりを、室温で撹拌しながら、４０
０ｍ１の無水アルコール中、ｐ−メトキシフェニルアセ
チルヒドラジン（７２ｇ、０．４ｍｏり及び水酸化カリ
ウム（２２，４ｇ　、　０．４　ｍｏｌ　）のスラリー
に滴加した。得られた混合液を窒素下に１４時間還流し
、溶媒を真空留去した。濃縮物を水中に溶解し、塩酸で
酸性にし、エーテルで抽出した。エーテル抽出物を合一
し、水及び塩水で洗浄し、硫化マグネシウム上で乾燥し
、濾過し、次いで濃縮し、水性アルコールから結晶化し
た２９．７ｇの白色固体を得た、融点９０〜９２”Ｃ。

２００戚のピリジン中の上記カルバモイルクロリド（２
２，３ｇ　、　０．０３ｍｏＪ　）及び２−メルカプト
−５−（ρ−メトキシベンジル）オキサジアゾール（６
，６６ｇ、０．０３ｍｏ１）の溶液を窒素下に室温で１
５時間撹拌した。反応混合液を２００ｍｊ！の濃塩酸を
含有する１、５２の氷−水混合液に注ぎ、酢酸エチルで
抽出した。合一した抽出物を５％塩酸、５％水性炭酸ナ
トリウム、及び塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウム
上で乾燥後、抽出液を濾過し、真空濃縮し、シリカゲル
（塩化メチレン）上でクロマトグラフを行い、ガム状物
を得た。生成物含有画分を合一し、真空蒸留し、得られ
た固体をヘキサン−酢酸エチルから結晶化させ、白色固
体として１３ｇの目的生成物を得た、融点７２−５°Ｃ
０元素分析値は化合物５１に対して適正であった。

計算値：　Ｃ，６６，６；　Ｈ６，７；　Ｎ　７．６；
　Ｓ　３．５実測値、　　Ｃ，６５゜９；　Ｈ６，６；
　Ｎ　７．０；　Ｓ　５．５Ｅ　□ の ｕｔ、ａ３ ２００ｍＡピリジン中の上記カルバモイルクロリド（２
９，０ｇ、０．０４ｍｏＪ　）及び３，４．５−トリメ
トキシベンジルメルカプトテトラゾール（１１，３ｇ　
。

０；０４ｍｏｊ？　）の溶液を窒素下に室温で１５時間
撹拌した。反応混合液を２００成の濃塩酸を含有する約
１．５２の氷−水混合液に注ぎ、酢酸エチルで抽出する
。合一した抽出液を稀塩酸、５％水性炭酸ナトリウム、
及び塩水で洗浄した。硫化マグネシウム上での乾燥後、
抽出液を濾過し、真空濃縮し、得られた固体をシリカ（
ヘプタン−酢酸エチル）上でクロマトグラフした。生成
物含有画分を合一し、真空蒸留し、得られたガム状物を
アルコールから結晶化し、３．６ｇの白色結晶物を得た
、融点８７〜９°Ｃ０元素分析値は化合物１３に対して
適正であった。

計算値：　Ｃ６４，２；　Ｈ６，６；　Ｎ　９．９；　
Ｓ　３．２実測イ直　：　Ｃ６４・１；　　Ｅ　　６．
５；　　Ｎ　　９薄、　　Ｓ　　３．３説明されるよう
なハロゲン化銀写真組成物及び要素用の材料についての
以下の説明においては、ｒｌｉｓｃｌｏｓｕ＋ｙｅ）　
（１９７８年１２月、項目１４６４３、英国ハンプシャ
ー、ＰＯ９１ＥＦ、　ｌｌｏｍ（！ｗｅｌｌ　ｌ１ａｖ
ａｎｔ、ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＯｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉ
ｅｓ社刊）を参照する。この刊行物は以下に「リサーチ
・ディスクロージャー」という用語で示す。

