JPH0232132A - 合成樹脂成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、基材に表面処理を施してなる合成樹脂成形品
に関するものである。更に詳しくは耐汚染性、耐久性に
優れた合成り４脂成形品に関する。

「従来の技術］ 従来、合１′＆樹脂は様々な方面で使用されているが、
汚染されやすいという欠点があった１例えば合″Ｍｔ、
樹脂で作られたデスクマットや書類ホルダーに静電複写
機、感熱複写機等でコピーされたＩＦ類をはさんだり、
内部にこれら書類を収納した場合に、紙面にコピーされ
た印刷面がデスクマットや書類ホルダーの透明のカバー
に接触すると極めて短時闇のうちに印刷インクがカバー
に移行してカバーを汚染し、更には両面が貼着してしま
い書類を破損させる等の問題があった。ｖｔに合成樹脂
が軟質塩化ビニル糸回１ｍの場合、可塑剤が成形品表面
にブリード・アウトするため上記のような現象が１１１
着であった。

又、塩化ビニル系樹脂からなる成形品が他のＯ（脂、例
えばＡＢＳ樹脂やスチレン系樹脂よりなる成形品と接触
すると可塑剤が移行し、接触した他の樹脂成形品を汚染
するといろ問題があった。

これらの間ｊｔｆｉ息を解決する方法として塩化ビニル
系樹脂を含む合成樹脂成形品の表面を、特定の１Ｍ）Ｍ
や塗料で被覆する手法が提案されている０例えば、特開
昭５６−７４１５６号公報には、エポキシ樹脂塗料組成
物を合成ｕ４ＩＩｗ成形品表面に塗布し製膜する方法が
提案されている。又、特開昭５８−５７９５４号公報、
特開昭５９−１７６３３０号公報、特公昭５９−３８１
０５号公報には、フッ素樹脂系被覆組成物を製膜する方
法、特開昭５９−１０５０５７号公報にはシリコーン樹
脂系被覆組成物を製膜する方法が提案されている。

しかしながら、上記改良法にしたがって成形品表面に形
成される被膜は、いずれも熱可塑性０（脂を主体とした
ものであるため、使用時雰囲気温度が高い場合には、表
面汚染を完全に抑制することは困難であり、未だ問題が
あった。

そこで、さらに上記欠点を改良するために、特開昭５９
−１２７０１号公報には、表面に架１１１７クリルゴム
層を形成する方法が提案されている。

又、特公昭５７−５７４８５号公報には、光照射下でシ
リコーン樹脂の硬化物を表面に９１模する方法が提案さ
れている。しかし、これらの方法によって得られる被膜
は硬く、脆いため、基材である成形品の変形に追随出来
ず、被膜にａ裂が生じ経時とともに被膜が剥離、＃ｌ洩
して、長期にわたる安定した耐汚染性効果を十分発揮し
得ないという問題があった。

［発明が解決しようとする問題、α］ 本発明者らは、」−述のような、従来の欠、αを解決し
、成形品表面の汚染を効果的に防止した合成ＩＪ１脂成
形品を提供することを目的として、鋭意検討しｒこ結果
、本発明を完成するに至ったらのである。

Ｅ問題点を解決するための手段−１ 本発明は上記の問題点を合ｒ＆樹脂基材表面に、珪素原
子に直結する加水分解性基を有するシラン化合物［ＡＩ
と特定のアクリル樹脂［１１］とヒンダードアミン系化
合物［Ｃ］を主成分とする被膜を加熱処理のもとで形成
する事により解決するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明における合成ｕ４脂とは、特に限定されるもので
はなく、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂から選択し得る０
例えば、低密度ポリエチレン、商密度ポリエチレン、線
状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルア
ルコール、ポリ塩化ビニリチン、飽和ポリエステル、メ
タクリル樹脂、Ａ　Ｓ　ｆＪ（脂、ＡＢＳ樹脂、ナイロ
ン樹脂、ポリ７セタール、ポリカーボネート、ポリアク
リレート、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル樹脂
、ポリフェニレンオキサイド、ポリサルホン、ポリフェ
ニレンサルファイ）’、７７素１に樹脂、フェノール樹
脂、エリア樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、メラミン樹脂、ノアサル７タレート樹脂、シリコー
ン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタンＦＲＰ等が挙げ
られる。

