JPH04371266A - 塗膜の形成方法 - Google Patents
塗膜の形成方法Info
- Publication number
- JPH04371266A JPH04371266A JP17447291A JP17447291A JPH04371266A JP H04371266 A JPH04371266 A JP H04371266A JP 17447291 A JP17447291 A JP 17447291A JP 17447291 A JP17447291 A JP 17447291A JP H04371266 A JPH04371266 A JP H04371266A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- integer
- coating film
- resistance
- weight
- main chain
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 51
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 36
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 49
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 40
- -1 Alkyl vinyl ether Chemical compound 0.000 claims description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims description 19
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 claims description 10
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 7
- 238000011109 contamination Methods 0.000 abstract description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 abstract description 3
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 abstract 2
- 238000006748 scratching Methods 0.000 abstract 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 abstract 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SKYXLDSRLNRAPS-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trifluoro-5-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC(F)=C(F)C=C1F SKYXLDSRLNRAPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 3
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005856 abnormality Effects 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical group 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 3
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 3
- OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)COC=C OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VUIWJRYTWUGOOF-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxyethanol Chemical compound OCCOC=C VUIWJRYTWUGOOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 4-ethenoxybutan-1-ol Chemical compound OCCCCOC=C HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- JBFHTYHTHYHCDJ-UHFFFAOYSA-N gamma-caprolactone Chemical compound CCC1CCC(=O)O1 JBFHTYHTHYHCDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000003678 scratch resistant effect Effects 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 2
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTLWTRLYHAQCAM-UHFFFAOYSA-N 2-[(1-cyano-2-methylpropyl)diazenyl]-3-methylbutanenitrile Chemical compound CC(C)C(C#N)N=NC(C#N)C(C)C MTLWTRLYHAQCAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFSSYGZIYMAAOC-UHFFFAOYSA-N 2-butylperoxy-2-ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCOOC(CC)(C(O)=O)CCCC AFSSYGZIYMAAOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical group C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHTLGFCVBKENTE-UHFFFAOYSA-N 4-methyloxan-2-one Chemical compound CC1CCOC(=O)C1 YHTLGFCVBKENTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003556 H2 SO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N Isopropenyl acetate Chemical compound CC(=C)OC(C)=O HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N beta-propiolactone Chemical compound O=C1CCO1 VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 1
- 229940059864 chlorine containing product ectoparasiticides Drugs 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000012674 dispersion polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000009503 electrostatic coating Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)(C)C(=O)OC=C YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPOGZNTVZCEKSW-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CC(O)C(=O)OC=C MPOGZNTVZCEKSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNMORWGTPVWAIB-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)C(=O)OC=C WNMORWGTPVWAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZWYWAIOTBEZFN-UHFFFAOYSA-N ethenyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OC=C LZWYWAIOTBEZFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBDADGJLZNIRFQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OC=C QBDADGJLZNIRFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N gamma-valerolactone Chemical compound CC1CCC(=O)O1 GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGPMMRGNQUBGND-UHFFFAOYSA-N idebenone Chemical compound COC1=C(OC)C(=O)C(CCCCCCCCCCO)=C(C)C1=O JGPMMRGNQUBGND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004135 idebenone Drugs 0.000 description 1
- 229920000592 inorganic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000398 iron phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical group O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- FIWHJQPAGLNURC-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl 7,7-dimethyloctanoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OCC1CO1 FIWHJQPAGLNURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- NLDFTWSUPLJCQD-UHFFFAOYSA-N prop-1-en-2-yl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC(C)=C NLDFTWSUPLJCQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000380 propiolactone Drugs 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、塗膜の形成方法に関し