ハロゲン化銀写真組成物は、ネガ作用性或いはポジ作用
性のいずれでもありうる。乳剤及びそれらの製法の具体
例は、ユ孟二士二？＋ノーり１７一ジ土二１節及び■節
及びそこに引用される刊行物に説明されている。平板状
ハロゲン化銀写真粒子も又有用である。説明されるよう
な乳剤層及びその他の層に有用なビヒクルの具体例は、
リサーチ・？ａミースフロージャー節及びそこに引用さ
れる刊行物に説明されている。

説明されたカプラーは、リサーチ・ディスクロ二ノ−ｉ
７　二Ｗ節、パラグラフＣ及びそこに引用された刊行物
において説明されたような要素及び乳剤に導入すること
ができる。

本発明の写真要素或いはその個々の層は、蛍光増白剤（
リサーチ・ディスクロージャーｖ１！ｉ参照）、カブリ
防止剤及び安定剤（−史」−二Ｊ二ニディスクロ二乏土
二■節参照）、汚染（スティン）防止剤及び画像色素安
定剤（リサーチ・ディスクロージャー側節パラグラフＩ
及びＪ参照）、光吸収及び散乱材料（リサーチ・ディス
クロージャー■節参照）、艶消剤（リサーチ・ディスク
ロージャーＸＶＩ節参照）及び現像変成剤（リサーチ・
ディスクロージャーＸＸ１節参照）を含有することがで
きる。

これらの写真要素はリサーチ・ディスクロージャー×■
節及びそこに説明される文献に説明されているような各
種支持体上に塗布することができる。

写真要素は、典型的にはスペクトルの可視領域における
化学放射線に露光されてリサーチ・ディスクロージャー
ｘｖｍ節に説明されるような潜像を形成し、次いでリサ
ーチ・ディスクロージャーＸＩＸ節に説明されるように
処理されて、可視色素画像を形成することができる。可
視色素画像を形成する処理は、要素を発色現像主薬と接
触させて現像性ハロゲン化銀を還元し、及び発色現像主
薬を酸化する工程を含む。酸化された発色現像主薬は次
いでカプラーと反応して色素を生成する。

好ましい発色現像主薬は、ｐ−フェニレンジアミン類で
ある。特に好ましいのは、４−アミノ−３−メチル−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアニリン塩Ｍｕ、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−β（メタンスルホンアミド）エチ
ルアニリン硫酸塩水和物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチルアニリン硫酸塩
、４アミノ−３−β−（メタンスルホンアミド）エチル
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩及び４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）ｍ−トルイジン
−ジーｐ−ｔ−ルエンスルホン酸である。

ネガ作用性ハロゲン化銀を用いてネガ画像を形成するこ
とができる。任意に、ポジ（即ち反転）画像を形成する
ことができる。

現像後、通常の漂白、定着或いは漂白一定着工程を行っ
て、銀及びハロゲン化銀を除去し、洗浄及び乾燥を行う
。

〔発明の実施態様〕

実施−■よ 写真例：鮮鋭度及びインターイメージ効果１３種のカラ
ー写真材料（表中のエントリー１〜１３）を下記概略層
構造に従って調製した（数値はｍｇ　／　ｒｄでの被覆
量を示す）： 上被層　；ゼラチン−２５００；ゼラチン硬化剤〔ビス
（ビニルスルホニル）メタン１１．７５％ 写真層１：緑感性Ａｇ１Ｂｒ−１６００；ゼラチン−２
４００；シアン色素形成カプラー（ＩＣ−１）　−７５
０；＋／−ＤＩＲ化合物（表参照） 中間層　ニスティン防止剤２．５−ジドデシルハイドロ
キノン−１１５ゼラチン−６２０写真層２：赤（８性Ａ
ｇ１Ｂｒ−１６００　；ゼラチン−２４００；イエロー
色素形成カプラー（ＩＣ−２）フィルム支持体：ハレー
ション防止灰色１Ｌ−３２４。

ゼラチン−２４５２；汚染防止剤−１５゜写真層１にお
いて、シアン色素形成カプラー（＋ｃ−１）の代りにイ
エロー色素形成カプラー（Ｉｃ−２）を用い、及び写真
層２においてイエロー色素形成カプラー（ＩＣ−２）の
代りにマゼンタ色素形成カプラー（ＩＣ−３）を用いる
ことにおいてのみ、最初の１９種と異る３種の追加のカ
ラー写真材料を８ｙＭ製した（表におけるエントリー１
４〜１６）。