本発明は特に合成樹脂が塩化ビニル系樹脂である場合、
可塑剤などの表面移行を防止し、成形品表面の汚染防止
に効果がある。

本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩化ビニル
及び塩化ビニルを主体とする共重合体を意味する。塩化
ビニルと共重合しうるモノマーとしてはビニルエステル
類、ビニルエーテル類、アクリル酸又はメタクリル酸、
及びこれらのエステル類、マレイン酸又は７マール酸及
びこれらのエステル類、ならびに無水マレイン酸、芳香
族ビニル化合物、ハロゲン化ビニリデン化合物、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、エチレン、プロピレ
ン等が挙げられる。これらモノマーに微量の多官能基含
有化合物を添加し、部分架橋させたものであってもよい
、これら塩化ビニル系樹脂は、乳化重合法、懸濁重合法
、溶液重合法、塊状重合法等の従来公知の９１造法のう
ち、いずれの方法によって製造されたものであってもよ
い。

なお、塩化ビニル系樹脂は、成形加工性、成形品の強度
等の点から、単一樹＋１’ｌｔ（ホモポリマー）とした
り、共重合樹脂としたり、二種以−ヒの樹脂を組み合わ
せて用いることができる。

上記基体となる塩化ビニル系樹脂には、柔軟性を付与す
るために、この樹脂１００重量部に対して、１０ｍｆｉ
部以上、好ましくは２０〜１００重ｆＩＬ部の可塑剤が
配合される。可塑剤の配合量を上記範囲とすることによ
り、０的の軟質塩化ビニル成形品に、優れた柔軟性と機
械的性質を付与させることができろ。

可塑剤としては、例えば、ノー１１−オクチル７タレー
ト、ノー２−エチルへ斗シル７タレート、ジベンジル７
タレート、ブチルベンノル７タレートート、ジイソデシ
ル７タレート等の７タル酸エステル類、７ジピン酸ジオ
クチル、アジピン酸ノー１１−ブチル、セバシン酸ノブ
チル等の脂肪族二塩基酸エステル類；　　ペンタエリス
リトールエステル、ジエチレングリコールジベンゾエー
ト等のグリコールエステル類；　アセチルリシノール酸
メチル等の脂肪酸エステル類；　エポキシ化大豆油、エ
ポキシ化アマニ油等のエポキシ化油；　アセチルトリブ
チルシトレート、アセチルトリオクチルシトレート、ト
リー１１−ブチルシトレート等のクエン酸エステルＭ：
ｌＪフルキルトリメリテート、テトラ−ｎ−オクチルピ
ロメリテート、ポリプロピレン７ジベート、その他ポリ
エステル朶可塑剤等があげられる．これら可塑剤は、１
１ＩＪ１ｗｉでも、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

上記塩化ビニル系樹脂には、前記可塑剤のほかに、必要
に応じて、成形用の合成樹脂に通常配合される公知の樹
脂添加物、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、滑剤、増粘
剤、帯電防止剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、光安定剤
、顔料、染料等を配合することができる．しかして、可
塑剤を含め、その他公知の１１脂添加物を配合し、成形
用の塩化ビニル系樹脂配合組成物とするには、通常の配
合、混合技術、例えぼりボンプレングー、バンバリーミ
キサー、スーパーミキサーその他の配合機、混合機を使
用する方法を採用することができる。

塩化ビニル系樹脂配合，組成物を成形して、本発明の今
成り（脂成形品にする場合の形状については特に制限は
ない．しかし、被膜を形成する工程の容易さからシート
状、フィルム状、板状、あるいは管状の形態のものが適
している．これらの成形法としては、通常行われる、例
えばカレンダー成形法、押出成形法、イン７レーシ暑ン
成形法、射出成形法、キャスト法等のなかから適宜採用
される。