、さらに詳しくは特に耐スリキズ性、耐汚染性、耐酸性
、耐候性に優れ、かつ鮮映性のある塗膜外観に優れた塗
膜の形成方法に関する。
、さらに詳しくは特に耐スリキズ性、耐汚染性、耐酸性
、耐候性に優れ、かつ鮮映性のある塗膜外観に優れた塗
膜の形成方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より自動車外板等に塗装された上塗
り塗膜は、走行中に砂やホコリ等との衝突、又は洗車ブ
ラシ等による摩擦等によってスリキズがつきやすく、特
に黒、紺、褐色等の濃彩色塗膜においてスリキズが非常
に目立ちやすい。又、上記上塗り塗膜は、屋外でスス等
の汚れがつきやすく、落ちにくい。さらに最近特に問題
視されている酸性雨に対する耐久性も十分ではない。従
って、上記上塗り塗膜は、自動車塗装等外観が非常に重
視される分野では非常に大きな問題となっている。
り塗膜は、走行中に砂やホコリ等との衝突、又は洗車ブ
ラシ等による摩擦等によってスリキズがつきやすく、特
に黒、紺、褐色等の濃彩色塗膜においてスリキズが非常
に目立ちやすい。又、上記上塗り塗膜は、屋外でスス等
の汚れがつきやすく、落ちにくい。さらに最近特に問題
視されている酸性雨に対する耐久性も十分ではない。従
って、上記上塗り塗膜は、自動車塗装等外観が非常に重
視される分野では非常に大きな問題となっている。
【0003】そのためこれら問題を解決するため、種々
検討がなされてきており、例えば塗膜の耐スリキズ性を
改善する方法としては、■ 塗膜を例えば鉛筆硬度で
4H以上に硬くして、擦過に対する抵抗性を増し、スリ
キズがつかないようにする方法。■ 高架橋密度を有
するような塗膜を形成し、擦過の負荷を塗膜のエネルギ
ー弾性変形として受け止め、負荷がなくなれば、変形が
回復することによりスリキズがつかなくする方法。■
塗膜表面の摩擦係数を低くし、塗膜への接触物を滑ら
せてスリキズがつかないようにする方法。などが挙げら
れる。
検討がなされてきており、例えば塗膜の耐スリキズ性を
改善する方法としては、■ 塗膜を例えば鉛筆硬度で
4H以上に硬くして、擦過に対する抵抗性を増し、スリ
キズがつかないようにする方法。■ 高架橋密度を有
するような塗膜を形成し、擦過の負荷を塗膜のエネルギ
ー弾性変形として受け止め、負荷がなくなれば、変形が
回復することによりスリキズがつかなくする方法。■
塗膜表面の摩擦係数を低くし、塗膜への接触物を滑ら
せてスリキズがつかないようにする方法。などが挙げら
れる。
【0004】しかしながら、上記■では物性の良好な4
H以上の硬質有機系塗膜を形成することは困難であり、
仮に塗膜を形成できたとしても該塗膜は可撓性に乏しく
、内部応力が大きくヒビワレが発生し易い等の欠陥を有
しており、■では、一般塗膜を軟質にするため、スリキ
ズはつきにくいが屋外放置によってスス等の汚染物がつ
きやすく落ちにくいという欠陥があった。また■では塗
膜表面の摩擦係数は、塗膜表面に配向して摩擦係数を低
くするような物質の添加により容易に下げられるが、こ
の方法は、該物質が塗膜表面から失われた時点でスリキ
ズ防止効果はなくなり、持続性が極めて短いという問題
があった。
H以上の硬質有機系塗膜を形成することは困難であり、
仮に塗膜を形成できたとしても該塗膜は可撓性に乏しく
、内部応力が大きくヒビワレが発生し易い等の欠陥を有
しており、■では、一般塗膜を軟質にするため、スリキ
ズはつきにくいが屋外放置によってスス等の汚染物がつ
きやすく落ちにくいという欠陥があった。また■では塗
膜表面の摩擦係数は、塗膜表面に配向して摩擦係数を低
くするような物質の添加により容易に下げられるが、こ
の方法は、該物質が塗膜表面から失われた時点でスリキ
ズ防止効果はなくなり、持続性が極めて短いという問題
があった。
【0005】また一方、塗膜の耐汚染性を改善する方法
としては、 ■′撥水性や撥油性等の特性を有する市販の含フッ素ポ
リマーを使用し、耐汚染性を向上させる方法。 ■′塗膜を例えば鉛筆硬度4H以上に硬くして、非粘着
性を増し、耐汚染性を向上させる方法。 ■′ポリシロキサン変性ポリマー等のようなスリップ剤
を添加して塗膜表面に汚れがつかないようにする方法。 等が挙げられる。
としては、 ■′撥水性や撥油性等の特性を有する市販の含フッ素ポ
リマーを使用し、耐汚染性を向上させる方法。 ■′塗膜を例えば鉛筆硬度4H以上に硬くして、非粘着
性を増し、耐汚染性を向上させる方法。 ■′ポリシロキサン変性ポリマー等のようなスリップ剤
を添加して塗膜表面に汚れがつかないようにする方法。 等が挙げられる。
【0006】しかしながら、上記■′では、耐汚染性は
向上できても、通常市販されているフッ素樹脂では、水
酸基濃度が十分ではないため、高架橋密度のスリキズの
つきにくい優れた塗膜を得ることができず、又■′では
、物性の良好な4H以上の硬質有機系塗膜を形成するこ
とは困難であり、仮に無機系ポリマーで塗膜を形成でき
たとしても該塗膜は可撓性に乏しく、ヒビワレが発生し
やすい等の欠陥を有しており、さらに、■′では、該物
質が塗膜表面から失われた時点で耐汚染性はなくなり、
持続性が極めて短かいという問題があった。
向上できても、通常市販されているフッ素樹脂では、水
酸基濃度が十分ではないため、高架橋密度のスリキズの
つきにくい優れた塗膜を得ることができず、又■′では
、物性の良好な4H以上の硬質有機系塗膜を形成するこ
とは困難であり、仮に無機系ポリマーで塗膜を形成でき
たとしても該塗膜は可撓性に乏しく、ヒビワレが発生し
やすい等の欠陥を有しており、さらに、■′では、該物
質が塗膜表面から失われた時点で耐汚染性はなくなり、
持続性が極めて短かいという問題があった。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点がなく、その他、塗膜の物理的乃至化学的性能、平
滑性、鮮映性等なんら低下させることなく耐スリキズ性
、耐汚染性、耐酸性、耐候性に優れ、かつ鮮映性のある
塗膜外観に優れた塗膜の形成方法を開発すべく鋭意研究
を行なった結果、高水酸基濃度の主鎖型フルオロオレフ
ィン系フッ素樹脂及び特定のアクリル共重合体と無黄変
型ポリイソシアネート化合物とを必須成分とするクリヤ
ートップコート塗料を使用し、被塗物上に塗装された顔
料を含むベースコート塗膜に塗り重ねることにより、上
記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに
至った。
題点がなく、その他、塗膜の物理的乃至化学的性能、平
滑性、鮮映性等なんら低下させることなく耐スリキズ性
、耐汚染性、耐酸性、耐候性に優れ、かつ鮮映性のある
塗膜外観に優れた塗膜の形成方法を開発すべく鋭意研究
を行なった結果、高水酸基濃度の主鎖型フルオロオレフ
ィン系フッ素樹脂及び特定のアクリル共重合体と無黄変
型ポリイソシアネート化合物とを必須成分とするクリヤ
ートップコート塗料を使用し、被塗物上に塗装された顔
料を含むベースコート塗膜に塗り重ねることにより、上
記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに
至った。
【0008】すなわち、本発明は被塗物上に顔料を含む
ベースコート塗料を塗装し、その上に(A)水酸基価1
00〜250mgKOH/gである主鎖型フルオロオレ
フィン系フッ素樹脂及び(B)一般式(I)
ベースコート塗料を塗装し、その上に(A)水酸基価1
00〜250mgKOH/gである主鎖型フルオロオレ
フィン系フッ素樹脂及び(B)一般式(I)
【化2】
(式中R1 、R2 、R3 及びR4 はHもしくは
CH3 、R5 はH、CH3 もしくはCH2 CH
3 を示し、kは0〜2の整数、lは0〜3の整数、m
は0〜3の整数およびnは1〜5の整数であって、かつ
lとmの和が3以下である。)で表わされるモノマー5
〜60重量%を共重合成分とする水酸基価100〜25
0mgKOH/gであるアクリル共重合体からなり、か
つ該主鎖型フルオロオレフィン系フッ素樹脂(A)とア
クリル共重合体(B)の混合比が重量比で99.9:0
.1〜5:95であるポリオール成分と、(C)無黄変
型ポリイソシアネート化合物とからなるクリヤートップ
コート塗料を塗り重ねることを特徴とする塗膜の形成方
法に関するものである。
CH3 、R5 はH、CH3 もしくはCH2 CH
3 を示し、kは0〜2の整数、lは0〜3の整数、m
は0〜3の整数およびnは1〜5の整数であって、かつ
lとmの和が3以下である。)で表わされるモノマー5
〜60重量%を共重合成分とする水酸基価100〜25
0mgKOH/gであるアクリル共重合体からなり、か
つ該主鎖型フルオロオレフィン系フッ素樹脂(A)とア
クリル共重合体(B)の混合比が重量比で99.9:0
.1〜5:95であるポリオール成分と、(C)無黄変
型ポリイソシアネート化合物とからなるクリヤートップ
コート塗料を塗り重ねることを特徴とする塗膜の形成方
法に関するものである。
【0009】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて使用されるベースコート塗料としては、従来から
一般によく知られているリン片状金属粉末顔料及び/又
は無機・有機着色顔料を含む、常温硬化型・強制乾燥硬
化型塗料が使用できる。ベースコート塗料に使用するビ
ヒクル成分としてはアクリルウレタン樹脂系、ポリエス
テルウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系、セルロース樹脂
系、ビニル樹脂系、アミノアルキド樹脂系、アミノアク
リル樹脂系、アミノポリエステル樹脂系等が挙げられ、
これら樹脂は有機溶液型、非水分散液型、水溶(水分散
液型)、粉末型のいずれの形態でも使用可能である。
おいて使用されるベースコート塗料としては、従来から
一般によく知られているリン片状金属粉末顔料及び/又
は無機・有機着色顔料を含む、常温硬化型・強制乾燥硬
化型塗料が使用できる。ベースコート塗料に使用するビ
ヒクル成分としてはアクリルウレタン樹脂系、ポリエス
テルウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系、セルロース樹脂
系、ビニル樹脂系、アミノアルキド樹脂系、アミノアク
リル樹脂系、アミノポリエステル樹脂系等が挙げられ、
これら樹脂は有機溶液型、非水分散液型、水溶(水分散
液型)、粉末型のいずれの形態でも使用可能である。
【0010】また、使用しうる顔料としては、アルミニ
ウム粉末、酸化チタン等の金属酸化物等で表面処理した
雲母粉末、ステンレス粉末、銅粉末、酸化鉄粉末等のリ
ン片状金属粉末顔料;酸化チタン、カーボンブラック、
フタロシアニン等の各種無機もしくは有機着色顔料等が
挙げられ、必要に応じ各種防食顔料、体質顔料も使用可
能である。
ウム粉末、酸化チタン等の金属酸化物等で表面処理した
雲母粉末、ステンレス粉末、銅粉末、酸化鉄粉末等のリ
ン片状金属粉末顔料;酸化チタン、カーボンブラック、
フタロシアニン等の各種無機もしくは有機着色顔料等が
挙げられ、必要に応じ各種防食顔料、体質顔料も使用可
能である。
【0011】また、上記ベースコート塗料には必要に応
じトルエン、キシレン、酢酸ブチル、メチルエチルケト
ン、ブチルアルコール等の溶剤、水等が使用可能で、そ
