JPH02142867A

JPH02142867A - 擦傷防止用トップコート塗料及びその塗膜

Info

Publication number: JPH02142867A
Application number: JP29694688A
Authority: JP
Inventors: Susumu Iwato; 岩戸　進; Tatsuo Nakamura; 達雄中村; Shuichi Morii; 森井　秀一
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 1988-11-24
Filing date: 1988-11-24
Publication date: 1990-05-31
Anticipated expiration: 2013-06-25
Also published as: JP2769822B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は優れた耐擦傷性を有するクリヤー塗膜を形成し
得る擦傷防止用トップコート塗料及びその塗膜に関し、
特に、濃色のソリッドカラー、メタリックカラー、マイ
カカラー等のベースコートを有する自動車等のトップコ
ートに用いるのに適するクリヤー塗料及びそのクリヤー
塗膜に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕自動車
等の塗装は一般に下塗り、中塗り及び上塗りからなるが
、特に高級感や深みのある色感を出す場合には、上塗り
を２コート１ベーク又は２コ一ト２ベーク方式により二
層に形成し、トップコートをいわゆるクリヤ塗装とする
のが一般的である。

ところで上塗りのベースコートとしては種々の色調のも
のがあるが、マンセルカラーチャートの明度がＮ−３以
下の濃色のソリッドカラー、メタリックカラー、マイカ
カラー等の場合、トップコート表面の擦傷が目立ちやす
いという傾向を有する。

特に自動洗車機により洗車した場合に、トップコート表
面についた擦傷による乱反射が著しいために、自動車等
の塗膜の美観が損なわれるという問題がある。そこで、
これを防ぐ方法として、ベースコートの明度を上げて反
射率を大きくしたり、色相変更等を行うことにより、傷
を目立ちにくくすることが考えられるが、濃色の塗装に
対しては、これらの方策は何ら解決策とならない。

以上に鑑み、耐擦傷性を有する塗膜に関して、種々の提
案がなされている。

例えば特開昭６０−６７５１６号は、（Ａ）ε−カプロ
ラクトン変性とニルモノマー５〜７０重量％と他のラジ
カル共重合性不飽和モノマー９５〜３０重量％とを共重
合して得られるガラス転移温度−５０〜２０℃、酸価２
〜５０及び水酸基価２０〜２００　のアクリル樹脂、（
Ｂ）　３０モル％以上の飽和脂環族多塩基酸を含有し、
二塩基酸比（多塩基酸の総モル数／多価アルコールの総
モル数）と多価アルコール中の炭素数３以上めグリコー
ル成分のモル数とが所定の関係を満たすオイルフリーポ
リエステル、（Ｃ）油長５〜５０％及び水酸基価４０〜
２００　のアルキド樹脂、及び（Ｄ）架橋剤からなる上
塗り塗料組成物を開示している。この上塗り塗料組成物
は、ε−カプロラクトン変性ビニルモノマーを共重合し
てなる耐擦傷性及び耐ワックスかけ性に優れたアクリル
樹脂を含有するため、得られる塗膜は高弾性化しており
、耐擦傷性が向上している。しかし、この上塗り塗料組
成物により形成される塗膜の硬度及び耐擦傷性は、トッ
プコート用として十分なレベルに達していない。

さらに、特開昭６３−８６７６２号は、（Ａ）　　酸原
料中３０〜７０重量％が脂肪族二塩基酸であり、１分子
当り平均２．５〜３．５個の水酸基を有し、かつ数平均
分子量が５００〜１．５００　であるポリエステルポリ
オール、（Ｂ）　　ポリイソシアネート、及び（Ｃ）　
　錫系ウレタン化触媒を必須成分として含有し、（Ａ）
　　と（Ｂ）との比率が水酸基とイソシアネート基の当
量比で０．５〜２．０：１の範囲にある耐擦傷性塗料組
成物を開示している。しかしこの耐擦傷性塗料組成物は
、抗張力が２５０〜３００　ｋｇ／ｃｄと低く、伸び率
が２００〜３５０　％と高いた必に、自動洗車機による
洗車の場合には耐擦傷性は良好であるが、塗膜が軟らか
いためボリッシ二では深い傷がつきゃすい（堅ろう度が
低い）。しかも、自動車鋼板用塗膜としては強度不足で
ある。

従って本発明の目的は、十分な硬度及び強度を有すると
ともに耐擦傷性（堅ろう性及び耐洗車傷性）の優れたク
リヤートップコートを形成することができる塗料を提供
することである。

本発明のもう１つの目的は、かかる耐擦傷性クリヤート
ップコート塗料を濃色のベースコート上に塗装してなる
耐擦傷性塗膜を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者らは、クリヤ
ートップコートとして十分な硬度及び強度を有するとと
もに良好な耐擦傷性を有するためには、塗膜の架橋密度
ばかりでなく伸び率が大きい必要があることに着目し、
塗料組成をアクリル樹脂とメラミン樹脂を含むように構
成するとともに、アクリル樹脂を、ホモポリマーとして
低ガラス転移温度の塗膜を形成するアクリルモノマーを
含む組成とすることにより、上記要求を満たす塗料とす
ることができることを発見し、本発明を完成した。

すなわち、本発明の擦傷防止用トップコート塗料は、酸
価が１０〜３５で、かつ水酸基価が１２０〜１５０のア
クリル樹脂及びメラミン樹脂を含有し、かつ伸び率が５
〜１５％の塗膜を形成する擦傷防止用トップコート塗料
であって、前記アクリル樹脂を構成するモノマーの内２
５〜７０重量％が、ホモポリマーとして一１０℃以下の
ガラス転移温度（Ｔｇ）を有する塗膜を形成するアクリ
ルモノマーからなることを特徴とする。

さらに本発明の塗膜は、かかる擦傷防止用トップコート
塗料をマンセルカラーチャートの明度が一Ｎ−３以下の濃色のベースコート上に塗装してなる擦傷
の目立ちにくい塗膜であることを特徴とする。

本発明を以下詳細に説明する。

本発明に用いるアクリル樹脂は、アクリル酸、メタクリ
ル酸又はそれらのエステルからなるアクリルモノマーの
一種又は二種以上の重合体で、必要に応じ、エチレン性
不飽和モノマーを含有する。