色素形成カプラーＩＣ−１及びＩＣ−２は、それらの半
ｌｊｌのジ−ｎ−ブチルフタレートに分散し、色素形成
カプラー１（、−３はその単重量のトリータレジルホス
フェートに分散し、及びＤＩＲ化合物は各々それらの２
倍重量のジエチルラウラミドに分散した。

ＤＩＲカプラー効果のために、試料を段階的濃度試験片
及びＷｒａｔｔｅｎ　９９　（緑色）フィルターを通し
て露光した。これは、写真層１を露光した。

インターイメージ評価のために、試料を段階的濃度試験
片及びＷｒａｔｔｅｎ　１２　（マイナス青色）フィル
ターを通して露光した。これは、両増悪写真層を露光す
る。

鮮鋭度については、１６１冊のフィルムに対してＣＭＴ
アキュータンス値を計算することにより、或いは３５ｍ
ｍフィルム系についてＡＭＴアキュータンス値を計算す
ることにより評価され（この技術は、「画像鮮鋭度、Ｃ
ＭＴアキュータンスを評価するための改良された客観的
方法（Ａｎ　ｉｍｐｒｏｖｅｄＯｂｊｅｃｔｉｖｅ　Ｍ
ｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　Ｐａｔｉｎｇ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　
５ｈａｒｐｎｅｓｓ：ＣＭＴ　Ａｃｕｔａｎｃｅ）　Ｊ
と題される記事（Ｒ，Ｇ、Ｇｅｎｄｒｏｎ＋Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＳＭＰＴＥ、８２．１００９〜１
２，１９７３）に説明されている）、露光はＷｒａｔｔ
ｅｎ　９９　（緑色）フィルターを通して行われた。計
算には下記の式を用いたが、式中系モジュレーション転
位曲線下のカスケード領域は、Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　
ｏｆ　ｔｔ＋ＣＩ’ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅ
ｓｓ第４版、１９７７年、Ｔ、１１．Ｊａｍｅｓ　場の
６２９頁の式（２１，１０４）に示されている：ＣＭＴ
＝　１００＋４２Ａｏｇ　（カスケード領域１５．４７
８２Ｍ　〕〕へＭＴ−１００＋６６ｆｆｏｇ（カスケー
ド領域／２．６６９６Ｍ　’　）（式中、１６ｍｍフィ
ルムに対してＭ＝１１．８及び３５ｍｍフィルム系に対
してＭ’＝３．８）。

これらの材料を次いで３８°Ｃにおいて下記の如く処理
した： 発色現像液　　　　　　　　　　　２−３／４分停止１
−液（５％酢酸）　　　　　　　　　　２分洗Ｑ′ｊ’
＋　　　　　　　　　　　　　　　　　　２分漂白に＋
Ｆｅ（ＣＮ）ｉ、　　　　　　　　　　　　　　　２分
定１’ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　２分洗浄　
　　　　　　　　　　　　　　　　２分。

発色現像剤組成は下記の通りであった：Ｍ２Ｓ０：＋　
　　　　　　　　　　　　　２．０　ｇ　／　ｊ！１（
２ＣＯ３ Ｂｒ に１ ３０．０　　　〃 １．２５　　　〃 ０．０００６　／／ （ｐｌ＋　１０．０に調整）。

露光銀の現像により生成した酸化発色現像主薬は、隣接
画像色素形成化合物及びＤＩＲ化合物と反応して写真層
１において色素を形成し、抑制剤（或いは抑制剤前駆体
）を放出する。Ｄ　Ｉ　Ｒ化合物から放出される抑制剤
の現像抑制効果は写真層１のガンマを追跡することによ
り評価された。

ＤＩＲ化合物から放出された抑制剤の鮮鋭度効果は写真
層１のアキニータンスを追跡することにより評価された
。アキニータンスのより高い値はフィルムにおけるより
大きい鮮鋭度を示す。

ＤＩＲ化合物から放出された抑制剤のインターイメージ
効果は、写真層１　（インターイメージの起因体）及び
写真層２（インターイメージの受容体）のガンマ比を追
跡することにより評価した。