のほか、紫外線吸収剤、酸化防止剤、表面調整剤、顔料
分散剤、消泡剤等の添加剤及びセルロースアセテートブ
チレート、硝化綿等の改質剤も使用できる。
じトルエン、キシレン、酢酸ブチル、メチルエチルケト
ン、ブチルアルコール等の溶剤、水等が使用可能で、そ
のほか、紫外線吸収剤、酸化防止剤、表面調整剤、顔料
分散剤、消泡剤等の添加剤及びセルロースアセテートブ
チレート、硝化綿等の改質剤も使用できる。
【0012】本発明において使用されるクリヤートップ
コート塗料は、水酸基価100〜250mgKOH/g
である主鎖型フルオロオレフィン系フッ素樹脂(A)及
び該樹脂と相溶性に優れた水酸基価100〜250mg
KOH/gのアクリル共重合体(B)とからなるポリオ
ール成分と無黄変型ポリイソシアネート化合物(C)と
を含有するものである。
コート塗料は、水酸基価100〜250mgKOH/g
である主鎖型フルオロオレフィン系フッ素樹脂(A)及
び該樹脂と相溶性に優れた水酸基価100〜250mg
KOH/gのアクリル共重合体(B)とからなるポリオ
ール成分と無黄変型ポリイソシアネート化合物(C)と
を含有するものである。
【0013】上記主鎖型フルオロオレフィン系フッ素樹
脂(A)としては、(a)フルオロオレフィン、(b)
アルキルビニルエーテル、(c)水酸基含有単量体及び
(d)(a)〜(c)単量体と共重合可能な他のビニル
単量体を共重合成分とするものが使用でき、該単量体類
は、その合計量にもとづいてそれぞれ(a)10〜70
重量%、(b)5〜30重量%、(c)20〜70重量
%、(d)5〜65重量%の含有割合で共重合されるこ
とが好ましい。
脂(A)としては、(a)フルオロオレフィン、(b)
アルキルビニルエーテル、(c)水酸基含有単量体及び
(d)(a)〜(c)単量体と共重合可能な他のビニル
単量体を共重合成分とするものが使用でき、該単量体類
は、その合計量にもとづいてそれぞれ(a)10〜70
重量%、(b)5〜30重量%、(c)20〜70重量
%、(d)5〜65重量%の含有割合で共重合されるこ
とが好ましい。
【0014】(a)フルオロオレフィンとしては、パー
ハロオレフィン、特にクロロトリフルオロエチレンある
いはテトラフルオロエチレンが好ましい。また、(b)
アルキルビニルエーテルとしては、エチルビニルエーテ
ル、イソブチルビニルエーテル炭素数2〜8好ましくは
2〜4の直鎖状または分岐状のアルキル基を含有するも
のが好適である。(c)水酸基含有単量体としては、ヒ
ドロキシエチルビニルエーテルのごとき、ヒドロキシア
ルキルビニルエーテル;ヒドロキシエチル(メタ)アク
リレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートの
ごとき、(メタ)アクリル酸のヒドロキシアルキルエス
テル;ヒドロキシアリルエーテルもしくはアリルアルコ
ールのごとき単量体等が好ましい。さらに(d)(a)
〜(c)単量体と共重合可能な他のビニル単量体として
は、エチレン、プロピレン、イソブチレン、塩化ビニル
、塩化ビニリデンのごときオレフィンおよびハロオレフ
ィン;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサティッ
ク酸ビニルのごとき、モノカルボン酸ビニルエステル類
;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリ
レート、n−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチル
ヘキシル(メタ)アクリレートもしくは、シクロヘキシ
ル(メタ)アクリレートのごとき、(メタ)アクリル酸
エステル類;スチレン、ビニルトルエンのごとき芳香族
ビニル化合物;メチルビニルエーテル、エチルビニルエ
ーテル、n−ブチルビニルエーテルもしくはシクロヘキ
シルビニルエーテルのごときビニルエーテル類、酢酸ビ
ニル、乳酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、カプ
ロン酸ビニル、イソカプロン酸ビニル、ピバリック酸ビ
ニル、カプリル酸ビニルのごとき脂肪酸ビニルエステル
類;酢酸イソプロペニル、プロピオン酸イソプロペニル
のごとき脂肪酸イソプロペニルエステル;あるいは塩化
ビニルまたは(メタ)アクリロニトリル等が挙げられる
。これらの単量体はそれぞれ単独又は2種以上適宜選択
して使用することができる。
ハロオレフィン、特にクロロトリフルオロエチレンある
いはテトラフルオロエチレンが好ましい。また、(b)
アルキルビニルエーテルとしては、エチルビニルエーテ
ル、イソブチルビニルエーテル炭素数2〜8好ましくは
2〜4の直鎖状または分岐状のアルキル基を含有するも
のが好適である。(c)水酸基含有単量体としては、ヒ
ドロキシエチルビニルエーテルのごとき、ヒドロキシア
ルキルビニルエーテル;ヒドロキシエチル(メタ)アク
リレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートの
ごとき、(メタ)アクリル酸のヒドロキシアルキルエス
テル;ヒドロキシアリルエーテルもしくはアリルアルコ
ールのごとき単量体等が好ましい。さらに(d)(a)
〜(c)単量体と共重合可能な他のビニル単量体として
は、エチレン、プロピレン、イソブチレン、塩化ビニル
、塩化ビニリデンのごときオレフィンおよびハロオレフ
ィン;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサティッ
ク酸ビニルのごとき、モノカルボン酸ビニルエステル類
;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリ
レート、n−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチル
ヘキシル(メタ)アクリレートもしくは、シクロヘキシ
ル(メタ)アクリレートのごとき、(メタ)アクリル酸
エステル類;スチレン、ビニルトルエンのごとき芳香族
ビニル化合物;メチルビニルエーテル、エチルビニルエ
ーテル、n−ブチルビニルエーテルもしくはシクロヘキ
シルビニルエーテルのごときビニルエーテル類、酢酸ビ
ニル、乳酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、カプ
ロン酸ビニル、イソカプロン酸ビニル、ピバリック酸ビ
ニル、カプリル酸ビニルのごとき脂肪酸ビニルエステル
類;酢酸イソプロペニル、プロピオン酸イソプロペニル
のごとき脂肪酸イソプロペニルエステル;あるいは塩化
ビニルまたは(メタ)アクリロニトリル等が挙げられる
。これらの単量体はそれぞれ単独又は2種以上適宜選択
して使用することができる。
【0015】前記フルオロオレフィン(a)の含有量が
前記範囲より少ない耐候性の点、及び撥水性、撥油性の
低下による耐汚染性の点で好ましくなく、一方該範囲を
越えるとリコート性に問題が生じる傾向がみられる。ま
た、アルキルビニルエーテル(b)の含有量が前記範囲
より少ないと塗膜の可撓性が低下する傾向にあるので好
ましくない。また、前記水酸基含有単量体(C)の含有
量が前記範囲より少ないと硬化剤成分である後記ポリイ
ソシアネート化合物(C)との架橋点が不足し、耐スリ
キズ性が不十分となり、一方該範囲を越えると樹脂(A
)の有機溶媒に対する溶解性が低下するので好ましくな
い。
前記範囲より少ない耐候性の点、及び撥水性、撥油性の
低下による耐汚染性の点で好ましくなく、一方該範囲を
越えるとリコート性に問題が生じる傾向がみられる。ま
た、アルキルビニルエーテル(b)の含有量が前記範囲
より少ないと塗膜の可撓性が低下する傾向にあるので好
ましくない。また、前記水酸基含有単量体(C)の含有
量が前記範囲より少ないと硬化剤成分である後記ポリイ
ソシアネート化合物(C)との架橋点が不足し、耐スリ
キズ性が不十分となり、一方該範囲を越えると樹脂(A
)の有機溶媒に対する溶解性が低下するので好ましくな
い。
【0016】前記主鎖型フルオロオレフィン系フッ素樹
脂(A)は、所定割合の単量体混合物に重合媒体共存下
に重合開始剤を作用せしめて共重合反応を行なわせしめ
ることによって製造可能である。
脂(A)は、所定割合の単量体混合物に重合媒体共存下
に重合開始剤を作用せしめて共重合反応を行なわせしめ
ることによって製造可能である。
【0017】前記主鎖型フルオロオレフィン系フッ素樹
脂(A)の水酸基価は100〜250mgKOH/g、
好ましくは120〜200mgKOH/gの範囲にある
ことが必要である。水酸基価が100mgKOH/g未
満であると硬化剤として働く(C)ポリイソシアネート
化合物との架橋反応点が不足し、耐スリキズ性が不十分
となり、一方、250mgKOH/gを越えると水酸基
が過剰となり耐水性、耐酸性に悪影響を及ぼし、又該樹
脂(A)の有機溶媒に対する溶解性が低下するので好ま
しくない。
脂(A)の水酸基価は100〜250mgKOH/g、
好ましくは120〜200mgKOH/gの範囲にある
ことが必要である。水酸基価が100mgKOH/g未
満であると硬化剤として働く(C)ポリイソシアネート
化合物との架橋反応点が不足し、耐スリキズ性が不十分
となり、一方、250mgKOH/gを越えると水酸基
が過剰となり耐水性、耐酸性に悪影響を及ぼし、又該樹
脂(A)の有機溶媒に対する溶解性が低下するので好ま
しくない。
【0018】本発明において使用するクリヤートップコ
ート塗料の(B)成分は、前記一般式(I)で表わされ
るモノマー5〜60重量%を共重合成分とする水酸基価
が100〜250mgKOH/gであるアクリル系共重
合体である。
ート塗料の(B)成分は、前記一般式(I)で表わされ
るモノマー5〜60重量%を共重合成分とする水酸基価
が100〜250mgKOH/gであるアクリル系共重
合体である。
【0019】上記一般式(I)で表わされるモノマーと
しては(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メ
タ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル
酸ヒドロキシブチルのごとき水酸基含有アクリル系モノ
マーにε−カプロラクトン、β−メチル−δ−バレロラ
クトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、δ
−カプロラクトン、γ−カプロラクトン、β−プロピオ
ラクトン、γ−ブチロラクトン等のラクトン類を1〜5
モル付加したラクトン変性アクリルモノマ−であり、か
かるモノマーの一部は市販されている。
しては(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メ
タ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル
酸ヒドロキシブチルのごとき水酸基含有アクリル系モノ
マーにε−カプロラクトン、β−メチル−δ−バレロラ
クトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、δ
−カプロラクトン、γ−カプロラクトン、β−プロピオ
ラクトン、γ−ブチロラクトン等のラクトン類を1〜5
モル付加したラクトン変性アクリルモノマ−であり、か
かるモノマーの一部は市販されている。
【0020】例えば、ダイセル化学工業(株)の製品と
してプラクセルFA−1、FA−2(アクリル酸2−ヒ
ドロキシエチル1モルにε−カプロラクトンをそれぞれ
1モル、2モルを付加したモノマー)、プラクセルFM