本発明における、シラン化合物［Ａ］とは、珪素原子に
直結する加水分解性基を有するものを意味する。

具体的には、７ミノメチルトリエトキシシラン、Ｎ−β
−７ミ／エチルアミツノチルトリメトキシシラン、γ−
７ミノプロビルトリメトキシシラン、Ｎ−（）リントキ
シシリルプロビル）−エチレンシアミン、Ｎ−（ノメト
キシメチルシリルプロビル）−エチレンシアミンなどの
アミノフルキルアルコキシシラン；　γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキンシラン、γ−グリシドキシプロビ
ルメチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３゜
４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシ
シランなどのエボキシアルキルフルコキシシラン；　γ
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルメチルジメトキシシランなどのメルカプト
フルキルアルコキシシラン；　テトラメトキシシラン、
テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、トリッ
トキシネオペントキシシラン、ジメトキシノエト斗ジシ
ラン、トリットキシ−ｎ−プロポキシシラン、シメトキ
シジネオベントキシシラン、ビス（２−エチルへキソ〜
シ）ノエトキシシランなどのテトラアルコキシシラン；
　エチルトリットキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、エチルトリットキシシラン、エチルトリニドキシン
ランなどのフルキルトリアルコキシシラン；　ジメチル
ジェトキシシラン、ジメチルジェトキシシランなどのジ
アルキルノフルコキシシラン；　γ−クロロプロピルト
リメトキシシラン、３．３．３−）リクａａプロピルト
リットキシシラン、などのへロデン化アルキルアルコキ
シシラン；　メチルトリアセトキシシラン、ジメチルジ
アセトキシシランなどのフルキル７シａキシシラン；　
トリメトキシシラン、トリエトキシシランなどのヒドロ
シラン化合物；ビニルトリット斗ジシラン、ビニルエト
キシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シ
ラン、７リルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリ
ロキシプロピルトリメト斗ンシラン、γ−（メタ）アク
リロキシプロピルトリエト斗ジシラン、アー（メタ）ア
クリロキシプロピルメチルジメトキシシランなどの不飽
和基含有シラン化合物の単量体もしくは重合体、さらに
はその加水分解物を挙げることができる。

加水分解物は、例えば、酸ないしアルカリ触媒存在下、
加水分解性基を有するシラン化合物に、アルコール併用
系にて水を添加することによって合成されるものであっ
て、加水分解性基を有するシラン化合物に対して当量以
上の水を添加すると完全に加水分解したアルコール性の
シリカゲルないしシリカゾル、シミキサン系複合物が得
られ、当量に満たない水を添加した場合には、その比率
に応じたｎ分加水分解物が調製される。

これらシラン化合物の中で、特に−船人（Ｒ’０）＝Ｓ
ｉ［０８ｉ（ＯＲ”）＝］　（ＯＲ’）（式中、Ｒ’〜
Ｒ′は、各々、同−又は異なるアルキル基、アリール基
、フルキルアリール基、アリールアルキル基、７リーロ
キシアルキル基又はアルキロキシアルキル基を表わし、
ｎはＯ又は正の整数を表わす、）で示されるテトラアル
コキシシランの単量体もしくは重合体、さらには加水分
解性基を加水分解して得た化合物が好ましい、その中で
特にＲ１〜Ｒ３が各々、同−又は異なる炭素原子数４以
下のアルキル基で示される化合物が好適である。

これらシラン化合物は、単独で用いても、又は２４以」
−の併用でも差支えない。

本発明におけるアクリル系０４脂とは、アクリル酸或い
はメタクリル酸のアルキルエステルＭ（以下これを（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル類と記す、）単量体単
独又はこれとフルケニルベンゼン類単鼠体との混合物、
及ゾ共重合しうるａ、β−エチレン性不飽自単量体とを
通常の重合条件に従って重合させて得られるものである
。

本発明で用いられる（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル類としでは、例えばアクリル酸メチルエステル、アク
リル酸エチルエステル、アクリル酸−ｎ−プロピルエス
テル、アクリル酸イソプロピルエステル、アクリル酸−
１１−ブチルエステル、アクリルＰＩ＆−２−エチルヘ
キシルエステル、アクリル酸デシル、メタクリル酸メチ
ルエステル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル
酸−１１−プロビルエステルーメタクリル酸イソプロピ
ルエステル、メタクリル酸−＋１−ブチルエステル、メ
タクサル酸エチルエステル、メタクリル酸−Ｉ＋−プロ
ピルエステル、メタクリル酸イソプロピルエステル、メ
タクリル酸−〇−ブチルエステル、メタクリル酸−２−
エチルヘキシルエステル、メタクリル酸デシルなどが挙
げられ、一般には、アルキル基の炭素数がトす２０個の
アクリル酸アルキルエステル及び／又はアルキル基の炭
素数が１〜２０個のメタクリル酸アルキルエステルが使
用される。

本発明で用いられるアルケニルベンゼン類としては、例
えばスチレン、ａ−ノチルスチレン、ビニルトルエンな
どが挙げられる。

この上うなアルケニルベンゼン類と、（メタ）アクリル
酸アルキルエステル類との単量体混合物を用いる場合い
には、ａ、β−エチレン性不飽和単量体の使用量によっ
ても異なるが、通常（７り）アクリル酸アルキルエステ
ル類の使用割合を１０重量％以上とするのがよい。

本発明のアクリル系樹脂を得るために用いる共重合しう
るその他のａ、β−エチレン性不飽和単量体としでは、
例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレインａ、無水マ
レイン酸、７マル酸、クロトン酸、イタコン酸等のａ、
β−エチレン性不飽和カルボン酸類；　　エチレンスル
ホン酸のようなａ。

