JPH02305873A - 上塗用塗料組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、特に耐スリキズ性に優れた塗膜を形成できる
新規な上塗用塗料組成物に関する。
新規な上塗用塗料組成物に関する。
(従来の技術及びその問題点)
従来、自動車外板等に塗装された上塗り塗膜は、走行中
に砂やホコリ等との衝突、又は洗車ブラシ等によるJg
擦等によってスリキズがつき易く、自動車塗装等の外観
低下の原因の1つになっており、特に黒、紺、褐色等の
濃彩色塗膜において、スリキズ発生が非常に目立ち易い
という問題があり種々検討がなされてきた。
に砂やホコリ等との衝突、又は洗車ブラシ等によるJg
擦等によってスリキズがつき易く、自動車塗装等の外観
低下の原因の1つになっており、特に黒、紺、褐色等の
濃彩色塗膜において、スリキズ発生が非常に目立ち易い
という問題があり種々検討がなされてきた。
塗膜の耐スリキズ性を改善する方法としては、
■ 塗膜を例えば鉛筆硬度で4H以上に硬くして、擦過
に対する抵抗性を増し、スリキズがつかないようにする
方法。
に対する抵抗性を増し、スリキズがつかないようにする
方法。
■ 擦過の負荷を塗膜のエネルギー弾性変形として受は
止め、負荷がなくなれば、変形が回復することによりス
リキズがつかなくする方法。
止め、負荷がなくなれば、変形が回復することによりス
リキズがつかなくする方法。
■ 塗膜表面の摩擦係数を低くし、塗膜への接触物を滑
らせてスリキズがつかないようにする方法。
らせてスリキズがつかないようにする方法。
などが挙げられる。
しかしながら、上記■では物性の良好な4H以上の硬質
有機系*膜を形成することは困難であり、仮に塗膜を形
成できたとしても該!!!!膜は可撓性に乏しく、内部
応力が大きくヒビワレが発生し易い等の欠陥を有してお
り、■では、一般塗膜を軟質にするため、スリキズはつ
きにくいが屋外放置によってスス等の汚染物がつきやす
いという欠陥があった。また■では塗膜表面の摩擦係数
は、塗膜表面に配向して摩擦係数を低くするような物質
の添加により容易に下げられるが、この方法は、該物質
が塗膜表面から失われた時点でスリキズ防止効果はなく
なり、持続性が極めて短いという問題があった。
有機系*膜を形成することは困難であり、仮に塗膜を形
成できたとしても該!!!!膜は可撓性に乏しく、内部
応力が大きくヒビワレが発生し易い等の欠陥を有してお
り、■では、一般塗膜を軟質にするため、スリキズはつ
きにくいが屋外放置によってスス等の汚染物がつきやす
いという欠陥があった。また■では塗膜表面の摩擦係数
は、塗膜表面に配向して摩擦係数を低くするような物質
の添加により容易に下げられるが、この方法は、該物質
が塗膜表面から失われた時点でスリキズ防止効果はなく
なり、持続性が極めて短いという問題があった。
(問題点を解決するための手段)
本発明者らは、上記の問題点がな(、その他、塗膜の物
理的乃至化学的性能、平滑性、鮮映性等をなんら低下さ
せることなく耐スリキズ性を改善できる上塗用塗料組成
物を開発すべく鋭意研究を行なった結果、特定のアクリ
ル樹脂と無黄変型ポリイソシアネート化合物とを必須成
分とする上塗用塗料組成物が、上記目的を達成できるこ
とを見出し1本発明を完成するに至った。
理的乃至化学的性能、平滑性、鮮映性等をなんら低下さ
せることなく耐スリキズ性を改善できる上塗用塗料組成
物を開発すべく鋭意研究を行なった結果、特定のアクリ
ル樹脂と無黄変型ポリイソシアネート化合物とを必須成
分とする上塗用塗料組成物が、上記目的を達成できるこ
とを見出し1本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、
(A)一般式(I)
CI)
(式中、R3,R*、 RsおよびR4はHもしくはC
Hs、RsはH,CHsもしくはcHt CHsを示し
、kは0〜2の整数、2は0〜3の整数、mは0〜3の
整数およびnは1〜5の整数であって、かつβとmの和
が3以下である。) で表わされる構造単位を5〜60重量%含有し、かつ水
酸基価が100〜250 mgKOH/ gであるアク
リル系共重合体 および (B)ブロックされているか、又はブロックされていな
いインシアネート基を有する無黄変型ポリイソシアネー
ト化合物 を必須成分としてなり、(A)成分中の水酸基と(B)
成分中のイソシアネート基との比率が、[イソシアネー
ト基]/[水酸基〕のモル比で、0.5〜2であること
を特徴とする上塗用塗料組成物に関する。
Hs、RsはH,CHsもしくはcHt CHsを示し
、kは0〜2の整数、2は0〜3の整数、mは0〜3の
整数およびnは1〜5の整数であって、かつβとmの和
が3以下である。) で表わされる構造単位を5〜60重量%含有し、かつ水
酸基価が100〜250 mgKOH/ gであるアク
リル系共重合体 および (B)ブロックされているか、又はブロックされていな
いインシアネート基を有する無黄変型ポリイソシアネー
ト化合物 を必須成分としてなり、(A)成分中の水酸基と(B)
成分中のイソシアネート基との比率が、[イソシアネー
ト基]/[水酸基〕のモル比で、0.5〜2であること
を特徴とする上塗用塗料組成物に関する。
本発明組成物から得られる塗膜は、擦過の負荷を塗膜の
エネルギー弾性変形として受けとめ、スリキズがつかな
いものであって、前記■の方法に属するが、屋外放置に
よってもスス等の汚染物がつきにくい塗膜とできる。
エネルギー弾性変形として受けとめ、スリキズがつかな
いものであって、前記■の方法に属するが、屋外放置に
よってもスス等の汚染物がつきにくい塗膜とできる。
本発明組成物における(A)成分は、前記一般式(I)
で表わされる構造単位を5〜60重量%含有し、水酸基
価がl OO〜250 mgKOH/ gであるアクリ
ル系共重合体である。
で表わされる構造単位を5〜60重量%含有し、水酸基