−1、プラクセルFM−3、プラクセルFM−5(メタ
アクリル酸2−ヒドロキシエチル1モルにε−カプロラ
トンをそれぞれ1モル、3モル、5モル付加したモノマ
ー)、ユニオンカーバイト社(米)の商品としてTON
EM−100(アクリル酸2−ヒドロキシエチル1モル
にε−カプロラクトン2モルを付加したモノマー)等が
ある。かかるモノマーは単独又は併用して該成分として
使用できる。
してプラクセルFA−1、FA−2(アクリル酸2−ヒ
ドロキシエチル1モルにε−カプロラクトンをそれぞれ
1モル、2モルを付加したモノマー)、プラクセルFM
−1、プラクセルFM−3、プラクセルFM−5(メタ
アクリル酸2−ヒドロキシエチル1モルにε−カプロラ
トンをそれぞれ1モル、3モル、5モル付加したモノマ
ー)、ユニオンカーバイト社(米)の商品としてTON
EM−100(アクリル酸2−ヒドロキシエチル1モル
にε−カプロラクトン2モルを付加したモノマー)等が
ある。かかるモノマーは単独又は併用して該成分として
使用できる。
【0021】また、(B)成分を製造するために用いる
モノマー類としては、前記のラクトン変性モノマーの他
に、水酸基含有不飽和モノマーやその他の不飽和単量体
である公知のモノマーが使用できる。すなわち、水酸基
含有不飽和モノマーの例としては2−ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ
)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アク
リレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の
アクリル酸またはメタクリル酸のC2 〜C8 ヒドロ
キシアルキルエステル、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリブチレングリコーリル等の
ポリエーテルポリオールと(メタ)アクリル酸等の不飽
和カルボン酸とのモノエステル、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコー
ル等のポリエーテルポリオールと2−ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート等の水酸基含有不飽和モノマーと
のモノエーテル、α、β−不飽和カルボン酸と、カージ
ュラE10(シェル化学(株)商品)やα−オレフィン
エポキシドのようなモノエポキシ化合物との付加物、グ
リシジル(メタ)アクリレートと酢酸、プロピオン酸、
p−t−ブチル安息香酸、脂肪酸類のような一塩基酸と
の付加物、無水マレイン酸や無水イタコン酸のごとき酸
無水基含有不飽和化合物と、エチレングリコール、1,
6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等のグ
リコール類とのモノエステル化物またはジエステル化物
、ヒドロキシエチルビニルエーテルのごときヒドロキシ
アルキルビニルエーテル類、3−クロロ−2−ヒドロキ
シプロピル(メタ)アクリレートのような塩素を含んだ
水酸基含有単量体等が挙げられる。
モノマー類としては、前記のラクトン変性モノマーの他
に、水酸基含有不飽和モノマーやその他の不飽和単量体
である公知のモノマーが使用できる。すなわち、水酸基
含有不飽和モノマーの例としては2−ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ
)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アク
リレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の
アクリル酸またはメタクリル酸のC2 〜C8 ヒドロ
キシアルキルエステル、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリブチレングリコーリル等の
ポリエーテルポリオールと(メタ)アクリル酸等の不飽
和カルボン酸とのモノエステル、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコー
ル等のポリエーテルポリオールと2−ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート等の水酸基含有不飽和モノマーと
のモノエーテル、α、β−不飽和カルボン酸と、カージ
ュラE10(シェル化学(株)商品)やα−オレフィン
エポキシドのようなモノエポキシ化合物との付加物、グ
リシジル(メタ)アクリレートと酢酸、プロピオン酸、
p−t−ブチル安息香酸、脂肪酸類のような一塩基酸と
の付加物、無水マレイン酸や無水イタコン酸のごとき酸
無水基含有不飽和化合物と、エチレングリコール、1,
6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等のグ
リコール類とのモノエステル化物またはジエステル化物
、ヒドロキシエチルビニルエーテルのごときヒドロキシ
アルキルビニルエーテル類、3−クロロ−2−ヒドロキ
シプロピル(メタ)アクリレートのような塩素を含んだ
水酸基含有単量体等が挙げられる。
【0022】その他の不飽和単量体の代表例を示せば、
例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)
アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n−ブ
チル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリ
レート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチル
ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ
)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、
ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)ア
クリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロ
ヘキシル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸
のC1 〜C18アルキルまたはシクロアルキルエステ
ル、スチレン、スチレン誘導体、アクリロニトリル、ア
クリルアミド、ビニルトルエン、酢酸ビニル、グリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリル
酸、メタクリル酸等が挙げられる。
例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)
アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n−ブ
チル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリ
レート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチル
ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ
)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、
ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)ア
クリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロ
ヘキシル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸
のC1 〜C18アルキルまたはシクロアルキルエステ
ル、スチレン、スチレン誘導体、アクリロニトリル、ア
クリルアミド、ビニルトルエン、酢酸ビニル、グリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリル
酸、メタクリル酸等が挙げられる。
【0023】上記および前記のモノマー類を共重合する
ことによって、(B)成分のアクリル系共重合体が得ら
れるが、かかるアクリル共重合体の製造方法は従来公知
のアクリル樹脂の製造方法を用いることができ、例えば
溶液重合、非水ディスパージョン重合、塊状重合等の重
合方法をとりうるが、重合の容易さ、分子量調節の面か
ら溶液重合法が適している。
ことによって、(B)成分のアクリル系共重合体が得ら
れるが、かかるアクリル共重合体の製造方法は従来公知
のアクリル樹脂の製造方法を用いることができ、例えば
溶液重合、非水ディスパージョン重合、塊状重合等の重
合方法をとりうるが、重合の容易さ、分子量調節の面か
ら溶液重合法が適している。
【0024】上記アクリル共重合体(B)の水酸基価は
100〜250mgKOH/g、好ましくは120〜2
00mgKOH/gの範囲にあることが必要である。水
酸基価が100mgKOH/g未満であると、硬化剤と
して働くポリイソシアネート化合物との架橋反応点が不
足し、耐スリキズ性が不十分となり、一方、250mg
KOH/gを越えると水酸基が過剰となり耐水性、耐酸
性に悪影響を及ぼし、また乾燥性も低下するので好まし
くない。
100〜250mgKOH/g、好ましくは120〜2
00mgKOH/gの範囲にあることが必要である。水
酸基価が100mgKOH/g未満であると、硬化剤と
して働くポリイソシアネート化合物との架橋反応点が不
足し、耐スリキズ性が不十分となり、一方、250mg
KOH/gを越えると水酸基が過剰となり耐水性、耐酸
性に悪影響を及ぼし、また乾燥性も低下するので好まし
くない。
【0025】また、前記主鎖型フルオロオレフィン系フ
ッ素樹脂(A)および上記アクリル共重合体(B)の重
量平均分子量はいずれも4,000〜40,000、好
ましくは6,000〜30,000の範囲にあることが
望ましい。重量平均分子量が4,000よりも小さくな
ると、塗膜の乾燥性、耐久性が低下する傾向があり、一
方、40,000よりも大きくなると塗装作業性が低下
し、仕上り外観が低下する傾向がある。
ッ素樹脂(A)および上記アクリル共重合体(B)の重
量平均分子量はいずれも4,000〜40,000、好
ましくは6,000〜30,000の範囲にあることが
望ましい。重量平均分子量が4,000よりも小さくな
ると、塗膜の乾燥性、耐久性が低下する傾向があり、一
方、40,000よりも大きくなると塗装作業性が低下
し、仕上り外観が低下する傾向がある。
【0026】さらに、前記主鎖型フルオロオレフィン系
フッ素樹脂(A)およびアクリル共重合体(B)のガラ
ス転移温度(Tg)はいずれも塗膜の耐スリキズ性、硬
度、耐汚染性の点から、好ましくは−20〜80℃、よ
り好ましくは−10〜40℃の範囲であることが望まし
い。
フッ素樹脂(A)およびアクリル共重合体(B)のガラ
ス転移温度(Tg)はいずれも塗膜の耐スリキズ性、硬
度、耐汚染性の点から、好ましくは−20〜80℃、よ
り好ましくは−10〜40℃の範囲であることが望まし
い。
【0027】本発明において使用するクリヤートップコ
ート塗料のポリオール成分は、前記主鎖型フルオロオレ
フィン系フッ素樹脂(A)とアクリル共重合体(B)の
混合物で構成されており、その混合比は重量比で99.