β−エチレン性不飽和スルホン酸類；　２−アクリル７
ミドー２−メチルプロパン酸；　ａ、β−エチレン性不
飽和ホスホン酸類；　アクリルアマイド類；アクリル酸
又はメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル等の水
酸基含有ビニル単量体；アクリル酸又はメタクリル酸の
７ミノエステル類；　アクリル酸又はメタクリル酸のグ
リシツルエステル類；　アクリル酸又はメタクリル酸塩
類などがある。これら単量体は、単独で用いても、又は
２種以上の併用でもよい。

本発明のアクリルＭｌｊ（脂の＊、ａに当って用いられ
る重合開始剤としては、例えば過硫酸アンモニウム、過
硫酸カリウムなどの過硫酸塩；　７セチルパーオキサイ
ド、過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物などが挙げら
れる。これらは、単量体の仕込み合計量に対して０．１
〜１０重量％の範囲で使用される６ アクリル系Ｏ（脂は、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重
合法、乳化重合法等、いずれの重合法によってら製造す
ることがでｂる。得られたアクリル系？１１脂には、さ
らに例えば塩化ビニル／酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル
系樹脂、セルロースエーテル等の化合物を添加して用い
ることができる。

本発明で用いられるヒンダードアミン系化合物［Ｃ１と
しては次の一般式 ％式％ ［（１）式においてＲ’／％ｊＲ’は炭素数１′す４の
アルキル基を示す。１ で示される構造単位を一分子中に一個以上含有するヒン
ダードアミン系化合物を用いる。

−Ｆ記式で示される構造単位を一分子中に一個以上含有
するヒンダードアミン系化合物の具体例としては次のら
のを例示することができる。

ダーアクリロイルオキシ−２，２，＆、ｂ−テトラメチ
ルピペリジン ダー（フェニルアセトキシ）−２，２，Ａ、ｌ、　−テ
トラメチルビペリジン ター（フェノキシアセトキシ）　−ｘ、ｘ、ｂ、ｂダ　
− ０−クロロベンゾイルオキシ）−Ｘ。

−テト ラメチルピペリ ジン コ、６．６ 一チトラメチルピペリジン （以下これをＣ− とする ○ ターシクロヘキサノイルオキシー２，２，４．ｂダーペ
ンジルオキシーコ、２．ｂ、ｂ−テトラメーテトラメチ
ルピペリジン チルピペリジン ○ ダーペンゾイルオキシー２．コ、６．６−テトラ 住１ ダ フェニルカルバモイルオキシ）−２゜ メチルビペリジン ユ、６．６−チト ラメチルピペリ ジン αυ ダ ｐ−トルエンスルホニルオキシ）− α４ ｑ−（２−フロイルオキシ）−λ、２，１．．Ａ　−ユ
、コ、６．６−チ トラメチルピペリジン テトラメチルビベリジン ｚ ダ　− トルオイルオキシ）− コ、２，１．．Ａ 霞 ダ　− （β−ナフ トイルオキシ） −二、２，５／。

一テトラメチルピペリジン 一テトラメチルピペリジン 住ｅ ビス（ コ、２．ｌｘ、ｌｓ−テ ト ラメチルーダーピペ ダーインニコチノイルオキシーコ、コ、Ａｊ−リジル） オキザレー ト テトラメチルピペリジン （Ｉ７） ビス（ コ、２，１．．ｌ、−テ ト ラメチル−グー ピペ ■ ビス（ ２，２，Ａ、ｌｘ−テ ト ラメチル−ｑ−ピペ リジル）マロネー ト リジル）フマレー ト Ｉ１９ ビス（ コ、２，６．４−テト ラメチル− ダ　− ビペ ＣＩ） ビス（ ユ、も６，６−チ ト ラメチルー弘− ビベ リジル） アジペー ト リ ジル）へキサヒドロテレフタレー ト 住湧 ビス（ コ、コ、鶴６−チト ラメチル−グー ピペ の ビス（ コ、２，６．４−テ ト ラメチルーダ− ピペ リジル） セパグー ト リジル）テレフタレー ト （以下これをＣ−コとする） （ハ） トリス コ、２．ｌｓ、ｌ、−テ ト ラメチル−ｑ−ピ ＮＳＣ，Ｎ Ｃ！Ｏ ベリジル）ベンゼン−ｉ、、ｙ、ｓ　−ト リ カルボ キシレート （ハ） トリス コ、２，１．．ｌ、−テ ト ラメチル− ゲ ピ ベリジル）ニ ド ト リアセテー ト Ｑ荀 ト リス ２，２，１，、ｌ、−テトラメチル−弘−ピ ベリジル） ト リアジン− リＪ、６− ト リ カル ボキシレ− ト トリス（２，コ、６．６−チトラメチルーダーピペリジ
ル）ブタン−／、ｌ、Ｊ　−）リカルボキシレート 弼 テトラキス（２，２，５６−テトラメチル−μｍピペリ
ジル）ブタン−／　、２　、Ｊ　、！−テ、トラカルボ
キシレート （以下、これをＯ−３とする） テトラキス（２，ｘ、ｂ、ｔ、−テトラメチルーダ−ピ
ペリジル）プロパン−１，／、２．Ｊ−テトラカルボキ
シレート ■ トリス（２，コ、６．６−チトラメチルーダービヘリジ
ル）−コーアセトキシプロパンーｌ。