ガンマ比が太きければ大きい程、フィルムにおけるイン
ターイメージ効果（色修正度）がより大きい 表は塗布されるＤＩＲ化合物の種類、そのＤＩＲ化合物
の量（＋ｎｇ／ｒｒｒ）、写真層ｌ（起因体層）のガン
マ、写真層ｌのアキニータンス及び写真層１の写真層２
に対するインターイメージ効果（色修正）度（起因体ガ
ンマ／受容体ガンマ）を示す。

ＤＩＲ化合物Ａ乃至Ｇは従来公知のものである。

表のエントリー１〜１３は、本発明のＤＩＲ化合物（一
つのＤＩＲ化合物中における立体的に未障害のＱ基部骨
及び抑制剤核部分及びタイミング基部分の組合わせによ
り特徴付けられる）が適度の中間層現像抑制を引起こし
、且つ従来技術のＤＩＲ化合物よりもより大きいアキニ
ータンス及びより低いインターイメージ効果を引起こす
ことを示している。

１”）ＩＲカプラーＡ乃至りを含有した塗膜２乃至５は
ハラスｌ−Ｗにおける変化が写真要素に見られる・イン
ターイメージ挙動を変更しうるが、アキニータンスは変
更されないことを示している。ＤＩｌ（化合物Ｅ乃至Ｇ
を含有する塗膜６乃至８は、抑制基部分及び典型的バラ
スト基部分と組合わせたタイミング基部分の使用は写真
要素のアキニータンスを増大しうるが、しかしインター
イメージ効果の（“１“度も又増大するごとを示してい
る。典型的には、インターイメージ効果の程度が高けれ
ば高い程、アキニータンスはより高くなる。塗膜９（本
発明の化合物２を導入）は、タイミング基部分と即制剤
基部分及び立体的に未障害のＱ部分の組合４ノせが写真
要素中に導入されて増大したレベルのアー１−ニータン
ス及び゛減少したレベルのインク−イメージ効果の両者
を与えることのできるＤＩＲ化合物を提供するという驚
くべき発見を示す。

塗膜１０乃至１３は、各種立体的に未障害のＱ基部分を
導入するＤＩＲ化合物及び各種抑制剤基部分を含有する
ＤＩＲ化合物により、驚く程増大されたアキュータンス
及び減少されたインターイメージが達成されうることを
示す。

塗膜１４乃至１６は各種カプラー基部分を含有する説明
されるようなりＩＲ化合物を用いて驚く程増大されたア
キュータンス及び減少されたインターイメージが達成さ
れうろことを示す。

塗膜１７乃至２４は、上記塗膜１〜１３と同様にして調
製、露光及び評価された。これらの場合において、アキ
ュータンスは３５ｍｍフィルム系に対して評価された。

ここでも又、アキュータンス値が高ければ高い程、フィ
ルムはより鮮鋭となった。各場合において、写真層１の
ガンマを０．６５の値にするのに必要な各々の評価ＤＩ
Ｒ化合物の量が用いられた。

表は、起因体層において０，６５のガンマを引起こすの
に必要なりＩＲ化合物の壇、その層の３５ｍｍ系・へＭ
Ｔアキュータンス（比較ＤＩＲ化合物Ｅを含有ずろ被膜
において得られるものに対するもの）、及びインターイ
メージ値（受容体ガンマにより除された起固体ガンマ）
を掲載する。

塗膜１７乃至１９は各種公知タイミング基を含有する比
較ＤＩＲ化合物を用いている。この表に示された比較例
は説明されるようなりＩＲ化合物が従来公知のＤＩＲ化
合物を用いて達成されうるよりもより低いインターイメ
ージ効果及びより高いアキュータンス値の改良されたバ
ランスを示す写真要素を提供することを示している。