9:0.1〜5:95、好ましくは99:1〜10:9
0である。該主鎖型フルオロオレフィン系フッ素樹脂(
A)が少な過ぎると主鎖型フルオロオレフィン系フッ素
樹脂の特徴である撥水性、撥油性が得られないため十分
な耐汚染性が得られず、耐候性、耐酸性等の低下もみら
れるので好ましくない。
ート塗料のポリオール成分は、前記主鎖型フルオロオレ
フィン系フッ素樹脂(A)とアクリル共重合体(B)の
混合物で構成されており、その混合比は重量比で99.
9:0.1〜5:95、好ましくは99:1〜10:9
0である。該主鎖型フルオロオレフィン系フッ素樹脂(
A)が少な過ぎると主鎖型フルオロオレフィン系フッ素
樹脂の特徴である撥水性、撥油性が得られないため十分
な耐汚染性が得られず、耐候性、耐酸性等の低下もみら
れるので好ましくない。
【0028】本発明に使用するクリヤートップコート塗
料の(C)成分は、耐候性の点から無黄変型ポリイソシ
アネート化合物であることが必要であって塗料分野で従
来公知の無黄変型ポリイソシアネート化合物が使用でき
、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート等の無黄変型ポリ
イソシアネート化合物およびこれらのポリイソシアネー
ト化合物の過剰量に、水、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、トリメチロールプロパン、ヘキサント
リオール、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物を反
応させて得られる末端イソシアネート含有化合物、これ
らポリイソシアネート化合物の重合体、ビュレット体お
よびこれらのブロック化されていないポリイソシアネー
ト化合物をイソシアネートブロック化剤でブロック化し
たポリイソシアネート化合物が挙げられる。
料の(C)成分は、耐候性の点から無黄変型ポリイソシ
アネート化合物であることが必要であって塗料分野で従
来公知の無黄変型ポリイソシアネート化合物が使用でき
、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート等の無黄変型ポリ
イソシアネート化合物およびこれらのポリイソシアネー
ト化合物の過剰量に、水、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、トリメチロールプロパン、ヘキサント
リオール、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物を反
応させて得られる末端イソシアネート含有化合物、これ
らポリイソシアネート化合物の重合体、ビュレット体お
よびこれらのブロック化されていないポリイソシアネー
ト化合物をイソシアネートブロック化剤でブロック化し
たポリイソシアネート化合物が挙げられる。
【0029】イソシアネートブロック化剤としては、フ
ェノール、m−クレゾール、キシレノール、チオフェノ
ール等のフェノール類、メタノール、エタノール、ブタ
ノール、2−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール
、エチレングリコールモノメチルエーテル等のアルコー
ル類、カプロラクタム、アセト酢酸エチル、マロン酸ジ
エチル等の活性水素含有化合物等を挙げることができる
。
ェノール、m−クレゾール、キシレノール、チオフェノ
ール等のフェノール類、メタノール、エタノール、ブタ
ノール、2−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール
、エチレングリコールモノメチルエーテル等のアルコー
ル類、カプロラクタム、アセト酢酸エチル、マロン酸ジ
エチル等の活性水素含有化合物等を挙げることができる
。
【0030】前記主鎖型フルオロオレフィン系フッ素樹
脂(A)とアクリル共重合体(B)との混合物からなる
ポリオール成分中の水酸基と上記無黄変型ポリイソシア
ネート化合物(C)のイソシアネート基との比率は〔イ
ソシアネート基〕/〔水酸基〕の当量比で0.5〜2.
0、好ましくは0.75〜1.5であることが好ましい
。この当量比が0.5未満であると架橋剤量が不足し、
架橋が不十分となるため、得られる塗膜の物性、耐薬品
性が劣り、一方、2を超えると、初期乾燥性が劣り、作
業性が低下したり、硬化後において未反応のポリイソシ
アネート成分が多くなるため塗膜硬度が低下するため好
ましくない。
脂(A)とアクリル共重合体(B)との混合物からなる
ポリオール成分中の水酸基と上記無黄変型ポリイソシア
ネート化合物(C)のイソシアネート基との比率は〔イ
ソシアネート基〕/〔水酸基〕の当量比で0.5〜2.
0、好ましくは0.75〜1.5であることが好ましい
。この当量比が0.5未満であると架橋剤量が不足し、
架橋が不十分となるため、得られる塗膜の物性、耐薬品
性が劣り、一方、2を超えると、初期乾燥性が劣り、作
業性が低下したり、硬化後において未反応のポリイソシ
アネート成分が多くなるため塗膜硬度が低下するため好
ましくない。
【0031】本発明において使用するクリヤートップコ
ート塗料には、必要に応じてトルエン、キシレン、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、ブチルアルコール等の有
機溶剤;表面調整剤、流動性調整剤、紫外線吸収剤、光
安定剤、硬化触媒等の各種添加剤;および透明性を損わ
ない範囲で着色顔料、着色塗料、体質顔料等を配合する
ことも可能である。
ート塗料には、必要に応じてトルエン、キシレン、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、ブチルアルコール等の有
機溶剤;表面調整剤、流動性調整剤、紫外線吸収剤、光
安定剤、硬化触媒等の各種添加剤;および透明性を損わ
ない範囲で着色顔料、着色塗料、体質顔料等を配合する
ことも可能である。
【0032】次に本発明の塗膜形成方法について述べる
。表面処理あるいは、予めプライマー塗装、電着塗装、
サーフェーサー塗装などを施した被塗物表面に顔料を含
むベースコート塗料を必要に応じ溶剤で粘度10〜30
秒(フォードカップ#4/20℃)に希釈して調整し、
乾燥膜厚約5〜100μになるように塗装し、ベースコ
ート塗膜を形成する。次いでクリヤートップコート塗料
を塗装するが、その前に上記ベースコート塗料と塗膜ク
リヤートップコート塗膜の付着性等を高めるために、例
えばアクリルポリオールと、無黄変型ポリイソシアネー
トを使用し、常法に従い溶剤および必要に応じて添加剤
を配合してなるバインダークリヤー等を用いてバインダ
−コート塗膜を形成することもできる。クリヤートップ
コート塗料は必要に応じ溶剤で粘度10〜30秒(フォ
ードカップ#4/20℃)に調整し、乾燥膜厚約10〜
60μ程度になるように塗装し、クリヤートップコート
塗膜を形成する。
。表面処理あるいは、予めプライマー塗装、電着塗装、
サーフェーサー塗装などを施した被塗物表面に顔料を含
むベースコート塗料を必要に応じ溶剤で粘度10〜30
秒(フォードカップ#4/20℃)に希釈して調整し、
乾燥膜厚約5〜100μになるように塗装し、ベースコ
ート塗膜を形成する。次いでクリヤートップコート塗料
を塗装するが、その前に上記ベースコート塗料と塗膜ク
リヤートップコート塗膜の付着性等を高めるために、例
えばアクリルポリオールと、無黄変型ポリイソシアネー
トを使用し、常法に従い溶剤および必要に応じて添加剤
を配合してなるバインダークリヤー等を用いてバインダ
−コート塗膜を形成することもできる。クリヤートップ
コート塗料は必要に応じ溶剤で粘度10〜30秒(フォ
ードカップ#4/20℃)に調整し、乾燥膜厚約10〜
60μ程度になるように塗装し、クリヤートップコート
塗膜を形成する。
【0033】塗装方法はベースコート塗料、クリヤート
ップコート塗料とも通常のスプレー塗装、静電塗装等が
採用されるがその他の塗装法についても特に制限はない
。