２．３−トリカルボキシレート ｏｏｃｃＨ。

トリス（Ｊ、２．Ａ、Ａ−テトラメチルーダ−ピン ベリジル）−λ−ヒドロキシプロハＪｌｊ　　／。

ユ、３−トリカルボキシレート （至） トリス（２，ｚ、ｇ、６−チトラメチルーｑ−ピペリジ
ン）ホスファイト ｎ　−ＩＩ　Ａ−＆ 平均分子量＝約３．ＯＱθ （チサモ・チミカ・オーガニカ句ニス・ピー・ニー社製
ＣＨＸＭＡＢＳＯＲＢ９１１１ｆｉ） トリー（≠−アセトキシーコ、Ｚ、Ａ、ｌ、−テトラメ
チルピペリジン）−アミン （ロ） ’　＊　Ｊ　＋　ｇ−トリアザ−７，７，９，９−テト
ラメチル−ａ、ｑ　−ジオキン−スピロ（＜＜、ｓ〕ｆ
カン ０層４ｔ〜６ 平均分子量−約３，０００ （チバガイギー社農　Ｔｉｎｕｖｉｎ　４２コ）（至）
　（２，２，４，ｂ−テトラメチルピペリジン）ダース
ピローλ’−（ｂ’、ｂ’−ジメチルピペリジン）　　
ａｔ−スピロ−５′Ｌヒンダントイン（チバガイギー社
製　Ｔｉｎｕｖｉｎ　／ψダ）テトラキス（コ、コ、６
．６−チトラメチルーダービペリジル）プロパン−／、
／、３．３−テトラカルボキシレート Ｆ：Ｈ又は （４：ｊ　　ｔ、、ｔ、ｇ　−）リアザー？、’７，９
．９−テトラメチルコ、ψ−ジオキンースピロＣｑ、ｓ
　］デカン／、３Ｊ−）リアザ、り１７１９＃ｑ−テト
ラメチル−Ｊ−ｎ−オクチル−スピロ〔弘、ｓ　］］デ
カンーユ、ｑ−ジオ ンラン化合物［ＡＩとアクリル系々ｋ（脂［Ｂ］との配
合割合は［Ａ１対［Ｂ］が重量比で２０対１ないし１対
１５の範囲内であるのが好ましい、シラン化合物［八］
の割合が上記の範囲以上であると、成形品に形成された
被膜が脆いものとなり、基材との密着性に乏しく剥離し
やすくなるので好ましくな（、又、アクリル系樹脂［Ｂ
］の割合が上記の範囲以上であると、耐汚染性の効果が
きわだって発現しないので好ましくない、上記の範囲の
中でも特に［Ａ１大（［３Ｆが１５：１ないし１：１０
の範囲であるのが好ましい。

また、併用するヒンダードアミン系化合物［Ｃ］の配合
量はシラン化合物［Ａ１とアクリル系（」（脂［Ｉ３１
の総有形成分との重危比で、［ＡＩ＋［［’３１対［Ｃ
］が１００対０．１ないしｉｏｏ対５０の範囲である。

ヒンダードアミン系化合物の割合が］１記の範囲以下で
あると被膜の耐水性、耐クレージング性に及ぼす効果が
ほとんどなく好ましくない。

上記の範囲以上添加しても添加量に比例する性能の向上
効果が得られず、被膜の透明性を阻害するので好ましく
ない、上記の範囲の中でも特に［Ａ］＋１Ｂ１大（［Ｃ
］がｉｏｏ対０．５ないし１００対３０の範囲であるの
が好ましい。

−１−記組成物には必要に応じて更に液状分散媒が配合
される。か）る液状分散媒としては、メチルアルコール
、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の一価
アルコール類；　　エチレングリフール、ジエチレング
リコール、グリセリンなどの％ｌＩｉフルコール類；　
　ジベンジルアルコールなどの環式アルコール類；　セ
ロソルブアセテート類；　ケトン類、酢酸エステル類、
脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類などが挙げられる
。