本発明においてはアクリルモノマーは、ホモポリマーと
して低ガラス転移温度Ｔｇ　（−１０℃以下）の塗膜を
形成するアクリルモノマー（以下単に「低Ｔｇのアクリ
ルモノマー」という）と、高ガラス転移温度Ｔｇの塗膜
を形成するアクリルモノマー（以下単に「高Ｔｇのアク
リルモノマー」という）とからなる。

低Ｔｇのアクリルモノマーとしては、アクリル酸エチル
、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル
、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル等が挙げられる。上記モノマーのホモポリマーの塗
膜のガラス転移温度（Ｔｇ）は以下の通りである。

アクリル酸エチル（ＥＡ）　　　　　　　　−２２℃ア
クリル酸ｎ−ブチル（ｎ−ＢＡ）　　　　　　−５４℃
アクリル酸２−エチルヘキシル（２−ＩＥＨＡ）　　　　　　　　　　　　　　　−８
５℃メタクリル酸ラウリル（ＬＭＡ）　　　　　−６５
℃アクリル酸２−ヒドロキシエチル（２−）ＩＥＡ）　　　　　　　　　　　　　　　−１
５℃上記ガラス転移温度（Ｔｇ）の出典は「塗料用合成
樹脂入門」　（高分子刊行会発行）である。

上記低Ｔｇのアクリルモノマーは必須成分であり、含有
量はアクリル樹脂の２５〜７０重量％である。上記低Ｔ
ｇのアクリルモノマーの含有量が２５重量％未渦の場合
は目的とする伸び率が得られず、含有量が７０重量％を
超えると必要な抗張力が得られない。

好ましい含有量は３０〜６０重量％である。

−刃高Ｔｇのアクリルモノマーとしては、（Ａ＞　　ア
クリル酸、メタクリル酸、及び（Ｂ）　　アクリル酸メ
チル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ヒドロキシ
プロピル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸イソプロピル、メタク一リル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタク
リル酸２−ヒドロキンエチル、メタクリル酸ヒドロキシ
プロピル等の（メタ）アクリル酸のアルキルエステル等
が挙げられる。

上記高Ｔｇのアクリルモノマーの含有量はアクリル樹脂
の６０重量％以下が好ましい。含有量が６０重量％を超
えると、得られる塗膜の伸び率が不十分となる。より好
ましい含有量は２０〜４０重量％である。

また、アクリル樹脂は上記アクリルモノマーの他にエチ
レン性不飽和モノマーを含有することができる。エチレ
ン性不飽和モノマーとしては、マレイン酸、イタコン酸
、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ
−ブチルスチレン、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル等
の化合物、及びトリアリルシアヌレート、トリアリルイ
ソシアヌレート、トリアリルトリメリテート及ヒジビニ
ルベンゼン等の２個以上のビニル基で置換された芳香族
化合物等が挙げられる。これらのモノマーは一種又は二
種類以上用いてもよい。

このエチレン性不飽和モノマーの含有量はアクリル樹脂
の３５重量％以下が好ましい。含有量が３５重量％を超
えると、塗膜の耐候性が不十分となる。

より好ましい含有量は５〜２５重量％である。

上記エチレン性不飽和モノマーの中で、スチレン、メチ
ルスチレン等のスチレンモノマーが好マシ＜、特にスチ
レンが好ましい。スチレンモノマーの含有量はアクリル
樹脂の５〜２５重量％が望ましい。スチレンモノマーを
含有することに−より、特に所定のＴｇを維持しながら
塗料の伸び率を高くしやすくなる。

本発明におけるアクリル樹脂は自己架橋性である必要は
ないが、自己架橋性とする場合には、分子中に２個以上
のラジカル重合性不飽和結合を有するいわゆる架橋性モ
ノマーを含有させる。分子中に２個以上のラジカル重合
可能な不飽和結合を有する架橋性モノマーとしては、エ
チレングリコールジアクリレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリ
レート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、
ｌ、３−ブチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、１４ブクンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１
，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリス
リトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート
、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリ
スリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトール
テトラアクリレート、グリセロールジメタクリレート、
グリセロールジアクリレート、グリセロールアリロキシ
ジメタクリレー）、１，１．１トリスヒドロキシメチル
エタンジアクリレート、１、　Ｉ、　Ｉ−トリスヒドロ
キシメチルエタントリアクリレート、１，１．１−）リ
スヒドロキンメチルエタンジメタクリレート、１，１．
１−）リスヒドロキシメチルエタントリメタクリレート
、１，１．１−）リスヒドロキシメチルプロパンジアク
リレー）、１．Ｃ１−トリスヒドロキシメチルプロパン
トリアクリレート、１．１．１−）リスヒドロキシメチ
ルプロパンジメタクリレ−ト、１，１．１−　）リスヒ
ドロキシメチルプロパントリメタクリレート、ジアリル
テレフタレート、ジアリルフタレート、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、トリアリルンア
ヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の重合性不飽
和化合物が挙げられる。架橋性モノマーはアクリル樹脂
の２０重量％まで添加することができる。

なお、本発明においてアクリル樹脂はメラミン樹脂によ
り架橋されるので、アクリル樹脂の架橋性を表すパラメ
ータとして酸価（ＡＶ）及び水酸基価（ＯＨＶ）　が重
要である。

アクリル樹脂を構成する成分の中で、酸価に寄与する主
な成分はアクリル酸、メタクリル酸等の成分であり、水
酸基価に寄与する成分は、アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２
−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル
等の水酸基含有アクリルモノマーである。

メラミン樹脂による架橋性の観点から、アクリル樹脂の
酸価（ＡＶ）及び水酸基価（ＯＨＶ）は各々１０〜３５
及び１２０〜１５０　に調整するのが好ましい。酸価（
ＡＶ）が１０未満及び水酸基価（ＯＨＶ）　　が１２０
未満の場合は塗膜の抗張力が不十分であり、酸価（ＡＶ
）が３５を超える場合及び水酸基価（ＯＨＶ）　　が１
５０　を超える場合は、塗膜の伸び率が低下する。好ま
しくは酸価（ＡＶ）が１５〜２５テあり、水酸基価（Ｏ
ＨＶ）　カ１２５〜１４０　である。

このような成分からなるアクリル樹脂は８．０００〜２
０．０００程度の重量平均分子量を有するのが好ましい
。重量平均分子量が８．０００　より小さいと耐候性が
不良であり、２０．０００より大きいと塗膜外観が不良
となる。なお、前記重量平均分子量は、ゲルパーミェー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）　　法により測定
しアクリル樹脂に換算した値である。