ップコート塗料とも通常のスプレー塗装、静電塗装等が
採用されるがその他の塗装法についても特に制限はない
。
【0034】本発明に使用するクリヤートップコート塗
料をベースコート塗料塗膜にぬり重ねるに際し、ベース
コート塗料が常温硬化型の場合には該ベースコート塗膜
を20℃前後の温度下で約20時間以上放置するか、あ
るいは、強制乾燥、例えば60℃、20〜60分程度の
乾燥を行なった後塗り重ねることができる。ベースコー
ト塗料が焼付硬化型の場合には、該ベースコート塗料塗
膜が未乾燥状態で塗り重ねるなら、1〜10分程度のセ
ッティング時間をおいて塗り重ね、該ベースコート塗料
塗膜を乾燥状態にして塗り重ねるなら、焼付硬化させた
後、塗り重ねることができる。
料をベースコート塗料塗膜にぬり重ねるに際し、ベース
コート塗料が常温硬化型の場合には該ベースコート塗膜
を20℃前後の温度下で約20時間以上放置するか、あ
るいは、強制乾燥、例えば60℃、20〜60分程度の
乾燥を行なった後塗り重ねることができる。ベースコー
ト塗料が焼付硬化型の場合には、該ベースコート塗料塗
膜が未乾燥状態で塗り重ねるなら、1〜10分程度のセ
ッティング時間をおいて塗り重ね、該ベースコート塗料
塗膜を乾燥状態にして塗り重ねるなら、焼付硬化させた
後、塗り重ねることができる。
【0035】塗り重ねられるクリヤートップコート塗料
の塗膜形成においては、塗装後5〜30分間程度のセッ
ティング時間をとった後強制あるいは焼付乾燥により行
なわれる乾燥条件は、前記無黄変型ポリイソシアネート
の種類により常温乾燥から40〜240℃の強制あるい
は焼付乾燥まで各種条件が採用できる。例えば、ブロッ
クされていないポリイソシアネート化合物を使用した場
合は、常温乾燥から40〜70℃の強制乾燥条件が選定
できる。またブロックイソシアネート化合物を使用した
場合には、ブロック剤の解離温度に応じて焼付温度を設
定するが通常140〜180℃、10〜50分間が適当
である。また、高温短時間の焼付条件を必要とする場合
200〜240℃、30〜300秒での乾燥硬化も可能
である。
の塗膜形成においては、塗装後5〜30分間程度のセッ
ティング時間をとった後強制あるいは焼付乾燥により行
なわれる乾燥条件は、前記無黄変型ポリイソシアネート
の種類により常温乾燥から40〜240℃の強制あるい
は焼付乾燥まで各種条件が採用できる。例えば、ブロッ
クされていないポリイソシアネート化合物を使用した場
合は、常温乾燥から40〜70℃の強制乾燥条件が選定
できる。またブロックイソシアネート化合物を使用した
場合には、ブロック剤の解離温度に応じて焼付温度を設
定するが通常140〜180℃、10〜50分間が適当
である。また、高温短時間の焼付条件を必要とする場合
200〜240℃、30〜300秒での乾燥硬化も可能
である。
【0036】また、本発明の方法が適用できる被塗物と
しては、鉄、銅、アルミニウム、ステンレス、亜鉛もし
くはこれらの合金、およびこれらの表面処理板(リン酸
鉄処理、リン酸亜鉛処理、クロメート処理等)等が例示
できる。また、プラスチック素材(ポリウレタン、ポリ
プロピレン、ポリカーボネート等)、ガラス、モルタル
、コレクリート、木材等も挙げられる。
しては、鉄、銅、アルミニウム、ステンレス、亜鉛もし
くはこれらの合金、およびこれらの表面処理板(リン酸
鉄処理、リン酸亜鉛処理、クロメート処理等)等が例示
できる。また、プラスチック素材(ポリウレタン、ポリ
プロピレン、ポリカーボネート等)、ガラス、モルタル
、コレクリート、木材等も挙げられる。
【0037】
【発明の効果】本発明の塗膜形成方法は、クリヤートッ
プコート塗料に主鎖にフッ素原子を有する主鎖型フルオ
ロオレフィン系フッ素樹脂を使用しているため撥水性、
撥油性等の特性を有するフッ素がクリヤートップコート
塗膜表面から失われることがないので、屋外に放置され
てもスス等の汚染物質がつきにくい耐汚染性の優れた塗
膜を形成でき、また屋外耐候性に優れた塗膜を形成でき
る。さらに、ベースコート塗膜の付着性を阻害すること
なく、非常に仕上り外観に優れた塗膜が形成でき、また
弾力性に富む開環ラクトン鎖を有するアクリル共重合体
を使用しているため耐スリキズ性に優れた塗膜を形成で
きる。従って、特に耐スリキズ性、耐汚染性、耐酸性、
耐候性が要求される分野、例えば、自動車外板、家具類
、建築外装材等の塗装に適しており、中でも自動車外板
の塗装に適用するのが特に好適である。また、自動車補
修塗装の分野にも好適に使用できる。
プコート塗料に主鎖にフッ素原子を有する主鎖型フルオ
ロオレフィン系フッ素樹脂を使用しているため撥水性、
撥油性等の特性を有するフッ素がクリヤートップコート
塗膜表面から失われることがないので、屋外に放置され
てもスス等の汚染物質がつきにくい耐汚染性の優れた塗
膜を形成でき、また屋外耐候性に優れた塗膜を形成でき
る。さらに、ベースコート塗膜の付着性を阻害すること
なく、非常に仕上り外観に優れた塗膜が形成でき、また
弾力性に富む開環ラクトン鎖を有するアクリル共重合体
を使用しているため耐スリキズ性に優れた塗膜を形成で
きる。従って、特に耐スリキズ性、耐汚染性、耐酸性、
耐候性が要求される分野、例えば、自動車外板、家具類
、建築外装材等の塗装に適しており、中でも自動車外板
の塗装に適用するのが特に好適である。また、自動車補
修塗装の分野にも好適に使用できる。
【0038】
【実施例】以下に実施例および比較例を掲げて本発明を
より一層明らかにする。なお、特に断わらない限り「部
」及び「%」はそれぞれ「重量部」、「重量%」を意味
する。 ベースコート塗料の調整 表1に示す配合からなる成分を混合し、ベースコート塗
料を調整した。
より一層明らかにする。なお、特に断わらない限り「部
」及び「%」はそれぞれ「重量部」、「重量%」を意味
する。 ベースコート塗料の調整 表1に示す配合からなる成分を混合し、ベースコート塗
料を調整した。
【0039】
【表1】
注1)アクリディック47−712(大日本インキ化学
工業社製商品名)、不揮発分50%、水酸基価28(ワ
ニス)、酢酸5(ワニス) 注2)ダイヤナールLR−1589(三菱レーヨン(株
)社製商品名)、不揮発分65%、水酸基価55(ワニ
ス) 注3)フタルキッド133−60(日立化成工業社製商
品名)、不揮発分60%、油長33 注4)スーパーベッカミンL−117−60(大日本イ
ンキ化学工業社製商品名)、不揮発分60%注5)コロ
ネットDC2725(日本ポリウレタン工業社製商品名
)、不揮発分80%、NCO含有量11.6% 注6)スミジュールN−75(住友バイエルウレタン(
株)社製商品名)、不揮発分75%、NCO含有量16
.5% 注7)M−801(旭化成メタルズ(株)社製商品名)
、不揮発分65%以上
工業社製商品名)、不揮発分50%、水酸基価28(ワ
ニス)、酢酸5(ワニス) 注2)ダイヤナールLR−1589(三菱レーヨン(株
)社製商品名)、不揮発分65%、水酸基価55(ワニ
ス) 注3)フタルキッド133−60(日立化成工業社製商
品名)、不揮発分60%、油長33 注4)スーパーベッカミンL−117−60(大日本イ
ンキ化学工業社製商品名)、不揮発分60%注5)コロ
ネットDC2725(日本ポリウレタン工業社製商品名
)、不揮発分80%、NCO含有量11.6% 注6)スミジュールN−75(住友バイエルウレタン(
株)社製商品名)、不揮発分75%、NCO含有量16
.5% 注7)M−801(旭化成メタルズ(株)社製商品名)
、不揮発分65%以上
【0040】(A)主鎖型フルオロオレフィン系フッ素
樹脂の製造 製造例 1 ステンレス製のオートグレーブにt−ブタノール175
部、シクロヘキシルビニルエーテル169部、エチルビ
ニルエーテル65部、ヒドロキシブチルビニルエーテル
416部、炭酸カリウム1部およびアゾビスイソブチロ
ニトリル0.2gを仕込み液体窒素による固化、脱気に
より、溶在空気を除去する。しかるのちに、クロロトリ
フルオロエチレンを350部をオートクレーブ中に導入
し、徐々に昇温する。オートクレーブ内の温度を65℃