これら液状分散媒は単独で用いても併用してもよいが、
被膜組成物の分散安定性、塗布方式を用いた場合の成形
品表面に対する濡れ性、液状分散媒除去の難易、経済性
を勘案して決めるのが好ましい。

上記被覆組成物には更に必要に応じて、少量の酸ないし
アルカリ、ｉ）１泡削、界面活性剤、滑剤、帯電防止剤
、酸化防止剤、紫外線吸収剤、造膜助剤、増粘剤、顔料
、顔料分散剤、防カビ削、防藻剤、無機フィラーなどの
慣用の添加剤を混合することができる。

上記被覆組成物を合成を封脂基材表面に塗布する場合に
は、ロールコート法、デイツプコート法、へヶ塗り法、
スプレィコート法、バーコード法、ナイフコート法など
それ自体公知の如何なる方法によってもよい。

又、溶液状態とせず上記被覆組成物を単独の被膜として
形成する場合には、共押出し法、押出しコーティング法
、押出しラミネート法、ラミネート法が用いられる。

上記被覆組成物に白米する被膜は、合成樹脂基材表面に
、加熱処理のもとで形成される。これによりシラン化合
物とアクリル系樹脂及びヒンダードアミン系化合物は化
学的に結合し被膜は強固でかつ汚染物質に対してバリア
ー性に優れたものとなり、耐汚染性は向上する。被膜形
成法として、塗布方式を用いた場合の加熱処理方法とし
ては、例えば、熱風加熱法、赤外線加熱法、遠赤外縄加
熱法等があるが、加熱処・埋効率、安全性を勘案すれば
熱風加熱法が有利である。この場合の温度条件は５０〜
２００　’Ｃの範囲とし、時間は１０秒〜６０分の開で
選ぶのがよい。

合成（３（脂基材表面に加熱処理のもとで形成された被
膜の固形物の付着量は、０．０５〜２　ＯＲ／　ｖｂ２
、好ましくは０．１〜１０げ／１−２の範囲にあるのが
好適である。

基材表面と、本被膜との、接着性が充分でない場合には
上記被覆組成物を塗布する前に、基材表面にプラズマ処
理を施すとか、又はコロナ放電処理を施す等によって基
材表面を改質するのがよい。

本発明の合成樹脂成形品について、形状の制限は特にな
い、しかし、被膜を形成する工程の容易さからシート状
、フィルム状、板状、あるいは管状の形態のものが適し
ている。これらの成形法としては、通常行われる、例え
ば、カレンダー成形法、押出成形法、インフレーシａン
成形法、射出成形法、キャスト法等のなかから適宜採用
される。

「発明の効果」及び［作用１ 本発明に係わる合成樹脂成形品は、その表面に特定の被
膜が形成されており、この被膜が汚染物質に対する防止
効果に非常に優れるものである。

したがって本発明の介ｔ＆　０４脂成形品は美麗な外観
を長く維持することができ、特にデスクマット、カルテ
ホルダー、文具用の書類ホルダー等、静電複写した紙、
感熱複写した紙をはさんだり入れたりする様々な分野に
有用で、その産業上の利用価値は大きい。

又、特に合成樹脂が可塑剤を多量に含む軟質塩化ビニル
系＋３４脂である場合は、成形品表面における可塑剤等
のブリードアウトが抑えられることがら耐汚染性の者し
く改善された成形品となり、がかるｌｊｌ脂の利用分野
を大さく広げることとなる。

更に本願発明による合成？Ｊ（Ｊｆｌｔ成形品は被膜ｒ
＆分として、ヒンダードアミン系化合物を含有するため
耐水性、耐クレージング性に優れ、フィルム状の場合に
は可撓性にも優れる。

「実施例」 以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説明するが、
本発明はその要胃を超えな１１１限り、以下の例に限定
されるものではない。

実施例１〜Ｇ、比較例１〜５ （１）　アクリル系樹脂の１１１１９１製造例１〜４ 温度計、攪拌慨、還流冷却器および原材料添加用ノズル
を備えた反応器に、イソプロピルアルコール１００重量
部、過酸化ベンゾイル１，０ｆｆｉｆ＃。

部及び第１表に示した各単量体の混合物１００重量部を
仕込み、窒素〃入気流中で撹拌しつつ、８０℃で３時間
、更に過酸化ベンゾイルを０．５重ｆｆｉ部添加して反
応を約３時間、同温度で継続してアクリル系樹脂Ａ〜Ｄ
を得た。