また、このようにして得られるアクリル樹脂は３０〜Ｏ
℃程度のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。

Ｔｇが０℃より高い場合は、塗膜の伸び率の向上効果が
不十分で塗膜がもろくなり、−３０℃より低い場合は塗
膜の硬度不足となる。なお前記ガラス転移温度（Ｔｇ）
は、Ｔ、　Ｇ、ＦＯＸ　の式より求めた値である。

さらに、本発明においては、上記アクリル樹脂の代わり
に、上記アクリル樹脂と水酸基を有するポリエステルウ
レタン樹脂とのブレンド、又は上記アクリル樹脂と水酸
基を有するポリエステルウレタン樹脂とを共重合させた
アクリルウレタン樹脂を用いることにより、塗膜の伸び
率を一層向上させることができる。

上記水酸基を有するポリエステルウレタン樹脂はポリエ
ステル部分とウレタン部分とを有する樹脂で、ポリエス
テル樹脂中の水酸基にポリイソシアネート化合物のイン
シアネート基を反応させて樹脂中にウレタン結合を導入
したもの、又はポリオールとポリイソシアネートとの反
応物であるウレタンの水酸基に二塩基酸が結合してなる
ものである。いずれのものも残留水酸基を有する。

前記水酸基を有するポリエステルウレタン樹脂を製造す
るのに使用されるポリエステル樹脂は、多価アルコール
と多塩基酸又はその無水物とのエステル反応生成物で、
かつ分子内に水酸基を有するものである。

多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブチレンクリコール、１゜６−ヘキサ
ンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、トリエチレンクリコ
ーノペグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリトリット、ジペンタエリトリ
ットなどを用いることができる。

多塩基酸又はその無水物としては、フタル酸、無水フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、無水コ
ハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テト
ラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無
水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水トリメリッ
ト酸などを用いることができる。

本発明に用いるポリエステル樹脂は、上記多価アルコー
ルの水酸基と上記多塩基酸又はその無水物のカルボキシ
ル基とが、モル比で１．２〜１．８　となるように反応
させることによって得られるもので分子内に残留水酸基
を有する。

上記ポリエステル樹脂の水酸基にウレタン結合するポリ
イソシアネート化合物は、分子中に２個以上の遊離のイ
ンシアネート基を有する化合物であって、具体的には、
トリレンジイソシアネート、４．４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、牛シリレンジイソシアネート、メ
タキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート、水素化４，４°
−ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化トリレン
ジイソシアネート、インホロンジイソシアネート、トリ
メチルへキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジ
イソシアネート等が挙げられる。またポリイソシアネー
ト化合物に少量のポリオールが反応してなるウレタン化
合物も、分子中に２個以上のイソシア克−ト基を有する
場合には、ここで言うポリイソシアネート化合物に含ま
れる。このようなものとしては、トリレンジイソシアネ
ート（３モル）ｃ！：）！Ｊメチロールプロパン（１モ
ル）との付加物、ヘキサメチレンジイソシアネート（３
モル）　ト）　！Ｊメチロールプロパン（１モル）との
付加物、ヘキサメチレンジイソシアネートと水との反応
物、キシリレンジイソシアネート（３モル）トリメチロ
ールエタン（１モル）トノ付加物などから選ばれた１種
もしくは２種以上の化合物を使用できる。

以上のポリイソシアネート化合物のうち、耐候性などに
優れたヘキサメチレンジイソシアネートと水との反応物
、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプ
ロパンとの付加物、キシリレンジイソシアネートとトリ
メチロールプロパンとの付加物、インホロンジインシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイ
ソシアネートなどの無黄変タイプが好ましい。

本発明に用いる水酸基を有するポリエステルウレタン樹
脂は、上記ポリエステル樹脂の水酸基と上記ポリイソシ
アネート化合物のイソシアネート基とを、水酸基／イソ
シアネート基のモル比で１゜１〜１，５　となるように
反応させてなるのもの、又はウレタンの水酸基に二塩基
酸を反応させてなるもので、好ましくは酸価は５〜４０
、水酸基価は４０〜２００　であり、さらに、分子量は
５００〜１０．０００である。

上記水酸基を有するポリエステルウレタン樹脂成分と、
アクリル樹脂成分との重量比は５／９５〜４５１５５の
割合とする。水酸基を有するポリエステルウレタン樹脂
成分／アクリル樹脂成分の重量比が５ノ９５未満の場合
は、塗膜の伸び率の向上効果が不十分であり、また４５
１５５　を超えると、塗膜が柔らかくなりすぎ、堅ろう
性が劣化する。好ましい重量比は１７９〜４７６である
。

メラミン樹脂による架橋性の観点から、アクリル樹脂と
水酸基を有するポリエステルウレタン樹脂とのブレンド
及びアクリルウレタン樹脂は、いずれも酸価（ＡＶ）及
び水酸基価（０）ＩＶ）が各々１０〜３５及び１２０〜
１５０　となるように調整するのが好ましい。酸価（Ａ
Ｖ）が１０未満及び水酸基価（ＯＨＶ）　　が１２０未
満の場合は塗膜の抗張力が不十分であり、酸価（ＡＶ）
が３５を超える場合及び水酸基価（ＯＨＶ）　　が１５
０を超える場合は、塗膜の伸び率が低下する。好ましく
は酸価（ＡＶ）が１５〜２５であり、水酸基価（ＯＨＶ
）が１２５〜１４０　である。

次に、アクリル樹脂、アクリル樹脂と水酸基を有するポ
リエステルウレタン樹脂とのブレンド、及びアクリルウ
レタン樹脂の製造方法を説明する。

アクリル樹脂の製造は、上記アクリルモノマーと、必要
に応じて上記エチレン性不飽和モノマー成分を、有機過
酸化物又はアゾ化合物等の重合開始剤の存在下で重合す
ることにより行う。

アクリル樹脂と水酸基を有するポリエステルウレタン樹
脂とのブレンドの製造は、前記製造方法により得られた
アクリル樹脂と、水酸基を有するポリエステルウレタン
樹脂とをコールドブレンド又はホットブレンドすること
により行う。

アクリルウレタン樹脂の製造は、アクリルモノマーと、
水酸基を有するポリエステルウレタン樹脂と、必要に応
じて上記エチレン性不飽和モノマー成分を有機過酸化物
又はアゾ化合物等の重合開始剤の存在下で重合すること
により行う。この場合、ランダム共重合体が得られる。