に昇温した後、8時間撹拌下に反応を続け、その後、反
応を停止する。室温に達した後、未反応モノマーをパー
ジし、オートクレーブを開放する。得られたポリマー溶
液を水に投入し、ポリマーを析出させた後、洗浄、乾燥
を行ないポリマーを回収する。キシレン/酢酸n−ブチ
ル=70/30の混合溶剤で不揮発分濃度60%の樹脂
溶液とする。この樹脂は水酸基価120、重量平均分子
量12,000であった。
樹脂の製造 製造例 1 ステンレス製のオートグレーブにt−ブタノール175
部、シクロヘキシルビニルエーテル169部、エチルビ
ニルエーテル65部、ヒドロキシブチルビニルエーテル
416部、炭酸カリウム1部およびアゾビスイソブチロ
ニトリル0.2gを仕込み液体窒素による固化、脱気に
より、溶在空気を除去する。しかるのちに、クロロトリ
フルオロエチレンを350部をオートクレーブ中に導入
し、徐々に昇温する。オートクレーブ内の温度を65℃
に昇温した後、8時間撹拌下に反応を続け、その後、反
応を停止する。室温に達した後、未反応モノマーをパー
ジし、オートクレーブを開放する。得られたポリマー溶
液を水に投入し、ポリマーを析出させた後、洗浄、乾燥
を行ないポリマーを回収する。キシレン/酢酸n−ブチ
ル=70/30の混合溶剤で不揮発分濃度60%の樹脂
溶液とする。この樹脂は水酸基価120、重量平均分子
量12,000であった。
【0041】製造例 2
ステンレス製のオートクレーブにテトラフルオロエチレ
ン410部、キシレン467部および酢酸n−ブチル2
00部を仕込んで、60℃に昇温し、ついでバーサティ
ック酸ビニル120部、エチルビニルエーテル130部
、ヒドロキシエチルアクリレート340部、およびアゾ
ビスイソバレロニトリル0.26部からなる混合物を徐
々に滴下したのち同温度で15時間保持せしめて、不揮
発分60%の樹脂溶液を得た。この樹脂は、水酸基価1
64、重量平均分子量10,000であった。
ン410部、キシレン467部および酢酸n−ブチル2
00部を仕込んで、60℃に昇温し、ついでバーサティ
ック酸ビニル120部、エチルビニルエーテル130部
、ヒドロキシエチルアクリレート340部、およびアゾ
ビスイソバレロニトリル0.26部からなる混合物を徐
々に滴下したのち同温度で15時間保持せしめて、不揮
発分60%の樹脂溶液を得た。この樹脂は、水酸基価1
64、重量平均分子量10,000であった。
【0042】製造例 3
製造例1において単量体をクロロトリフルオロエチレン
80部、シクロヘキシルビニルエーテル370部、イソ
ブチルビニルエーテル350部、ヒドロキシブチルビニ
ルエーテル200部とし、アゾビスイソブチロニトリル
を0.13部とする以外は、製造例1と同様に重合を行
ない、不揮発分60%の樹脂溶液を得た。この樹脂は、
水酸基価58、重量平均分子量16,000であった。
80部、シクロヘキシルビニルエーテル370部、イソ
ブチルビニルエーテル350部、ヒドロキシブチルビニ
ルエーテル200部とし、アゾビスイソブチロニトリル
を0.13部とする以外は、製造例1と同様に重合を行
ない、不揮発分60%の樹脂溶液を得た。この樹脂は、
水酸基価58、重量平均分子量16,000であった。
【0043】(B)アクリル共重合体の製造製造例
4 反応器に温度計、サーモスタット撹拌機、還流冷却器、
滴下用ポンプを備えつけ、それにキシレン36.3部、
酢酸n−ブチル23.2部を仕込み、撹拌しながら11
0℃まで昇温、保持し、後記表2に示す単量体100部
と重合開始剤6部との混合物を滴下用ポンプを利用して
3時間かけて一定速度で滴下した。滴下終了後30分間
110℃に保ち、撹拌を続けた。その後、追加触媒t−
ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート0.5部
をキシレン10部に溶解させたものを30分間かけて一
定速度で滴下した。そして滴下終了後120分間110
℃に保持し、反応を終了した。得られた水酸基含有アク
リル共重合体溶液は、不揮発分55.1%、ガードナー
粘度MNの均一で透明な溶液であった。また共重合体の
重量平均分子量は12,000、水酸基価は161であ
った。
4 反応器に温度計、サーモスタット撹拌機、還流冷却器、
滴下用ポンプを備えつけ、それにキシレン36.3部、
酢酸n−ブチル23.2部を仕込み、撹拌しながら11
0℃まで昇温、保持し、後記表2に示す単量体100部
と重合開始剤6部との混合物を滴下用ポンプを利用して
3時間かけて一定速度で滴下した。滴下終了後30分間
110℃に保ち、撹拌を続けた。その後、追加触媒t−
ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート0.5部
をキシレン10部に溶解させたものを30分間かけて一
定速度で滴下した。そして滴下終了後120分間110
℃に保持し、反応を終了した。得られた水酸基含有アク
リル共重合体溶液は、不揮発分55.1%、ガードナー
粘度MNの均一で透明な溶液であった。また共重合体の
重量平均分子量は12,000、水酸基価は161であ
った。
【0044】製造 5〜11
製造例4において、単量体および重合開始剤の混合物お
よび追加触媒を表2に示す配合とする以外は同様に行な
い水酸基含有アクリル共重合体溶液を得た。得られた共
重合体溶液および共重合体の性状値を表3に示す。
よび追加触媒を表2に示す配合とする以外は同様に行な
い水酸基含有アクリル共重合体溶液を得た。得られた共
重合体溶液および共重合体の性状値を表3に示す。
【0045】
【表2】
【0046】
【表3】
【0047】クリヤートップコート塗料の調整前記製造
例で得た主鎖型フルオロオレフィン系フッ素樹脂溶液お
よびアクリル共重合体溶液(B)を用いて表4に示すよ
うに主剤と硬化剤を混合し、このものを撹拌してクリヤ
ートップコート塗料No.1〜12を得た。
例で得た主鎖型フルオロオレフィン系フッ素樹脂溶液お
よびアクリル共重合体溶液(B)を用いて表4に示すよ
うに主剤と硬化剤を混合し、このものを撹拌してクリヤ
ートップコート塗料No.1〜12を得た。
【0048】
【表4】
注8)ヘキサメチレンジイソシアネート系重合体(住友
バイエルウレタン(株)製商品名)、不揮発分90%、
NCO含有量19.5%
バイエルウレタン(株)製商品名)、不揮発分90%、
NCO含有量19.5%
【0049】実施例及び比較例
軟銅板にカチオン電着塗膜を施した試験板上に表5に示
すベースコート塗料をキシレン/酢酸n−ブチル/セロ
ソルブアセテート=60/20/20の混合溶剤にて粘
度10〜20秒(フォードカップ#4、20℃)に調整
後、エアスレレーガンを用いて乾燥膜厚10〜60μに
なるよう塗装した。表5に示すクリヤートップコート塗
料を前記混合溶剤にて粘度14秒に調整後エアスプレー
ガンを用いて乾燥膜厚40μになるよう塗り重ねて塗装
板を得た。得られた試験塗板の各種性能試験結果は同表
5に示す。
すベースコート塗料をキシレン/酢酸n−ブチル/セロ
ソルブアセテート=60/20/20の混合溶剤にて粘
度10〜20秒(フォードカップ#4、20℃)に調整
後、エアスレレーガンを用いて乾燥膜厚10〜60μに
なるよう塗装した。表5に示すクリヤートップコート塗
料を前記混合溶剤にて粘度14秒に調整後エアスプレー
ガンを用いて乾燥膜厚40μになるよう塗り重ねて塗装
板を得た。得られた試験塗板の各種性能試験結果は同表
5に示す。
【0050】
【表5】
【0051】なお、表5における試験は下記方法に従っ
て行なった。 (1)耐スリキズ性 ダルマクレンザー(やま三商店製)と水を3:2で混合
し、研磨剤とする。試験機は、染色堅ろう度摩擦試験機
FR−II(スガ試験機(株)製)を用いた。前述の研
磨剤をネルに付着させ、500gの荷重をかけ試験塗板
の塗面を往復20回こすりけつる。その後、塗面を流水
で洗浄し、自然乾燥後、その塗面の20度鏡面反射率(
20°G値)を測定する。次式によって20°G光沢保
持率を計算し、その値から耐スリキズ性を評価した。