価がl OO〜250 mgKOH/ gであるアクリ
ル系共重合体である。
上記の構造単位を導入するためには(メタ)アクリル酸
2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシ
プロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチルの如き
水酸基含有アクリル系モノマーにε−カプロラクトン、
β−メチル−δ−バレロラクトン、γ−バレロラクトン
、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、γ−カプ
ロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクト
ンなどのラクトン類を1〜5モル付加したラクトン変性
アクリルモノマーを共重合せしめればよい、かかるモノ
マーの一部は市販されている。
2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシ
プロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチルの如き
水酸基含有アクリル系モノマーにε−カプロラクトン、
β−メチル−δ−バレロラクトン、γ−バレロラクトン
、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、γ−カプ
ロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクト
ンなどのラクトン類を1〜5モル付加したラクトン変性
アクリルモノマーを共重合せしめればよい、かかるモノ
マーの一部は市販されている。
例えば、ダイセル化学工業((I)の製品としてプラク
セルFA−1(アクリル酸2−ヒドロキシエチル1モル
にC−カプロラクトン1モルを付加したモノマー)、プ
ラクセルFA−4(アクリル酸2−ヒドロキシエチル1
モルにε−カプロラクトンを4モル付加した七ツマ−)
、プラクセルFM−1、プラクセルFM−3、プラクセ
ルFM−5(メタアクリル酸2−ヒドロキシエチル1モ
ルにε−カプロラクトンをそれぞれ1モル。
セルFA−1(アクリル酸2−ヒドロキシエチル1モル
にC−カプロラクトン1モルを付加したモノマー)、プ
ラクセルFA−4(アクリル酸2−ヒドロキシエチル1
モルにε−カプロラクトンを4モル付加した七ツマ−)
、プラクセルFM−1、プラクセルFM−3、プラクセ
ルFM−5(メタアクリル酸2−ヒドロキシエチル1モ
ルにε−カプロラクトンをそれぞれ1モル。
3モル、5モル付加したモノマー)、ユニオンカーバイ
ド社(米)の商品としてTONE M−100(アク
リル酸2−ヒドロキシエチル1モルにε−カプロラクト
ン2モルを付加したモノマー)などがある、前記の構造
単位を導入する別の方法として、(メタ)アクリル酸2
−ヒドロキシエチルや、(メタ)アクリル酸ヒドロキシ
プロピルの共重合体に前記のラクトン類を反応させる方
法がある。
ド社(米)の商品としてTONE M−100(アク
リル酸2−ヒドロキシエチル1モルにε−カプロラクト
ン2モルを付加したモノマー)などがある、前記の構造
単位を導入する別の方法として、(メタ)アクリル酸2
−ヒドロキシエチルや、(メタ)アクリル酸ヒドロキシ
プロピルの共重合体に前記のラクトン類を反応させる方
法がある。
(A)成分を製造するために用いるモノマー類としては
、前記のラクトン変性モノマーの他に、水酸基含有不飽
和モノマーやその他の不飽和単量体である公知のモノマ
ーが使用できる。すなわち、水酸基含有不飽和モノマー
の例としては2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3
−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキ
シブチル(メタ)アクリレートなどのアクリル酸または
メタクリル酸の02〜C,ヒドロキシアルキルエステル
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、ポリブチレングリコールなどのポリエーテルポリオー
ルと(メタ)アクリル酸などの不飽和カルボン酸とのモ
ノエステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリブチレングリコールなどのポリエーテ
ルポリオールと2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ
ートなどの水酸基含有不飽和モノマーとのモノエーテル
、α、B−不飽和カルボン酸と、力−ジニラEIO(シ
ェル石油化学■商品)やα−オレフィンエポキシドのよ
うなモノエポキシ化合物との付加物、グリシジル(メタ
)アクリレートと酢酸、プロとオン酸、p−t−ブチル
安息香酸。
、前記のラクトン変性モノマーの他に、水酸基含有不飽
和モノマーやその他の不飽和単量体である公知のモノマ
ーが使用できる。すなわち、水酸基含有不飽和モノマー
の例としては2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3
−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキ
シブチル(メタ)アクリレートなどのアクリル酸または
メタクリル酸の02〜C,ヒドロキシアルキルエステル
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、ポリブチレングリコールなどのポリエーテルポリオー
ルと(メタ)アクリル酸などの不飽和カルボン酸とのモ
ノエステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリブチレングリコールなどのポリエーテ
ルポリオールと2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ
ートなどの水酸基含有不飽和モノマーとのモノエーテル
、α、B−不飽和カルボン酸と、力−ジニラEIO(シ
ェル石油化学■商品)やα−オレフィンエポキシドのよ
うなモノエポキシ化合物との付加物、グリシジル(メタ
)アクリレートと酢酸、プロとオン酸、p−t−ブチル
安息香酸。
脂肪a類のような一塩基酸との付加物、無水マレイン酸
や無水イタコン酸のごとき酸無水基含有不飽和化合物と
、エチレングリコール、1.6−ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコールなどのグリコール類とのモノエス
テル化物またはジエステル化物、ヒドロキシエチルビニ
ルエーテルのごときヒドロキシアルキルビニルエーテル
類、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アク
リレートのような塩素を含んだ水酸基含有単量体などが
挙げられる。
や無水イタコン酸のごとき酸無水基含有不飽和化合物と
、エチレングリコール、1.6−ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコールなどのグリコール類とのモノエス
テル化物またはジエステル化物、ヒドロキシエチルビニ
ルエーテルのごときヒドロキシアルキルビニルエーテル
類、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アク
リレートのような塩素を含んだ水酸基含有単量体などが
挙げられる。
その他の不飽和単量体の代表例を示せば、例えば、メチ
ル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート
、プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)
アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、t−
ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メ
タ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレー
ト、n−オクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メ
タ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、
ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メ
タ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸のC+−C+
−アルキルまたはシクロアルキルエステル、スチレン、
スチレン誘導体、アクリロニトリル、アクリルアミド、
ビニルトルエン、酢酸ビニル、クリシジルメタクリレー
ト、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。
ル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート
、プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)
アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、t−
ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メ
タ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレー
ト、n−オクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メ
タ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、
ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メ
タ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸のC+−C+
−アルキルまたはシクロアルキルエステル、スチレン、
スチレン誘導体、アクリロニトリル、アクリルアミド、
ビニルトルエン、酢酸ビニル、クリシジルメタクリレー
ト、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。
上記および前記のモノマー類を共重合することによって
(A)成分のアクリル系共重合体が得られるが、(A)
成分のアクリル系共重合体の製造方法としては従来公知
のアクリル樹脂の製造方法を用いることができる。すな
わち溶液重合、非ホゾイスバージョン重合、塊状重合な
どの重合方法をとりつるが、重合の容易さ、分子量調節
の面、塗料化するときの使い易さの面から溶液重合法が
適している。
(A)成分のアクリル系共重合体が得られるが、(A)
成分のアクリル系共重合体の製造方法としては従来公知
のアクリル樹脂の製造方法を用いることができる。すな
わち溶液重合、非ホゾイスバージョン重合、塊状重合な
どの重合方法をとりつるが、重合の容易さ、分子量調節
の面、塗料化するときの使い易さの面から溶液重合法が
適している。
(A)アクリル系共重合体は一般式(I)で表わされる
構造単位を5〜60重二%、好ましくは10〜50重量
%含有する必要がある。一般式(I)で表わされる構造
単位が5重量%未満では、擦過の負荷をエネルギー弾性
変形として受は止められる塗膜にならず擦過の負荷によ
りスリキズがつきやすくなり、一方60重量%を超える