一方、ブロック共重合体としてのアクリルウレタン樹脂
を得る場合、アクリル樹脂と水酸基を有するポリエステ
ルウレタン樹脂とを共重合させる。

上記いずれの場合も、重合開始剤として、例えば過酸化
ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化ジターシャリ−
ブチル、過酸化アセチル、ターシャリ−ブチルペルオキ
シ安息香酸、過酸化ジクミル、ペルオキシ安息香酸、ペ
ルオキシ酢酸、ターシャリ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、ターシャリ−ブチルペルオキシピバレート等の過
酸化物類や、アゾビスイソブチロニ）　ＩＪル等のジア
ゾ化合物類等を使用するのが好ましい。重合開始剤の添
加量は上記アクリル樹脂のモノマー成分（アクリルモノ
マー十エチレン性不飽和モノマー）と水酸基を有するポ
リエステルウレタン樹脂の合計量１００重量部に対して
０．１〜１重量部程度である。

また重合法としては塊状重合法、溶液重合法、乳化重合
法、粒状重合法等があるが、溶液重合法が好ましい。

本発明において使用するメラミン樹脂はアミンと脂肪族
アルデヒドとの縮合物をエーテル化したものであり、特
にメラミン−ホルムアルデヒド縮合物をエーテル化した
ものが好ましい。メラミンと脂肪族アルデヒドとの縮合
物をエーテル化したメラミン樹脂としてメチルエーテル
化メラミン、メチルブチルエーテル化メラミン、ブチル
エーテル化メラミン等の縮合物が挙げられる。さらに、
ベンゾグアナミン、尿素等と脂肪族アルデヒドとの縮合
物をニーチル化した樹脂もメラミン樹脂として使用する
ことができる。

本発明のトンブコート塗料は、５０〜７０重量部のアク
リル樹脂、アクリル樹脂と水酸基を有するポリエステル
ウレタン樹脂とのブレンド、又はアクリルウレタン樹脂
と、３０〜５０重量部のメラミン樹脂とを含有するのが
好ましい。アクリル樹脂／メラミン樹脂、アクリル樹脂
＋水酸基を有するポリエステルウレタン樹脂／メラミン
樹脂、又はアクリルウレタン樹脂／メラミン樹脂の重量
比が７７３を超えると、得られる塗膜の架橋密度が不十
分で抗張力が低いため、傷がつきやすく汚れやすい。

また５７５未満の場合は塗膜の内部応力が高くなり、ク
ラック等が発生しやすくなる。より好ましい重量比は５
５／４５〜６５／３５　である。

特に水酸基を有するポリエステルウレタン樹脂を含むブ
レンドの場合、アクリル樹脂は２７〜６７重量部、水酸
基を有するポリエステルウレタン樹脂は２〜３２重量部
、及びメラミン樹脂は３０〜５０重量部とするのが好ま
しい。より好ましくは、アクリル樹脂は３３〜５９重量
部であり、水酸基を有するポリエステルウレタン樹脂は
５〜２６重量部であり、及びメラミン樹脂は３５〜４５
重量部である。

またアクリルウレタン樹脂を使用する場合、その含有量
は同様に５０〜７０重量部でメラミン樹脂は３０〜５０
重量部であり、かつアクリルウレタン樹脂中のアクリル
樹脂成分は２７〜６７重量部であり、水酸基を有するポ
リエステルウレタン樹脂成分は２〜３２重量部であるの
が好ましい。より好ましくは、アクリルウレタン樹脂が
５５〜６５重量部（メラミン＝　２２− 樹脂＝３５〜４５重量部）であり、かつアクリルウレタ
ン樹脂中のアクリル樹脂成分は３３〜５９重量部であり
、ポリエステルウレタン樹脂は５〜２６重量部である。

また本発明においては、トップコート塗料に硬化助剤を
配合してもよい。このような硬化助剤としては酸触媒が
好ましく、代表的なものとしては、ブロックされた芳香
族スルホン酸等があり、例えばジメチルオキサゾリジン
によってブロックされたドデシルベンゼンスシレホン酸
、ジノニルナフタレンスルホン酸等のスルホン酸を用い
ることができる。硬化助剤は必ずしも添加する必要はな
いが、添加する場合添加量は、樹脂成分１００重量部に
対して０．０５〜３重量部程置部ある。

さらに、本発明においては、透明性を損なわない範囲で
着色顔料、体質顔料等の顔料や染料を必要に応じて一種
又は二種以上組み合わせて適宜用いることができる。

さらに、添加剤を適宜配合することができる。

添加剤としては、紫外線吸収剤、表面調整剤、光安定剤
、レベリング剤、顔料分散剤、可塑剤、増粘剤、消泡剤
等の常用塗料の添加剤を、単独で又は複合して通常のレ
ベルで添加することができる。

本発明のトップコート塗料は、上述のアクリル樹脂、ア
クリル樹脂上水酸基を有するポリエステルウレタン樹脂
との混合物又はアクリルウレタン樹脂と、メラミン樹脂
と、必要に応じて配合される硬化助剤、添加剤等とを有
機溶媒に溶解させることにより、調製することができる
。適当な有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、酢酸セロソルブ、テトラヒドロフラン、メタノール
、エタノール、ブタノール、トルエン、キシレン、ジメ
チルスルホキシド、ジメチルポルムアミド、ジメチルア
セトアミドなどが挙げられる。

本発明のトップコート塗料による塗膜は、ベーク後（架
橋後）の伸び率が５〜１５％となることを特徴とする。

なお、伸び率はテンシロン万能試験機ＩＩ　Ｔ　Ｍ型−
５００（東洋ボールドウィン■製）を用いて、ロードセ
ル５ｋｇ、引張りスピード１０％ｍ１ｒｒ’７２０℃の
条件で測定したものである。伸び率が５％未満の場合は
、塗膜の弾力性が小さいため耐擦傷性が低く、１５％を
超えると塗膜が柔らがくなりすぎ、耐ポリッシニ性、耐
汚染性が低下する。

