JPH02308862A - ヒドラゾン化合物及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真感光体に使用する光導電材料として
有効な新規なヒドラゾン化合物及びその製造法を提供す
るものである。

〔従来の技術〕

電子写真感光体分野において、感光層に使用する光導電
材料が種々検討され、ある種のヒドラゾン化合物が有効
で、例えば、特開昭５５−４６７６１号、特開昭５５−
５２０６４号、特開昭５７−５８１５６号、特開昭５７
−５８１５７号などに報告されている。しかしながら、
コロナ放電時に発生するオゾンによる分解、あるいは光
、熱に対する安定性などに問題があり、従゛来のヒドラ
ゾン化合物を使用した電子写真感光体は、感光体に要求
される緒特性を十分満足するものではなく、さらに優れ
た感光体の開発が望まれていた。

本発明のヒドラゾン化合物は感光体に使用する光導電材
料として極めて有効な新規な化合物であり、もちろんそ
の製造法も知られていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の課題は、前記用途に極めて有効な新規なヒドラ
ゾン化合物及びその製造法を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は、鋭意検討した結果、一般式（Ｉ）（式中
、Ｒはメチル基またはフェニル基である）で表される新
規なヒドラゾン化合物を見出し、本発明を完成した。

すなわち本発明の一つは、前記の一般式（Ｉ）で表され
るヒドラゾン化合物であり、本発明の他の一つは、その
製造法である。

本発明の化合物は、式（ｎ） （ｎ） で表されるアルデヒド化合物と一般式（Ｉ［）（式中、
Ｒはメチル基またはフェニル基である）で表されるヒド
ラジン化合物を適当な溶媒中で反応せしめることにより
安易に製造できる。

一般式（ＩＩＩ）のヒドラジン化合物は、アルデヒドに
対して等モルあるいは若干量過剰、好ましくは１．０〜
１．２モル比使用する。またヒドラジン化合物は塩酸塩
などの鉱酸塩のかたちで使用することもできる。

使用する溶媒としては、メタノール、エタノール、メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブなどのアルコール類、
テトラヒドロフラン、１．４−ジオキサンなどのエーテ
ル類、エチレングリコール、プロピレングリコールなど
のグリコール類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、酢酸などが例示できる。使用量は特
に制限はなく、反応系が完溶状態及び懸濁状態のいづれ
においても反応は進行する。

反応は加熱することなく室温で十分に進行するが、反応
を促進させるために加熱してもよい。

また、反応系に酸触媒を添加して反応を促進することが
できる。酸としては、塩酸、硫酸などの鉱酸、酢酸など
の有機酸などが例示できる。

反応の進行は薄層クロマトグラフィー、高速液体クロマ
トグラフィーにより知ることができる。

反応終了後は析出した結晶を濾取するか、結晶が析出し
ない場合は水などで希釈して生成した沈澱を濾取するこ
となどにより目的物を取り出すことができる。そして再
結晶あるいはカラムクロマトグラフィーなどによりさら
に純度の高い本発明の化合物を得ることができる。

〔作用及び効果］ 本発明は電子写真感光体に使用する光導電材料として、
極めて有効な新規なヒドラゾン化合物及びその製造法を
提供するものであり、その工業的価値は大きい。

（実施例］ 以下実施例によって本発明の詳細な説明する。

実施例１ 式（ＩＩ）　　　　　・ で表されるアルデヒド化合物２．７ｇと１，１−ジフェ
ニルヒドラジン塩酸塩１．５８をＮ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド５０ｍ１に混合溶解し、室温で３時間攪拌した
。原料のアルデヒド化合物の消失を確認した後、水５０
ｒａＱを加え、生じた沈澱を濾取、乾燥した。粗生成物
を少量の酢酸エチルに溶解し、エタノールを添加し、生
じた沈澱を濾別、乾燥し黄色粉体（９２°Ｃよりシンタ
ー”）３．０ｇを得た。このものは元素分析値と赤外線
吸収スペクトルより下記構造式で表されるヒドラゾン化
合物であることを確認した。