と、スリキズはつきにくいが汚染物に汚染されやすくな
る。
構造単位を5〜60重二%、好ましくは10〜50重量
%含有する必要がある。一般式(I)で表わされる構造
単位が5重量%未満では、擦過の負荷をエネルギー弾性
変形として受は止められる塗膜にならず擦過の負荷によ
りスリキズがつきやすくなり、一方60重量%を超える
と、スリキズはつきにくいが汚染物に汚染されやすくな
る。
また(A)成分のアクリル系共重合体の水酸基価は10
0〜250mgKO■/g、好ましくは120〜200
mgKOH/ gの範囲にあることが必要である。水
酸基価がl OOmgKOH/ gより小さくなると(
B)成分であるポリイソシアネート化合物との架橋反応
点が不足し、耐スリキズ性が不十分となり、一方、25
0 mgKOH/ gより大きくなると、水酸基が過剰
となり塗膜の耐湿性、耐水性に悪影響を及ぼすため好ま
しくない。
0〜250mgKO■/g、好ましくは120〜200
mgKOH/ gの範囲にあることが必要である。水
酸基価がl OOmgKOH/ gより小さくなると(
B)成分であるポリイソシアネート化合物との架橋反応
点が不足し、耐スリキズ性が不十分となり、一方、25
0 mgKOH/ gより大きくなると、水酸基が過剰
となり塗膜の耐湿性、耐水性に悪影響を及ぼすため好ま
しくない。
また(A)成分のアクリル系共重合体は、炭素数6〜1
8のm個アルコールのアクリル酸エステル及び/又はメ
タクリル酸エステルを共重合体成分中10〜70重二%
含有することが、仕上り外観の点から好ましい、また(
A)成分のアクリル系共重合体が溶液重合法によって得
られた場合、アクリル系共重合体の重量平均分子量は好
ましくは6000〜40000、より好ましくは900
0〜30000の範囲であることが望ましい0重量平均
分子量が6000よりも小さくなると、塗膜の耐久性が
低下する傾向があり、一方40000よりも大きくなる
と、塗装作業性が低下し、仕上り外観、特に鮮映性が低
下する傾向がある。
8のm個アルコールのアクリル酸エステル及び/又はメ
タクリル酸エステルを共重合体成分中10〜70重二%
含有することが、仕上り外観の点から好ましい、また(
A)成分のアクリル系共重合体が溶液重合法によって得
られた場合、アクリル系共重合体の重量平均分子量は好
ましくは6000〜40000、より好ましくは900
0〜30000の範囲であることが望ましい0重量平均
分子量が6000よりも小さくなると、塗膜の耐久性が
低下する傾向があり、一方40000よりも大きくなる
と、塗装作業性が低下し、仕上り外観、特に鮮映性が低
下する傾向がある。
又、(A)成分であるアクリル系共重合体のガラス転移
温度は塗膜の眉間付着性、塗膜硬度および汚染性の点か
ら、好ましくは一20〜80℃、より好ましくは一10
〜40℃の範囲であることが望ましい。
温度は塗膜の眉間付着性、塗膜硬度および汚染性の点か
ら、好ましくは一20〜80℃、より好ましくは一10
〜40℃の範囲であることが望ましい。
本発明において、(B)成分のポリイソシアネート化合
物は架橋剤として働くものであり、屋外耐候性の点から
無黄変型であることが必要であって塗料分野で従来公知
の無黄変型ポリイソシアネート化合物が使用でき、例え
ばヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルへキサ
メチレンジイソシアネート、インホロンジイソシアネー
ト、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、リジンジイソシアネート等の無黄変形ポリイソシ
アネート化合物及びこれらのポリイソシアネート化合物
の過剰量に、水、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール
、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物を反応させて
得られる末端インシアネート含有化合物、これらポリイ
ソシアネート化合物の重合体、ビユレット体及びこれら
のブロック化されていないポリイソシアネート化合物を
イソシアネートブロック化剤でブロック化したポリイソ
シアネート化合物が挙げられる。
物は架橋剤として働くものであり、屋外耐候性の点から
無黄変型であることが必要であって塗料分野で従来公知
の無黄変型ポリイソシアネート化合物が使用でき、例え
ばヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルへキサ
メチレンジイソシアネート、インホロンジイソシアネー
ト、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、リジンジイソシアネート等の無黄変形ポリイソシ
アネート化合物及びこれらのポリイソシアネート化合物
の過剰量に、水、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール
、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物を反応させて
得られる末端インシアネート含有化合物、これらポリイ
ソシアネート化合物の重合体、ビユレット体及びこれら
のブロック化されていないポリイソシアネート化合物を
イソシアネートブロック化剤でブロック化したポリイソ
シアネート化合物が挙げられる。
イソシアネートブロック化剤としては、フェノール、m
−クレゾール、キシレノール、チオフェノール等のフェ
ノール類、メタノール、エフノール、ブタノール、2−
エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレング
リコールモノメチルエーテル等のアルコール類、カプロ
ラクタム、アセト酢酸エチル、マロン酸ジエチル等の活
性水素含有化合物等を挙げることができる。