なお、本発明の塗料による塗膜の架橋密度は５〜１０　
Ｘ１０−３ｍｏｌ／ｃｃ、抗張力は２２０〜５ｏｏｋｇ
／ｃ−となる。上記架橋密度はパイブロン測定により求
めた値であり、抗張力はテンシロン測定により求めた値
である。架橋密度が５　ｘｌＱ−３ｍｏｌ　／ｃｃ未満
及び抗張力が２２０　ｋｇ／ｃｒｄ未満の場合には、塗
膜の硬度が不十分で耐擦傷性が低く、架橋密度がＩＯＸ
ＩＯ３ｍｏｌ／ｃｃを超えると、塗膜の硬度が大きくな
り、耐擦傷性は向上するが、−旦傷がつくとそれが残り
やすくなり、またクラックも入りやすくなる。

なおアクリル樹脂系塗料では塗膜の抗張力の上限は一般
に５００　ｋｇ／ｃ［［ｌ程度である。

本発明のトップコート塗料は上塗りとしてベースコート
上に塗布するのに適する。

自動車等の上塗り塗装のベースコートには通常の顔料を
用いたソリッドカラーと金属反射性の顔料を含むメタリ
ックカラー及びマイカカラーとがある。

ソリッドカラーは反射性の金属顔料（アルミニウムフレ
ーク、マイカ等）を含まない二酸化チタン、シャニンブ
ルー　シャニングリーン、キナクリドン、インダンスロ
ン、イソインドリノン、ペリレン、アンスラピリミジン
、カーボンブラック、ベンズイミダシロン、黄色酸化鉄
、赤色酸化鉄等の着色顔料、及び場合により硫酸バリウ
ム、アルミニウムシリケート等の体質顔料を、アルキド
樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂
などに分散させた塗料で、例えば特公昭６２−１５１０
７　号に開示されているものである。

また、メタリックカラー及びマイカカラーはキナクリド
ン、ペリレン、ベンズイミダシロン、シャニンブルー、
インダンスロン、イソインドリン、アンスラピリミジン
、二酸化チタン、カーボンブラックグラファイト等の顔
料を透明性が損なわれない量で併用し、アルミニウム、
マイカ、クロム、ニッケル、銅、鉛、及びこれらの合金
、あるいは硫化コバルト、硫化マンガン、硫化チタン等
の光輝性のメタリック顔料をアルキド樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂などに分散させた
塗料であり、例えば特開昭６１−２８１１６８号等に開
示されているものである。

本発明の塗料により得られるトップコートは、特にマン
セルカラーチャートでＮ−３以下の明度のベースコート
上に塗装した場合に、擦傷による乱反射が少ないという
特徴を有する。

明度のマンセルスケールは黒（Ｎ−０）カラ白（Ｎ１０
）までを１０等分したものである。明度がＮ−３以下の
場合、すなわち濃色の場合、一般に表面の擦傷は目立ち
やすいが、本発明のトップコートは耐擦傷性に優れてい
るので、濃色のベースコート上に塗装しても擦傷による
光の散乱が少なく擦傷が目立たない。なおこのベースコ
ートの色相及び彩度は、マンセルカラーチャートでＮ−
３以下の明度を有する限り、特に限定されない。

また、本発明のトップコートは、３コート、４コ一ト方
式等の上塗りのトップコートとして用いた場合、■コー
ト方式の上塗りのソリッドカラーメタリックカラー及び
マイカカラーを分散させる樹脂として用いた場合、及び
通常の上塗り（ベースコート及びクリヤーコート）の完
了した塗膜の上塗装として用いた場合もその機能を発揮
することができる。

次に本発明のトップコート塗料の塗装方法を、ベースコ
ート塗料として溶液型メタリック塗料を使った場合を例
にとって説明する。

本発明のトップコート塗料は、一般に下塗り及び中塗り
後上塗りとしてベースコートを塗装後に塗装する。下塗
りとしては、必要に応じて金属表面を除錆又は除錆処理
した後リン酸亜鉛処理などによる皮膜化成処理などで表
面処理したうえて、下塗り塗料として電着塗料を塗装し
、焼き付ける。

電着塗料としてカチオン型電着塗料、アニオン型電着塗
料のどちらをも用いることができるが、耐久性の点でカ
チオン型電着塗料が好ましい。カチオン型電着塗料とし
ては、従来公知の任意のカチオン型電着塗料を使用する
ことができるが、例えば基本骨格をなす樹脂としてエポ
キシ系の樹脂を用いたカチオン型電着塗料を使用するの
が好適である。−船釣な方法により塗装、焼き付けをし
て得られるカチオン型電着塗料の塗膜の膜厚は１５〜４
０μｍとする。

次に、電着塗料塗膜の上に、中塗り塗料としてアルキド
樹脂系又はポリエステル樹脂系塗料を一船釣方１朱、例
えば静電吹付塗装によって塗装し、常法に従って焼き付
けて膜厚２０〜６０μｍの中塗り塗膜を形成する。

前記中塗り塗膜上に、上塗りのベースコート塗装を行う
。メタリックベース塗料の場合は、得られる塗膜が呈す
るメタリック感の点から塗料は溶液型のものが好ましく
、溶液型のものであれば、例えば通常の溶剤型のほかに
、ハイソリッド、非水分散型、水溶性、エマルジョン、
スラリー等の任意のメタ’Ｊ　ｙクベース塗料を用いる
ことができる。メタリックベース塗料を用いる場合は、
ベースコートとトップコートとが混じり合うと、ベース
コート中のメタリック顔料粒子の配列が不良になり、光
沢低下が起こったりして仕上がりが悪くなるので、ベー
スコート用樹脂の選択は以下の点に特に留意して行うの
が好ましいが、ソリ・ンドカラー、マイカカラーを用い
る場合も以下の点に留意してベースコート用樹脂を選択
すると光沢低下等に効果がある。

（１）ベースコート用樹脂の分子量をト・ツブコート用
樹脂の分子量より大きくする。ト・ツブコート塗料中の
アクリル樹脂の重量平均分子量は８，０００〜２０．０
００程度であるので、ベースコート用樹脂の分子量を重
量平均分子量で３万〜５万程度とするのが好ましい。

（２）ベースコートとトップコートとに異種の樹脂を用
いる。トップコート用樹脂としてアクリル樹脂を用いる
場合、ベースコート用樹脂として、例えばポリエステル
やセルロースアセテートブチレート等を併用する。