（２）　被覆組成物の調製 上記製造例において得られた生成物（アクリル系樹脂Ａ
〜Ｄ）に、ｒｊ％２表に示した種類及び量のシラン化合
物［ＡＩとヒンダードアミン系化合物［ＣＩを配合し各
種の被覆組成物を１ｌｌｌ　′ＩＪＩした。ただし、比
較例２はシラン化合物［ＡＩを配合しなかった。また比
較例３についてはアクリル系Ｏ（脂［Ｉ３］を配合しな
かった。

（３）被膜の形成 得られた被覆組成物をイソプロピルアルコールで乾燥後
の塗布量（固形分として）が３．０ｇ／ｍ”となるよう
希釈し、第２表に示したように各ａ樹Ｊ］１ｔフィルム
表面にバーコード法によって塗布した。

なお、比較例１にあっては塗布せず、被膜を形成しなか
った。

そして、１００℃の熱風中に３分間滞留させ、溶媒を飛
散させると同時に熱処理を行った。ただし、比較例５に
あっては、被覆組成物を塗布後、過熱処理せず、自然乾
燥にて溶媒を飛散させ、乾燥被膜を得た。

（４）被膜の評価 得られたフィルムに形成された被膜の性質について次に
記載しｒこ方法で各種性質を評価した。

■　密着性 各フィルムの被膜を形成した面にセロハンテープを接着
し、このセロハンテープを剥した時に、被膜の剥離状況
を内服で観察した。

結果を第２表に示す、この評価基準は次のとおりである
。

○　・・・被膜が全く剥離せず、完全に残ったもの。

Ｏ×　・・・被膜の２７３以上が剥離せず残ったもの。

Δ　・・・被膜の２７３以１−が剥離したもの。

×　・・・被膜が完全に剥離したもの。

■　耐汚染性１ フィルムの被膜面に、各汚染物質を付着させ、４８時間
室温に放置したのち、汚染物質を覗脂綿でふき取って、
痕跡を観察した。結果を第２表に示す、この評価基準は
、次のとおりである。

◎・・・痕跡が全く認められないもの。

○・・・被膜の一部に、痕跡が認められるもの。

Δ・・・被膜の２７３以上に、痕跡が認められるもの。

×・・・被膜全面に、痕跡が認められるもの。

■　耐汚染性１１ フィルムをそれぞれ１０ｃＩａＸ１０ｅ論角に切断し、
被膜が形成されている而（比較例のフィルムは一方の面
）に、静電複写紙、感熱限写紙の印刷面を密着させた。

この状態で、２ｋｇの荷重をかけ、５０℃に保持したオ
ープン内に、４８時間放置した。

ついでオーブンから取り出し、荷重をとり、各複写紙を
はがしたのちフィルム表面への汚染度を観察した。結果
をＰｔ５２表に示す。この評価基準は、次のとおりであ
る。

０・・・痕跡が全く認められないもの。

Ｏ・・・被膜の一部に、痕跡が認められるもの。

Δ・・・被膜の２７３以上に、痕跡が認められるもの。

Ｘ・・・被膜全面に、痕跡が認められるもの。

第２表より、本発明による合成樹脂成形品は、特に耐汚
染性に優れているので成形品の表面の汚染、粉塵、塵芥
等の付着を防１卜することができ、１！Ｈな外観を長期
１１ｒＩ維持することができることがわかる。

実施例７〜１２、比較例６〜１０ 次に、合Ｉ＆樹脂が塩化ビニル系樹脂である場合の実施
例並びに比較例、を示す。

（１）基　７　ルムの ポリ塩化ビニル（Ｐ＝１４００）　　１００ｍｆｉ部ジ
オクチル７タレート　　　　　　５０　／／エポキシ化
大豆油　　　　　　　　　３　〃バリウムー亜鉛系複合
液状安定剤　１．５　〃ステアリン酸バリウム　　　　
　　０．２　〃ステアリン酸亜鉛　　　　　　　　０．
４　〃よりなる樹脂組成物を準備し、これをスーパーミ
キサーで１０分間混合したの九、１８０℃に加温したミ
ルロール上で混練し、厚さ０．３論−の軟質塩化ビニル
系樹脂フィルムを調製した。

（２）枚月ＪＬ竪虞工 第３表に示した種類及び量のシラン化合物とヒンダード
アミン系化合物とアクリル系樹脂とを配合し、これに固
形分が２０重敞％となるようにイソプロピルアルコール
を加え、被覆組成物を得た。