−クレゾール、キシレノール、チオフェノール等のフェ
ノール類、メタノール、エフノール、ブタノール、2−
エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレング
リコールモノメチルエーテル等のアルコール類、カプロ
ラクタム、アセト酢酸エチル、マロン酸ジエチル等の活
性水素含有化合物等を挙げることができる。
本発明組成物は、(A)成分と(B)成分とを必須成分
とするものであり、(/A)成分と(B)成分の配合量
は、(A)成分中の水酸基と(B)成分中のイソシアネ
ート基との比率が、[イソシアネート基]/[水酸基]
のモル比で0.5〜2、好ましくは0.75〜1.5で
あることが必要である。このモル比が0,5未満である
と、架橋剤量が不足し、架橋が不十分となるため、得ら
れる塗膜の物性、耐薬品性が劣り、一方、2を超えると
、初期乾燥性が劣り、作業性が低下したり、硬化後にお
いて未反応のポリイソシアネート成分が多くなるため塗
膜硬度が低下するため好ましくない。
とするものであり、(/A)成分と(B)成分の配合量
は、(A)成分中の水酸基と(B)成分中のイソシアネ
ート基との比率が、[イソシアネート基]/[水酸基]
のモル比で0.5〜2、好ましくは0.75〜1.5で
あることが必要である。このモル比が0,5未満である
と、架橋剤量が不足し、架橋が不十分となるため、得ら
れる塗膜の物性、耐薬品性が劣り、一方、2を超えると
、初期乾燥性が劣り、作業性が低下したり、硬化後にお
いて未反応のポリイソシアネート成分が多くなるため塗
膜硬度が低下するため好ましくない。
本発明組成物は、上塗塗料として用いられるが、クリヤ
塗料であってもよ(、顔料を含む看色m1lTあっても
よい、すなわち本発明組成物は、クリックB#4、着色
顔料などの顔料類;塗面調整剤、流動性調整剤、紫外線
吸収剤、光安定剤、硬化触媒等の塗料添加剤等を配合し
てもよい。
塗料であってもよ(、顔料を含む看色m1lTあっても
よい、すなわち本発明組成物は、クリックB#4、着色
顔料などの顔料類;塗面調整剤、流動性調整剤、紫外線
吸収剤、光安定剤、硬化触媒等の塗料添加剤等を配合し
てもよい。
上記有機溶剤としては、(A)および(B)成分を溶解
もしくは分散し得るものがよく、具体的には、ヘキサン
、ヘプタノ、オフクン、キシレン、トルエン等の炭化水
素系、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸エチ
レングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレング
リコールモノエチルエーテル等のエステル類、ヘキシル
エーテル、ジオキサン、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコ
ールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル等のエーテル系、メチルアルコール、エタノ
ール、インプロパツール、ブタノール、アミルアルコー
ル、2−工チルヘキシルアルコール、シクロヘキサノー
ル等のアルコール系、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケト
ン系、コスモ石油社製の商品名スワゾール310、スワ
ゾール1000、スフゾール1500等の芳香族石油溶
剤系等が好適に使用できる。但しくB)成分のポリイソ
シアネート化合物がブロックされていないインシアネー
ト基を有する場合には、上記溶剤のうち水酸基含有溶剤
は好ましくない。
もしくは分散し得るものがよく、具体的には、ヘキサン
、ヘプタノ、オフクン、キシレン、トルエン等の炭化水
素系、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸エチ
レングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレング
リコールモノエチルエーテル等のエステル類、ヘキシル
エーテル、ジオキサン、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコ
ールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル等のエーテル系、メチルアルコール、エタノ
ール、インプロパツール、ブタノール、アミルアルコー
ル、2−工チルヘキシルアルコール、シクロヘキサノー
ル等のアルコール系、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケト
ン系、コスモ石油社製の商品名スワゾール310、スワ
ゾール1000、スフゾール1500等の芳香族石油溶
剤系等が好適に使用できる。但しくB)成分のポリイソ
シアネート化合物がブロックされていないインシアネー
ト基を有する場合には、上記溶剤のうち水酸基含有溶剤
は好ましくない。
本発明組成物は、金属素材、プラスチック素材、木材な
どの素材に直接塗装してもよいが、これらの素材上にブ
ライマー塗装、電着塗装等を施したもの、及びこれらの
上に更に中塗塗装を施したもの、中塗塗膜を介して、又
は介さずに上塗ベースコートを施したものも被塗面とし
て使用され得る。
どの素材に直接塗装してもよいが、これらの素材上にブ
ライマー塗装、電着塗装等を施したもの、及びこれらの
上に更に中塗塗装を施したもの、中塗塗膜を介して、又
は介さずに上塗ベースコートを施したものも被塗面とし
て使用され得る。
上記金属素材としては、具体的には鉄、銅、アルミニウ
ム、亜鉛もしくはこれらの合金、及びこれらの表面処理
板(リン酸鉄処理、リン酸亜鉛処理、クロメート処理等
)等が例示できる。また。
ム、亜鉛もしくはこれらの合金、及びこれらの表面処理
板(リン酸鉄処理、リン酸亜鉛処理、クロメート処理等