（３）ベースコート用樹脂の溶解性パラメータ（δｓｐ
）　をトップコート用樹脂の溶解性パラメータよりも大
きくする。トップコート用樹脂の溶解性パラメータは一
般に９．８〜１１．２程度であるので、トップコート塗
料中の有機溶剤による溶解を防止するために、ベースコ
ート用樹脂の溶解性パラメータを１０．５〜１１．５程
度とするのが好ましい。１０，５未満であるとトップコ
ート塗料との混合が生じ塗膜の仕上がり外観が低下する
。また１１．５を超えると塗膜の耐水性が悪くなり、耐
候性が損なわれる。

以上のような点に留意してベースコート用樹脂を選択す
ることにより、ベースコートとトップコートとの混和性
が少なくなり、光沢低下及びメタリックむら等が防止で
きる。

上塗り塗装は２コート１ベーク（２ｃｍ１ｂ）方式でも
２コート２ベーク（２ｃｍ２ｂ）方式でもよい。２０ｍ
１ｂ方式の場合はベースコートとして従来−船釣に使用
されている溶液型メタリックベース塗料を常法に従って
塗装した後、ベースコートを焼き付けずにトップコート
塗料を塗装し、焼き付ける。２Ｃ２ｂ方式の場合は前記
ベースコート塗料を塗装し焼き付けた後、トップコート
塗料を塗装し、焼き付ける。

ベースコートとトップコートの塗装間隔時間は、約２０
℃で１〜４５分間とすることができるが、通常は約２０
℃で１〜５分間である。また、ベースコートの塗膜を強
制乾燥して塗装間隔時間を早めることも可能である。前
記の乾燥条件でベースコートの塗膜を指触乾燥ないし半
硬化乾燥状態にした後、トップコートの塗装を行う。ト
ップコートを塗装した後、所定の温度、時間で硬化させ
る。例えば１２０〜１６０　℃の温度で１０〜６０分程
度強程度燥させるのが硬化性の点や生産性の点で好まし
いが、ベースコート塗料とトップコート塗料の種類や性
質または素材に応じ適宜乾燥、硬化条件を変更すること
はさしつかえない。

上塗り塗料の塗装機としては霧化式塗装機を用いること
が好ましく、たとえば、エアースプレー塗装機、エアレ
ススプレー塗装機およびエアー霧化式もしくは回転式静
電塗装機などがあげられ、塗装時のトップコート塗料の
粘度は、フォードカップ＃４で２０〜４０秒、特に２５
〜３５秒（２０℃）の範回内に調整しておくことが好ま
しい。

このようにして形成されたベースコート及びトップコー
トの膜厚には特に限定はないが、溶液型メタリックベー
ス塗料の塗膜厚は通常１０〜４０μｍ程度とし、トップ
コート塗料の塗膜厚は通常２０〜６０μｍ程度とする。

以上、メタリックカラー塗装を例にとって塗装方法を説
明したが、本発明のトップコート塗料はこれに限られる
ものではなく、ソリッドカラー、マイカカラーの場合も
、メタリックカラー塗装の例に準じて行うことができる
。

〔作　用〕

一般的に塗膜の耐擦傷性を向上させるためには、表面硬
度及び抗張力の低下を伴うことなく伸び率を増大させる
必要があるが、伸び率と抗張力とは相反する性質である
。しかし低Ｔｇのアクリルモノマーを２５〜７０重量％
含有しているアクリル樹脂をベースとするトップコート
塗料を用いると、塗膜の架橋密度を大きくして拡張力を
向上させても伸び率が低下しない。さらに、水酸基を有
するポリエステルウレタン樹脂を含有することによって
、塗膜の伸び率は一層向上する。そのため、自動洗車や
ポリシュ等による擦傷がつきにくいトップコートを得る
ことができる。

〔実施例〕

本発明を以下の具体的実施例により説明する。

合成例１アクリル樹脂の製造低Ｔｇのアクリルモノマー、高Ｔｇのアクリルモノマー
、スチレンを第１表の実施例１〜１０に示す組成で配合
し、混合液を製造した。

攪拌機、温度計、還流冷却器、窒素導入管及び滴下ロー
トを備えた反応器に、ツルペッツ１００（芳香族系溶剤
、エクソン社！Ｉｔり５４重量部とローブチルアルコー
ル１２重量部を入れ、窒素ガス雰囲気下で加熱し、１４
０　℃になったところで、得られた混合液１００重量部
を１４０　℃の一定温度下で、滴下ロートより２時間で
等速滴下した。

滴下終了３０分後、０．３　重量部のターシャリ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート（重合開始剤）と、２重量部
のツルペッツ１００　との混合液を滴下し、１４０　℃
でさらに９０分間加熱攪拌した。反応終了後冷却し、ア
クリル樹脂Ａ＝Ｊの溶液を得た。

比較合成例１アクリル樹脂の製造低Ｔｇのアクリルモノマー、高Ｔｇのアクリルモノマー
、スチレンを第１表の比較例１〜３に示す組成で配合し
た以外は、合成例１と同様にしてアクリル樹脂Ｋ　−Ｍ
の溶液を得た。

合成例１及び比較合成例１により得られたアクリル樹脂
の酸価（ＡＶ）、水酸基価（０）ＩＶ）　　、ガラス転
移温度（Ｔｇ）、溶解性パラメータ（δｓｐ）　及び重
量平均分子量を下記の方法で求めた。結果を第１表に合
わせて示す。

（イ）酸価（ＡＶ）　　・・・アクリル樹脂固形分１ｇ
中に含まれる酸を中和するのに要する水酸化カリウムの
ミリグラム数を測定した。

（ロ）水酸基価（ＯＨＶ）・・・アクリル樹脂固形分１
ｇから得られるアセチル化物に結合している酢酸を中和
するのに必要な水酸化カリウムのミリグラム数を測定し
た。

（ハ〉　　ガラス転移温度（Ｔｇ）・・・Ｔ、Ｇ、ＦＯ
ｘ（Ｂｕｌｌ、Ａｍ、Ｐｈｙｓ、’Ｓａｃ、、　１．　
Ｎｏ、３．１２３（１９５６））の式％式％Ｔｇ：共重合体のガラス転移温度Ｗｎ　＋　ｎモノマーの重量分率Ｔｇｎ：ｎモノマーのホモポリマーのガラス転移温度により求めた。なお、ホモポリマーのガラス転移温度は
例えば「高分子材料便覧」第１２７５〜１２８３頁に記
載されているものを参照した。