また高速液体クロマトグラフィーによる純度は９９．９
％であった。

元素分析値　　　ＣＨＮ 計算値（％）　　８７．５２　５．６７　６．８１実測
値（％）　　８７．６Ｂ　　５．５４　６．７７赤外線
吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を第１図に示し実施例２ 式（ＩＩ） （ＩＩ） で表されるアルデヒド化合物４．５ｇをＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド８０ｍ１＋に溶解し、１−メチル−１−
フェニルヒドラジン１．３ｇを加えた後、ＩＮ塩酸０．
５ｄを添加した。室温で４時間攪拌し、原料のアルデヒ
ド化合物の消失を確認した後、水３００戚を徐々に加え
た。生じた沈澱を濾取、乾燥後、酢酸エチル−メタノー
ルより再結晶し、黄色粉体（８４，５”よりシンター）
５．４ｇを得た。このものは元素分析値と赤外線吸収ス
ペクトルより下記構造式で表されるヒドラゾン化合物で
あることを確認した。また高速液体クロマトグラフィー
による純度は９９．９％であった。

元素分析値　　　ＣＨＮ 計算値（％）　　８６．４９　５．９４　７．５７実測
値（％）　　８６．３４　５．９５　７．５３赤外線吸
収スペクトル（ＫＢｒ法）を第２図に示した。

〔応用例〕

τ−フタロシアニン０．５ｇ、ポリエステル樹脂（東洋
紡製、商品名「バイロン２００Ｊ　）　　０．５ｇおよ
びテトラヒドロフラン５０ｇをボールミルで粉砕混合し
、得られた分散液をアルミニウム板にワイヤーバーを用
いて塗布、８０°Ｃで２０分乾燥して約０．５μｍの電
荷発生層を形成した。

この電荷発生層上に実施例１で製造したヒドラゾン化合
物１ｇ、ポリカーボネート樹脂（奇人化成製、商品名「
パンライトに−１３００」）１ｇをクロロホルム１０ｇ
に溶解した溶液をワイヤーバーを用いて塗布、８０°Ｃ
で３０分乾燥して約１８μｍの電荷輸送層を形成して積
層型感光体を作製した。

静電複写紙試験装置（■川口電機製作所製　モデルＥ　
Ｐ　Ａ−８１００）を用いて感光体を印加電圧−６ＫＶ
のコロナ放電により帯電させ、その時の表面電位ｖＯを
測定し、２秒間暗所に放置してその時の表面電位ｖ２を
測定し、続いて感光体の表面照度が５１ｕｘとなる状態
でハロゲンランプ（色温度２８５６°Ｋ）よりの光を照
射して表面電位がｖ２の２になる時間を測定し、半減露
光量Ｅ′Ａ（ｌｕｘ−ｓｅｃ　）を計算した。その結果
、Ｖｏ＝−９２５Ｖ　、　Ｖ２＝−９００Ｖ　。

Ｅ％＝　１．９　（ｌｕｘ　　−５ｅｃ　）であった。

尚、本発明で用いた式（Ｉ［）で表されるアルデヒド化
合物は、次の方法で得ることが出来る。

〔参考例〕

Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｄに下式で表わさ
れるトリフェニルアミン化合物２８．７ｇを分散し、０
〜５°Ｃでオキシ塩化リン１５．６　ｇを滴下した。同
温度で１時間攪拌した後、７０〜７５°Ｃまで昇温し、
３時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応液を氷水８
００ｄに注ぎ、水酸化ナトリウム水溶液を加え、アルカ
リ性とした。さらに室温で１時間攪拌した後、沈殿物を
濾取、乾燥した。

含水エタノールより再結晶して黄色結晶（６５°Ｃより
シンター）２０．５ｇを得た。（収率６７％）このもの
は、元素分析値、赤外線吸収スペクトル、核磁気共鳴ス
ペクトルにより本発明の式（ＩＩ）の化合物であること
を確認した。

元素分析値　　　　　ＣＨＮ 計算値（％）８７．８０　　５．５４　　３．１０測定
値（％）　　　８７．９１　　５．４９　　３．２１

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１で得たヒドラゾン化合物、第２図は
、実施例２で得られたヒドラゾン化合物の赤外線吸収ス
ペクトルを示す図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒはメチル基またはフェニル基である）で表さ
   れるヒドラゾン化合物。 ２）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表されるアルデヒド化合物と一般式（III）▲数式、
   化学式、表等があります▼（III）（式中、Ｒはメチル
   基またはフェニル基である）で表されるヒドラジン化合
   物とを反応させることを特徴とする一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒはメチル基またはフェニル基である）で表さ
   れるヒドラゾン化合物の製造法。