)等が例示できる。また。
上記プラスチック素材としては、具体的にはポリウレタ
ン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等を例示できる
。
ン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等を例示できる
。
また、本発明組成物がその上に塗装される。上記ブライ
マー塗装、中塗塗装や上塗ベースコートに用いられる塗
料としては、既知のプラスチック用ないしは金属用塗料
が使用でき、具体的には。
マー塗装、中塗塗装や上塗ベースコートに用いられる塗
料としては、既知のプラスチック用ないしは金属用塗料
が使用でき、具体的には。
ニトロセルロース変性アクリルラッカー、CAB(セル
ロース、アセテート、ブチレート)変性アクリルラッカ
ー、アクリルウレタン、ポリエステルウレタン等の塗料
と、アミノ−アクリル系樹脂、アミノ−アルキド系樹脂
、アミノ−ポリエステル系樹脂等をビヒクル主成分とす
る塗料等が例示できる。
ロース、アセテート、ブチレート)変性アクリルラッカ
ー、アクリルウレタン、ポリエステルウレタン等の塗料
と、アミノ−アクリル系樹脂、アミノ−アルキド系樹脂
、アミノ−ポリエステル系樹脂等をビヒクル主成分とす
る塗料等が例示できる。
これら塗料の形態は、特に制限されず、有機溶液型、非
水分散液型、水溶(分散)波型、粉体型、ハイソリッド
藺導任意の形態のものが使用できる。
水分散液型、水溶(分散)波型、粉体型、ハイソリッド
藺導任意の形態のものが使用できる。
本発明組成物は、素材上又は素材上に形成した塗膜上に
塗装でき、常温硬化又は焼付硬化によって耐スリキズ性
の優れた塗膜を形成できるが、本発明塗料組成物がクリ
ヤ塗料の場合には通常、着色顔料および/又はメタリッ
ク顔料を含有する、上塗ベースコート塗膜上に塗装・硬
化される。
塗装でき、常温硬化又は焼付硬化によって耐スリキズ性
の優れた塗膜を形成できるが、本発明塗料組成物がクリ
ヤ塗料の場合には通常、着色顔料および/又はメタリッ
ク顔料を含有する、上塗ベースコート塗膜上に塗装・硬
化される。
この場合、上塗ベースコート塗膜が未硬化ないしは半硬
化の状態で、この上に本発明塗料組成物を塗装し、つい
でベースコート塗膜と本発明塗料組成物を同時に焼付け
る、いわゆる2コート・lぺ−り方式であってもよいし
、硬化したベースコート塗膜上に本発明組成物を塗装し
、ついで常温硬化又は焼付硬化してもよい。
化の状態で、この上に本発明塗料組成物を塗装し、つい
でベースコート塗膜と本発明塗料組成物を同時に焼付け
る、いわゆる2コート・lぺ−り方式であってもよいし
、硬化したベースコート塗膜上に本発明組成物を塗装し
、ついで常温硬化又は焼付硬化してもよい。
(作用および発明の効果)
本発明組成物においてCA5成分は、側鎖に末端水酸基
を有するIJIラクトン鎖な有しており、この末端水酸
基は立体障害などを受けに(く反応性が高いこと、開環
ラクトン鎖自体が弾力性に富むものであること、また(
B・)成分は弾力性のある架橋を行なうことから(A)
成分と(B)成分との硬化反応生成物は有効な三次元ネ
ットワークを形成しており、架橋間分子量が小さく、回
復性にすぐれた弾性的塗膜を形成する。その結果、擦過
の負荷に対しては塗膜は弾性体として対応し、破壊に至
らず、弾性変形として吸収し、負荷がなくなれば変形は
回復し、スリキズがつきにくくなる。また、理由は明ら
かではなく、本発明者は、ラクトン鎖に由来するものと
考えているが、屋外放置によってもスス等の汚染物がつ
きにくい塗膜を形成でき、また屋外耐候性に優れた塗膜
を形成できる。従って、耐汚染性、耐候性、特に耐スリ
キズ性が要求される基材、例えば自動車外板、家具類、
建築外装材等の塗装に、中でも自動車外板の塗装に適用
するのが特に好適である。また、自動車補修の分野にも
好適に使用できる。
を有するIJIラクトン鎖な有しており、この末端水酸
基は立体障害などを受けに(く反応性が高いこと、開環
ラクトン鎖自体が弾力性に富むものであること、また(
B・)成分は弾力性のある架橋を行なうことから(A)
成分と(B)成分との硬化反応生成物は有効な三次元ネ
ットワークを形成しており、架橋間分子量が小さく、回
復性にすぐれた弾性的塗膜を形成する。その結果、擦過
の負荷に対しては塗膜は弾性体として対応し、破壊に至
らず、弾性変形として吸収し、負荷がなくなれば変形は
回復し、スリキズがつきにくくなる。また、理由は明ら
かではなく、本発明者は、ラクトン鎖に由来するものと
考えているが、屋外放置によってもスス等の汚染物がつ
きにくい塗膜を形成でき、また屋外耐候性に優れた塗膜
を形成できる。従って、耐汚染性、耐候性、特に耐スリ
キズ性が要求される基材、例えば自動車外板、家具類、
建築外装材等の塗装に、中でも自動車外板の塗装に適用
するのが特に好適である。また、自動車補修の分野にも
好適に使用できる。
特に本発明の組成物を、スリキズが目立ち易い濃彩色仕
上げに適用すると、その技術的効果を十分に発揮するこ
とができる。
上げに適用すると、その技術的効果を十分に発揮するこ
とができる。
(実施例)
以下に実施例及び比較例を掲げて本発明をより一層明ら
かにする。尚、特に断わらない限りr部」及び[%Jは
、それぞれ「重量部」、「重量%」を意味する。
かにする。尚、特に断わらない限りr部」及び[%Jは
、それぞれ「重量部」、「重量%」を意味する。
7酸 丑重Aのパ告
製造例1
反応器に温度計、サーモスタット、かくはん機、還流冷
却器、滴下用ポンプを備えつけ、それに酢酸n−ブチル
59.5部を仕込み、かくはんしながら110℃まで昇
温、保持し、後記第1表に示す単量体100部と重合開
始剤6部との混合物を滴下用ポンプを利用して3時間か
けて一定速度で滴下した0滴下終了後30分間110℃
に保ち、かくはんを続けた。その後、追加触媒t−ブチ
ルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート0.5部を酢
酸n−ブチル10部に溶解させたものを30分間かけて
一定速度で滴下した。そして、滴下終了後120分間1
10℃に保持し、反応を終了した。得られた水酸基含有
共重合体溶液は、不揮発分54.7%、ガードナー粘度
にの均一で透明な溶液であった。また共重合体の重量平
均分子量は10.000、水酸基価は120であった。
却器、滴下用ポンプを備えつけ、それに酢酸n−ブチル
59.5部を仕込み、かくはんしながら110℃まで昇
温、保持し、後記第1表に示す単量体100部と重合開
始剤6部との混合物を滴下用ポンプを利用して3時間か
けて一定速度で滴下した0滴下終了後30分間110℃
に保ち、かくはんを続けた。その後、追加触媒t−ブチ
ルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート0.5部を酢
酸n−ブチル10部に溶解させたものを30分間かけて
一定速度で滴下した。そして、滴下終了後120分間1
10℃に保持し、反応を終了した。得られた水酸基含有
共重合体溶液は、不揮発分54.7%、ガードナー粘度
にの均一で透明な溶液であった。また共重合体の重量平
均分子量は10.000、水酸基価は120であった。
製造例2〜8および比較製造例1〜5
製造例1において、単量体および重合開始剤の混合物お
よび追加触媒を第1表に示す配合とする以外は同様に行
ない水酸基含有共重合体溶液を得た。得られた共重合体
溶液および共重合体の性状値を第2表に示す。
よび追加触媒を第1表に示す配合とする以外は同様に行
ない水酸基含有共重合体溶液を得た。得られた共重合体
溶液および共重合体の性状値を第2表に示す。
実施例
製造例および比較製造例で得た共重合体溶液を用い、第
3表に示す配合で黒塗料用主剤を作成し、また、第4表
に示す配合でクリヤー塗料用主剤を作成した。
3表に示す配合で黒塗料用主剤を作成し、また、第4表
に示す配合でクリヤー塗料用主剤を作成した。
第3表または第4表に示した黒塗料用主剤またはクリヤ
ー塗料用主剤と硬化剤であるポリイソシアネート化合物
とを第5表に示す配合で混合撹拌し、黒塗料またはクリ
ヤー塗料を作成した。
ー塗料用主剤と硬化剤であるポリイソシアネート化合物
とを第5表に示す配合で混合撹拌し、黒塗料またはクリ
ヤー塗料を作成した。
次いで、黒*料またはクリヤー塗料をトルエン/キシレ
ン/酢酸エチル/酢酸ブチル=50/20/10/20
の組成のシンナーにて、黒塗率4については15〜16
秒(〕オードカップ#4/25℃)、クリヤー塗料につ
いては13〜14秒(フォードカップ#4/25℃)に
粘調し、室温(約25℃)にて冷延鋼板上に市販ラッカ
ープライマ一層、さらにこの上にラッカーブライマーサ
ーフエーサ一層を設けた工程板上にスプレー塗装を行な
った後、塗板を20℃、湿度75%RHの恒温恒温室中
に20分間放置し、ついで60℃で30分間乾燥させ、
・さらに上記恒温恒温室中で7日間静置させたものを試
験板とし、試験に供した。
ン/酢酸エチル/酢酸ブチル=50/20/10/20
の組成のシンナーにて、黒塗率4については15〜16
秒(〕オードカップ#4/25℃)、クリヤー塗料につ
いては13〜14秒(フォードカップ#4/25℃)に
粘調し、室温(約25℃)にて冷延鋼板上に市販ラッカ
ープライマ一層、さらにこの上にラッカーブライマーサ
ーフエーサ一層を設けた工程板上にスプレー塗装を行な
った後、塗板を20℃、湿度75%RHの恒温恒温室中
に20分間放置し、ついで60℃で30分間乾燥させ、
・さらに上記恒温恒温室中で7日間静置させたものを試
験板とし、試験に供した。
試験結果を第6表に示す。
なお第6表における試験は下記方法に従って行なった。
(I)1G筆硬度
試験板を温度20℃、温度75%RHの恒温恒温室中に
てJIS K 5400に準じて鉛筆引っかき試験
を行なった。
てJIS K 5400に準じて鉛筆引っかき試験
を行なった。
(2)耐スリキズ性
ダルマクレンザ−(やま三商店製)と水を3:2で混合
し、研摩剤とする。試験機は、染色堅ろう度摩擦試験機
FR−II(スガ試験機■製)を用いた。前述の研摩剤
をネルに付着させ、500gの荷重をかけ試験板の塗面
を往復20回こすりつける。その後、塗面な流水で洗浄
し、自然乾燥後、その塗面の20度鏡面反射率(20’
G値)を測定する0次式によって、20°G光沢保持率
を計算し、その値から耐スリキズ性を評価した。
し、研摩剤とする。試験機は、染色堅ろう度摩擦試験機
FR−II(スガ試験機■製)を用いた。前述の研摩剤
をネルに付着させ、500gの荷重をかけ試験板の塗面
を往復20回こすりつける。その後、塗面な流水で洗浄
し、自然乾燥後、その塗面の20度鏡面反射率(20’
G値)を測定する0次式によって、20°G光沢保持率
を計算し、その値から耐スリキズ性を評価した。
○: 20”G光沢保持率50%以上
■: 〃 40%以上、50%未満Δ:20°
G光沢保持率20%以上、40%未満×エ 〃
20%未満 (3)耐汚染性 カーボンMA−100を汚染物質とし、これをネルに付
着させ、試験板の塗面に軽くこすりつける。20℃、7
5%RHの恒温恒温室に24時間放置した後、流水によ
り洗浄する。塗膜の汚染度を目視判定により行なった。
G光沢保持率20%以上、40%未満×エ 〃
20%未満 (3)耐汚染性 カーボンMA−100を汚染物質とし、これをネルに付
着させ、試験板の塗面に軽くこすりつける。20℃、7
5%RHの恒温恒温室に24時間放置した後、流水によ
り洗浄する。塗膜の汚染度を目視判定により行なった。
○:良好
■:少し汚れが残る
×:かなり汚れが残る
(4)促進耐候性
試験板をサンシャインウェザオメータにて1000時間
試験した後の塗面の変化を調べた。
試験した後の塗面の変化を調べた。
0:塗面にほとんど変化がない