（ニ）　溶解性パラメータ（δＳｐ）・・・Ｋ、ｖ４．
Ｓｕｈ。

Ｊ（Ｍ、Ｃｏｒｂｅｔｔ　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａ
ｐｐｌｉｅｄ　ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ、　１２
．２３５９　（’６８））　　の式６式％）Ｖ：濁点における分子の体積 δ：溶解性パラメータｍ；溶解性パラメータの低い溶剤ｍｈ：溶解性パラメータの高い溶剤により求めた。

（ホ）重量平均分子量・・・ゲルパーミェーションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定し、アクリル樹
脂に換算した。

実施例１〜８、比較例１〜３トップコート塗料の調製合成例１により得られたアクリル樹脂Ａ−Ｈ及び比較合
成例１により得られたアクリル樹脂に〜Ｍの溶液の各々
に、メラミン樹脂及び酸触媒を第１表に示す配合割合で
配合し、トップコート塗料を調製した。

実施例９．１０トップコート塗料の調製合成例１により得られたアクリル樹脂■及びＪの溶液の
各々に、第１表に示す組成で水酸基を有するポリエステ
ルウレタン樹脂を添加し、コールドブレンドを行い、ア
クリル樹脂と水酸基を有するポリエステルウレタン樹脂
とのブレンドを得た。

得られたブレンドの溶液の各々に、メラミン樹脂及び酸
触媒を配合し、トップコート塗料を調製した。

得られたトップコート塗料の粘度を、溶剤（ツルペッツ
１００）でフォードカップ＃４で２８秒に調整し、ベー
スコート上に乾燥膜厚４０μｍとなるように塗装した後
、１４０　℃で３０分間焼付けた。

得られた塗膜の動的ガラス転移温度（Ｔｍ）、架橋密度
、抗張率、ヤング率及び伸び率を下記の方法で測定した
。結果を第１表に合わせて示す。

（イ）動的ガラス転移温度（Ｔｍ）及び架橋密度・・・
パイブロンＤＤＶ−Ｉ［−εＡ型（東洋ボールドウィン
■製）を用いて測定した。

（ロ）抗張率、ヤング率及び伸び率・・・テンシロン万
能試験機ｊＩ　Ｔ　Ｍ型ｌｌｌ−５００（東洋ボールド
ウィン■製）を用いて、ロードセル５　ｋｇ、引張りス
ピード１０％ｍ１ｎ−’／２０℃の条件で測定した。

第 ■ 表（続　き）注）：　（１）アクリル酸２−エチルヘキシル（２）メタク
リル酸ラウリル（３）アクリル酸２−ヒドロキシエチル（４）メタクリ
ル酸ｎ−ブチル（５）メタクリル酸２−エチルヘキシル（６）メタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル（７）メタクリル酸（８）キシリレンジイソシアネートと、トリメチロール
プロパンと、セバシン酸との反応物（９）へキサメチレンジイソシアネートと、トリメチロ
ールプロパンと、アジピン酸との反応物 αＱ三井東圧化学■製　ブチルエーテル化メラミン０１）、Ｑ２＋三井サイアミド社製　メチルブチルエー
テル化メラミン α■ジメチルオキサゾリジンによってブロックされたド
デシルベンゼンスルホン酸 αＯメラミン樹脂の含有量はアクリル樹脂、又はアクリ
ル樹脂＋水酸基を有するポリエステルウレタン樹脂を基
準（１００重量部）とした重量部であり、酸触媒の含有
量は樹脂成分の合計量を基１　（１００重量部）とした
重量部である。

合成例２アクリルウレタン樹脂の製造低Ｔｇのアクリルモノマー、高Ｔｇのアクリルモノマー
、スチレン、水酸基を有するポリエステルウレタン樹脂
を第２表の実施例１１〜１３に示す組成で配合した以外
は、合成例１と同様にしてアクリルウレタン樹脂Ｎ−Ｐ
の溶液を得た。

比較合成例２アクリルウレタン樹脂の製造低Ｔｇのアクリルモノマー、高Ｔｇのアクリルモノマー
、スチレン、水酸基を有するポリエステルウレタン樹脂
を第２表の比較例４に示す組成で配合した以外は、合成
例１と同様にしてアクリルウレタン樹脂Ｑの溶液を得た
。

なお合成例２及び比較合成例２により得られたアクリル
ウレタン樹脂中のアクリル樹脂構成モノマーよりなるア
クリル樹脂の酸価（ＡＶ）、水酸基価（ＯＨＶ）　、ガ
ラス転移温度（Ｔｇ）、溶解性パラメータ（δｓｐ）及
び重量平均分子量を計算により求め、第２表に合わせて
示しである。

実施例１１〜１３、比較例４合成例２により得られたアクリルウレタン樹脂Ｎ−Ｐ及
び比較合成例２により得られたアクリルウレタン樹脂Ｑ
の溶液の各々に、メラミン樹脂及び酸触媒を第２表に示
す配合割合で配合し、トップコート塗料を調製した。

得られた塗膜の動的ガラス転移温度（Ｔｍ）、架橋密度
、抗張率、ヤング率及び伸び率を実施例１〜１０と同様
の方法で測定した。結果を第２表に合わせて示す。

第表（続　き）注）：（１）〜αＪ　第１表と同じＱ４）メラミン樹脂の含有量はアクリルウレタン樹脂を
基準（１００重量部）とした重量部であり、酸触媒の含
有量は樹脂成分の合計量を基準（１００重量部）とした
重量部である。

α９アクリル樹脂構成モノマーよりなるアクリル樹脂の
性能を計算により求めたものである。

実施例１４〜４９及び比較例５〜２０第３表に示すベースコートとトップコートとの組み合わ
せにより、上塗り塗装を行った。塗膜の形成方法は以下
の通りである。

まず、リン酸亜鉛処理を施した厚さ０．８ｍｍのダル鋼
板に、カチオン電着塗料（日本ペイント■製、パワート
ップＵ−５０”）を乾燥塗膜の厚さが約２５μｍとなる
ように電着塗装した。

次に、得られた電着塗膜上に中塗り塗料（日本ペイント
■製、オルガ５−９０シーラー〉を乾燥塗膜の厚さが約
４０μｍとなるようにエアースプレー塗装し、１４０℃
で３０分間焼付けて、試験板を作成した。