なおアクリル系樹脂とヒンダードアミン系化合物は実施
例１〜Ｇ及び比較例１〜５と同様第１表に示したものを
使用した。比較例７にあってはシラン化合物を配合しな
かった。又、比較例８にあってはアクリル系樹脂を配合
しなかった。

前記の方法で調製した基体フィルムの片面に、上記被覆
組成物を、井５パーコーターを用いて、各々塗布した。

塗布したフィルムを１３０℃のオープン中に３分間保持
して、溶剤を揮散させると同時に、熱処理を行った。た
だし、比較例５にあっては、被覆組成物を塗布後、加熱
処理せず、自然乾燥にて溶媒を揮散させ、乾燥被膜を得
た。得られた各フィルムの被膜の量は約２　、　ＯＨ／
　ｍ”であった、なお、比較例６にあっては被膜を形成
しなかった。

（３）　フィルムのＪＦＩ 密着性については、実施例１へ・６と同様の方法で、又
耐汚染性については、実施例１〜６における耐汚染性Ｉ
と同様の方法で）ド価した。さらに可塑剤移行試験を以
下の方法で行った。

１１種類のフィルムを、各々１０ｅＩａＸ１０ｅ糟角に
切断し、被膜が形成されている面（比較例６のフィルム
は一方の面）に、厚さ０．５１のポリスチレンシートを
密着させた。この状態で、２ｋｇの荷重をかけ、５０°
Ｃに保持したオーブン内に、４８時間放同じた。

ついでオーブンから取り出し、荷重をとり、ポリスチレ
ンシートを剥離したのも、ｉｉｍ類のフィルム各々の減
量を測定した。

この減量は、数値が小さいほど、フィルム表面からの可
塑剤の移行が少ないことを示す。

評価結果はｆＪＳ３表に示す。

ｔｊ％３表より、本発明による塩化ビニル系樹脂成形品
は、特に耐可塑剤移行性、耐汚染性に優れているので成
形品の表面の汚染、粉塵、塵芥等の付着を防止すること
ができ、美麗な外観を長期間維持することかで゛きるこ
とがわかる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）合成樹脂基材表面に、珪素原子に直結する加水分
   解性基を有するシラン化合物［Ａ］とアクリル酸或はメ
   タクリル酸のアルキルエステル類（以下これを（メタ）
   アクリル酸アルキルエステル類と記す。）から選ばれる
   単量体、又はこれとアルケニルベンゼン類単量体との混
   合物、及び共重合しうるα，β−エチレン性不飽和単量
   体とを重合させて得られるアクリル系樹脂［Ｂ］とヒン
   ダードアミン系化合物［Ｃ］を主成分とする被膜が、加
   熱処理のもとで形成されてなる合成樹脂成形品。
2. （２）合成樹脂基材が塩化ビニル系樹脂１００重量部に
   対して１０重量部以上の可塑剤を含有する塩化ビニル系
   樹脂からなる事を特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の合成樹脂成形品。
3. （３）シラン化合物［Ａ］が、一般式 （Ｒ＾１Ｏ）＿３Ｓｉ［ＯＳｉ（ＯＲ＾２）＿２］＿ｎ
   （ＯＲ＾３）（式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾３は、各々、同一の
   又は異なるアルキル基、アリール基、アルキルアリール
   基、アリーロキシアルキル基、又はアルキロキシアルキ
   ル基を表わし、ｎは０又は正の整数を表わす。）で示さ
   れるテトラアルコキシシランの単量体もしくは重合体、
   さらには加水分解性基を加水分解して得た化合物である
   特許請求の範囲第１項又は第２項記載の合成樹脂成形品
   。
4. （４）ヒンダードアミン系化合物［Ｃ］が次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（ I ） ［（ I ）式においてＲ＾１〜Ｒ＾４は炭素数１〜４の
   アルキル基を示す。］ で示される構造単位を一分子中に一個以上含有するヒン
   ダードアミン系化合物である特許請求の範囲第１項ない
   し第３項のいずれか１項に記載の合成樹脂成形品。
5. （５）シラン化合物［Ａ］とアクリル系樹脂［Ｂ］との
   割合が有形成分あたり重量比で、［Ａ］対［Ｂ］が２０
   対１ないし１対１５の範囲内であり、かつヒンダードア
   ミン系化合物［Ｃ］がシラン化合物［Ａ］とアクリル系
   樹脂［Ｂ］の総有形成分との重量比で［Ａ］＋［Ｂ］対
   ［Ｃ］が１００対０．１ないし１００対５０の範囲内で
   ある特許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれか１項
   記載の合成樹脂成形品。