×:塗面に水跳が認められ光沢低下が大きい(5)耐ワ
レ性 「70℃で1時間放置−20℃の水道水中に1時間浸漬
−一20℃で1時間放置」を1サイクルとして、試験板
に20サイクル連続して試験を行なった後の塗面状態を
調べた。
レ性 「70℃で1時間放置−20℃の水道水中に1時間浸漬
−一20℃で1時間放置」を1サイクルとして、試験板
に20サイクル連続して試験を行なった後の塗面状態を
調べた。
O:異常なし
X:全面にワレ発生
(6)耐ガソリン性
試験板を水平に固定し、4つ折りにしたガーゼ(50x
50mm)にレギュラータイプのガソリンを約5cc
Lみこませ、そのまま3分間放置する。
50mm)にレギュラータイプのガソリンを約5cc
Lみこませ、そのまま3分間放置する。
その後、ガーゼを取り除き、ガソリンを別のガーゼでふ
きとった後の塗面の状態を観察する。
きとった後の塗面の状態を観察する。
○:異常なし
×:塗面の光沢低下および軟化が発生
(7)耐水性
試験板を20℃の水道水に7日間浸漬した後の塗面状態
を調べた。
を調べた。
○:異常なし
×、フクレ、白化発生
(8)光沢(20°G)
試験板塗面の20°鏡面反射率を20℃、75%RHの
恒温恒温室中にて測定した。
恒温恒温室中にて測定した。
(9)仕上り外観
塗膜の平滑性と塗り肌を目視判定した。
Q:良好
◎:少し肌あれ
X:かなり肌あれ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(A)一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R_1、R_2、R_3およびR_4はHもし
くはCH_3、R_5はH、CH_3もしくはCH_2
CH_3を示し、kは0〜2の整数、lは0〜3の整数
、mは0〜3の整数およびnは1〜5の整数であって、
かつlとmの和が3以下である。) で表わされる構造単位を5〜60重量%含有し、かつ水
酸基価が100〜250mgKOH/gであるアクリル
系共重合体 および (B)ブロックされているか、又はブロックされていな
いイソシアネート基を有する無黄変型ポリイソシアネー
ト化合物 を必須成分としてなり、(A)成分中の水酸基と(B)
成分中のイソシアネート基との比率が、[イソシアネー
ト基]/[水酸基]のモル比で、0.5〜2であること
を特徴とする上塗用塗料組成物。 2、(A)アクリル共重合体が重量平均分子量6000
〜40000、ガラス転移温度−20〜80℃を有する
共重合体である請求項1記載の上塗用塗料組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12816189A JP2769188B2 (ja) | 1989-05-22 | 1989-05-22 | 上塗用塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12816189A JP2769188B2 (ja) | 1989-05-22 | 1989-05-22 | 上塗用塗料組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02305873A true JPH02305873A (ja) | 1990-12-19 |
JP2769188B2 JP2769188B2 (ja) | 1998-06-25 |
Family
ID=14977899
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12816189A Expired - Lifetime JP2769188B2 (ja) | 1989-05-22 | 1989-05-22 | 上塗用塗料組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2769188B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6156862A (en) * | 1996-08-22 | 2000-12-05 | Basf Coatings Ag | Heat-hardenable paint compositions |
WO2012128048A1 (ja) * | 2011-03-22 | 2012-09-27 | リケンテクノス株式会社 | 傷付き防止フィルム |
JP2013060586A (ja) * | 2011-08-19 | 2013-04-04 | Fuji Xerox Co Ltd | 樹脂材料 |
-
1989
- 1989-05-22 JP JP12816189A patent/JP2769188B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6156862A (en) * | 1996-08-22 | 2000-12-05 | Basf Coatings Ag | Heat-hardenable paint compositions |
WO2012128048A1 (ja) * | 2011-03-22 | 2012-09-27 | リケンテクノス株式会社 | 傷付き防止フィルム |
JP2012197377A (ja) * | 2011-03-22 | 2012-10-18 | Riken Technos Corp | 傷付き防止フィルム |
JP2013060586A (ja) * | 2011-08-19 | 2013-04-04 | Fuji Xerox Co Ltd | 樹脂材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2769188B2 (ja) | 1998-06-25 |
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