表−１ 表」 対照例　１ 圧子語列　２ 比中器り　３ 比中ぶＨクリ　４ １七申）」り１１　　５ 比較例　６ 比φ郊１１７ 圧子語列　８ 本発明　９ 本発明１０ 本発明１１ 本発明１２ 本発明１３ 対照例１４ 比中気列１５ 本発明Ｉ６ １．７０ ０．５７ ０．８２ ０．６１ ０．６７ ０．５７ ０．８３ ０．５９ ０．５９ ０．５７ ０．６３ ０．６２ ０．６４ ２．０２ ０．８３ ０．６７ ９２．２ ９６．２ ９５．９ ９６．２ ９６．１ ９９．９ ９６．４ ９８．４ ９９．８ １００．９ ９６．９ １００．７ ９７．５ ９０．４ ９８．５ ９９．６ １．１４ ０．７７ ０．５６ ０．５２ ０．４２ １．４０ ０．７９ ０．８３ ０．８５ １．００ ０．７０ １．２６ ０．６１ １．１３ ０．９６ ０．６９ 比Ｉ語列１７ 化上３列１８ 化上３列１９ 本発明２０ 本発明２１ 本発明２２ 本発明２；（ チェフク １．６ ＋１．２ →−１，５ ＋１．８ １．６ ０．０ ■、４０ １．１５ １．５７ １．３４ １．５７ ０．８１ １．１２ なし なし ）り゛ＤＩＲヒ入　−っづ− ■上Ｌ」虹と 米国特許 ３．２２７．５５４号明細書のＮｏ、　１６ＣＨ２（Ｃ
Ｈ２）５ｃＨ３ 米国特許 ３．２２７，５５４号明細書内 、、＠−＠。

＼、＝、、＠−０ＣＨ２ＣＨ３ 米国特許 ３．２２７，５５４号明細書内 ベルギー特許 ７８９、５９５号明細書のＮｏ、　１５五 米国特許 ４．２４８，９６２号明細書のＮｏ、　４ユ上Ｌ」Ｉと ＣＩｌ［２（ＣＨ２）５ＣＨ。

ヨーロッパ特許出願２５５，０８５号明細書のＮｏ、　
Ｃ−１次の化合物は上記方法と同様の方法により調製す
ることができる。これらの化合物は、実施例１と同様の
ハロゲン化銀写真組成物中で試験することができる。

０ＣＩ（３ Ｈ−１ ＣＨ３ ＯＣＩ（３ ０ＣＨ３ ０ＣＨ３ ＣＨ３ υしｎ３ ＣＨ３ ０ＣＨ３ ＣＨ３ ■ ＯＣＨ２ＣＨ３ ＣＨ３ ＼０ＣＨ３ Ｃ′Ｈ３ ０ＣＨ３ ｕｌ、、Ｊ’１３ 〒Ｈ−ＣＨ２ＣＢ３ Ｃ５Ｔ１．１−ｔ ＩＩ　　　ＩＩ ｎ−Ｃ，Ｈ２５−０−Ｃ−（ｉＨ−Ｃ−ＱＣ，Ｈ２５−
ｎ１　　つ・−・、 ＣＨ２−８／・−ＯＣＨ３ Ｃ３Ｈ１１−立 ｌ−１ｌ−ｋｉ３ ＣＨ３ ７４゜ ＯＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ２ ＩＪ″−ｆ１２１．．１１２−１Ｎｎ＋、、しａ３〔発
明の詳細な 説明されたような放出性現像抑制剤部分の放出を可能に
する少なくとも１個のタイミング基に結合したカプラー
部分を含んでなる現像抑制剤カプラーを含んでなるハロ
ゲン化銀写真組成物は、その露光及び処理時に画像アキ
ュータンスを減少することなく眉間インターイメージ効
果の減少を特徴とする

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、放出性現像抑制剤の放出タイミングを可能にする少
   なくとも１個のタイミング基に結合するカプラー部分よ
   りなる現像抑制剤放出カプラーを含有するハロゲン化銀
   写真組成物において、放出性現像抑制剤部分が抑制剤部
   分に直接に結合し、且つハロゲン化銀写真組成物の露光
   及び処理時にハロゲン化銀写真組成物における画像アキ
   ュータンスを減少すること無く、中間層、インターイメ
   ージ効果を減少することを可能にする基である−ＣＨ＿
   ２−Ｑ−基を含有することを特徴とする組成物。