次に、下記第４表に示す組成の顔料を含有するベースコ
ート塗料を作成した。

第４表に示す各々の顔料をアクリル樹脂、メラミン樹脂
、セルロースアセテートブチレートを主体とする樹脂に
分散させ、ベースコート塗料を作成した。このときのベ
ースコート用樹脂の重量平均分子量は３５．０００で溶
解性パラメーターは１１．３であった。得られた塗料を
、トルエン：ソルベツソ１００：ｎ−ブチルアルコール
を７：２：１の重量比で混合した溶剤に溶解し、フォー
ドカップ＃４で１４秒（２０℃）の粘度に調整し、ベー
スコート塗料を作成した。

得られたベースコート塗料を、乾燥塗膜の厚さが約２０
μｍになるように塗装した。塗装は静電塗装機Ａｕｔｏ
　ＲＥＡ（ランズバーブゲマ社製）により霧化圧２．８
　ｋｇ　／　ｃｕｔで行った。塗装中のブースの雰囲気
は温度２５℃、湿度７５％に保った。塗装後３分間セツ
ティングを行った。

第１表及び第２表に示す実施例１〜１３及び比較例１〜
４のトップコート塗料を、各々ソルベ、ノソ１００：ソ
ルベツソ１５０　（エクソン社製、芳香族系溶剤）を２
：１の重量比で混合した溶剤に溶解し、フォードカップ
＃４で３０秒（２０℃）の粘度に調整した。

粘度を調整したトップコート塗料を、第３表に示す組合
せでセツティングの終了したベースコート上に塗装した
。塗装は、上記ベースコートと同様の条件で、乾燥塗膜
の厚さが約３５μｍとなるように行った。塗装後１０分
間セツティングを行い、その後、１４０℃で３０分間焼
付けた。

得られた塗膜の堅ろう度（Ｇ、　Ｒｏ）及び自動洗車機
による傷のつき易さを下記に示す方法により評価した。

結果を第３表に合わせて示す。

（イ）堅ろう度（Ｇ、Ｒ，）　　・・・クレンザ−ホー
ミング（花王■製）を十分に付けたネルを用いて、１．
３ｋｇの荷重で塗膜表面を１０往復こすった場合の、２
０°グロスにおける光沢の保持率（グロスリテンション
（Ｇ、Ｒ，））を測定した。

（ロ）顕微鏡写真判定・・・試験片を自動車に貼付け、
洗車機（ＭＫ　３８１ＫＯ社製、ＢＩＧ　ＴＯＰ、　Ｅ
ＬＩＮＴ、ブラシの材質：ナイロン）を用いてノンワッ
クスで３回洗車し、試験片に傷をつけた。その試験片と
基準片（傷をつけていない試験片）の表面の顕微鏡写真
（３７，５倍）を撮り、両者を比較し、試験片の擦傷の
多少を下記の評価基準により評価した。

評価基準：擦傷の多少を５〜０の６段階に分け、最も擦
傷の少ないものを５、最も多いものをＯとして評価した
。

（ハ）　Ｎ５ＩＣリテンシヨン・・・上記（０）と同様
にして試験片に傷をつけ、試験片と基準片のＮ５ＩＣを
写像鮮明度測定機（ＩＣＮ−１、スガ試験機■製）を用
いて測定し、保持率（試験片のＮ５ＩＣ／基準片のＮ５
ＩＣｘ１００　）を求めた。

（ニ）目視・・・上記（ロ）と同様にして試験片に傷を
つけ、試験片の擦傷の多少を目視により下記のように評
価した。

◎・・・はとんど傷が見えない。

○・・・わずかに傷が見える。

△・・・やや傷が目立つ。

×・・・傷が目立つ。

第　　４表第１表、第２表及び第３表から明らかなように、アクリ
ル樹脂Ａ−Ｈ、アクリル樹脂！、Ｊと水酸基を有するポ
リエステルウレタン樹脂とのブレンド及びアクリルウレ
タン樹脂Ｎ−Ｐの各々と、メラミン樹脂とからなる本発
明の塗料（実施例１〜１３）により形成される実施例１
４〜４９の塗膜は、架橋密度５〜１０　Ｘ　１０−３ｍ
ｏ　Ｒ／　ｃｃ　、抗張力２２０〜５００ｋｇ　／　ｃ
ｒｌ及び伸び率５〜１５％という性能を有するため、堅
ろう度が高い。またマンセルチャートでＮ−３以下の明
度を有するベースコート上に塗装した場合、自動洗車機
を用いた洗車テストをしても目立つ傷がほとんどできな
い。

〔発明の効果〕

本発明の塗料は、ホモポリマーとして得られる塗膜が一
１０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアクリル
モノマーを含有するとともに、酸価（ＡＶ）及び水酸基
価（ＯＨＶ）　がそれぞれ１０〜３５及び１２０〜１５
０　であるアクリル樹脂を主体としているため、得られ
る塗膜は、十分な硬度及び強度を有するとともに耐擦傷
性に優れている。また水酸基を有するポリエステルウレ
タン樹脂をブレンドしたり、又はアクリル樹脂と共重合
させることにより、伸び率が向上し、−層良好な耐擦傷
性が得られる。

従ってかかる塗料からなる塗膜は、トップコートとして
優れた擦傷防止効果を発揮し、特にマンセルチャートの
明度でＮ−３以下のベースコート上に塗装する場合、そ
の効果は著しい。

このような特徴を有する本発明のトップコート塗料は、
自動車等の高級塗装のトップコート用に特に好適である
。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）酸価が１０〜３５で、かつ水酸基価が１２０〜１
５０のアクリル樹脂及びメラミン樹脂を含有し、かつ伸
び率が５〜１５％の塗膜を形成する擦傷防止用トップコ
ート塗料であって、前記アクリル樹脂を構成するモノマ
ーの内の２５〜７０重量％が、ホモポリマーとして−１
０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する塗膜を形成
するアクリルモノマーからなることを特徴とする擦傷防
止用トップコート塗料。
（２）請求項１に記載の擦傷防止用トップコート塗料に
おいて、水酸基を有するポリエステルウレタン樹脂を含
有し、前記水酸基を有するポリエステルウレタン樹脂と
前記アクリル樹脂との重量比が５／９５〜４５／５５で
あることを特徴とする塗料。
（３）請求項１又は２に記載の擦傷防止用トップコート
塗料を、マンセルカラーチャートの明度がＮ−３以下の
ベースコートの上に塗装してなることを特徴とする塗膜
。