て行なった。 (1)耐スリキズ性 ダルマクレンザー(やま三商店製)と水を3:2で混合
し、研磨剤とする。試験機は、染色堅ろう度摩擦試験機
FR−II(スガ試験機(株)製)を用いた。前述の研
磨剤をネルに付着させ、500gの荷重をかけ試験塗板
の塗面を往復20回こすりけつる。その後、塗面を流水
で洗浄し、自然乾燥後、その塗面の20度鏡面反射率(
20°G値)を測定する。次式によって20°G光沢保
持率を計算し、その値から耐スリキズ性を評価した。
【数1】
○:20°G光沢保持率 40%以上△:20°
G光沢保持率 20%以上40%未満×:20°
G光沢保持率 20%未満
G光沢保持率 20%以上40%未満×:20°
G光沢保持率 20%未満
【0052】(2)耐
酸性 40%H2 SO4 水溶性を0.6cc塗面にスポッ
ト状に置き、50℃に保って30分後のスポット部の変
色、ツヤビケ軟化を目視判定した。 ○:非常に良好 △:少しスポット部に変色、ツヤビケ、軟化が残る×:
著しく変色、ツヤビケ、軟化が残る
酸性 40%H2 SO4 水溶性を0.6cc塗面にスポッ
ト状に置き、50℃に保って30分後のスポット部の変
色、ツヤビケ軟化を目視判定した。 ○:非常に良好 △:少しスポット部に変色、ツヤビケ、軟化が残る×:
著しく変色、ツヤビケ、軟化が残る
【0053】(3)
耐汚染性 カーボンMA−100を汚染物質とし、これをネルに付
着させ、試験塗板の塗面に軽くこすりつける。20℃、
75%RHの恒温恒湿室に24時間放置した後、流水に
より洗浄する。塗膜の汚染度を目視判定により行なった
。 ○:良好 △:少し汚れが残る ×:かなり汚れが残る
耐汚染性 カーボンMA−100を汚染物質とし、これをネルに付
着させ、試験塗板の塗面に軽くこすりつける。20℃、
75%RHの恒温恒湿室に24時間放置した後、流水に
より洗浄する。塗膜の汚染度を目視判定により行なった
。 ○:良好 △:少し汚れが残る ×:かなり汚れが残る
【0054】(4)促進耐候性
試験塗板をサンシャインウェザオメータにて2000時
間試験した後の塗面の変化を調べた。 ○:塗面にほとんど変化がない △:塗面に光沢の低下、色差の変化が少しみられる×:
塗面の光沢が著しく低下、フクレ等が認められる
間試験した後の塗面の変化を調べた。 ○:塗面にほとんど変化がない △:塗面に光沢の低下、色差の変化が少しみられる×:
塗面の光沢が著しく低下、フクレ等が認められる
【00
55】(5)耐ワレ性 「70℃で1時間放置→20℃の水道水中に1時間浸漬
→−20℃で1時間放置」を1サイクルとして、試験板
に20サイクル連続して試験を行なった後の塗面状態を
調べた。 ○:異常なし △:塗面の一部にワレがみられる ×:塗面全体にワレが見られる
55】(5)耐ワレ性 「70℃で1時間放置→20℃の水道水中に1時間浸漬
→−20℃で1時間放置」を1サイクルとして、試験板
に20サイクル連続して試験を行なった後の塗面状態を
調べた。 ○:異常なし △:塗面の一部にワレがみられる ×:塗面全体にワレが見られる
【0056】(6)耐ガソリン性
試験板を水平に固定し、4つ折にしたガーゼ(50×5
0mm)にレギュラータイプのガソリンを約5ccしみ
こませ、そのまま3分間放置する。その後、ガーゼを取
り除き、ガソリンを別のガーゼでふきとった後の塗面の
状態を観察する。 ○:異常なし △:塗面の光沢低下および軟化が少し見られる×:光沢
低下および軟化が著しい
0mm)にレギュラータイプのガソリンを約5ccしみ
こませ、そのまま3分間放置する。その後、ガーゼを取
り除き、ガソリンを別のガーゼでふきとった後の塗面の
状態を観察する。 ○:異常なし △:塗面の光沢低下および軟化が少し見られる×:光沢
低下および軟化が著しい
【0057】(7)耐水性
試験板を20℃の水道水に7日間浸漬した後の塗面状態
を調べた。 ○:異常なし △:塗面の一部にフクレ、白化がみられる×:塗面全体
にフクレ、白化がみられる
を調べた。 ○:異常なし △:塗面の一部にフクレ、白化がみられる×:塗面全体
にフクレ、白化がみられる
【0058】(8)仕上り外
観 塗面の平滑性、鮮映性、およびメタルムラ等を目視判定
した。 ○:非常に良好 △:やや劣る ×:不良
観 塗面の平滑性、鮮映性、およびメタルムラ等を目視判定
した。 ○:非常に良好 △:やや劣る ×:不良
【0059】(9)光沢(20°G)
試験板塗面の20°鏡面反射率を20℃、75%RHの
恒温恒湿室中にて測定した。
恒温恒湿室中にて測定した。
【0060】(10)エンピツ硬度
試験板と温度20℃、湿度75%RHの恒温恒湿室中に
てJIS K 5400に準じて鉛筆引っかき試験
を行なった。
てJIS K 5400に準じて鉛筆引っかき試験
を行なった。
Claims (2)
- 【請求項1】 被塗物上に顔料を含むベースコート塗
料を塗装し、その上に(A)水酸基価100〜250m
gKOH/gである主鎖型フルオロオレフィン系フッ素
樹脂及び(B)一般式(I) 【化1】 (式中R1 、R2 、R3 及びR4 はHもしくは
CH3 、R5 はH、CH3 もしくはCH2 CH
3 を示し、kは0〜2の整数、lは0〜3の整数、m
は0〜3の整数およびnは1〜5の整数であって、かつ
lとmの和が3以下である。)で表わされるモノマー5
〜60重量%を共重合成分とする水酸基価100〜25
0mgKOH/gであるアクリル共重合体からなり、か
つ該主鎖型フルオロオレフィン系フッ素樹脂(A)とア
クリル共重合体(B)の混合比が重量比で99.9:0
.1〜5:95,であるポリオール成分と、(C)無黄
変型ポリイソシアネート化合物とからなるクリヤートッ
プコート塗料を塗り重ねることを特徴とする塗膜の形成
方法。 - 【請求項2】 上記主鎖型フルオロオレフィン系フッ
素樹脂(A)が、 (a)フルオロオレフィン
10〜70重量%
(b)アルキルビニルエーテル
5〜30重量% (c)
水酸基含有単量体
20〜70重量%及び (d
)(a)〜(c)単量体と共重合可能な他のビニル単量
体5〜65重量%を共重合して得られる共重合体である
請求項1記載の塗膜形成方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17447291A JPH04371266A (ja) | 1991-06-18 | 1991-06-18 | 塗膜の形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17447291A JPH04371266A (ja) | 1991-06-18 | 1991-06-18 | 塗膜の形成方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04371266A true JPH04371266A (ja) | 1992-12-24 |
Family
ID=15979081
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17447291A Pending JPH04371266A (ja) | 1991-06-18 | 1991-06-18 | 塗膜の形成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04371266A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009149824A (ja) * | 2007-12-21 | 2009-07-09 | Panasonic Electric Works Co Ltd | コーティング用樹脂組成物及び塗装品 |
-
1991
- 1991-06-18 JP JP17447291A patent/JPH04371266A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009149824A (ja) * | 2007-12-21 | 2009-07-09 | Panasonic Electric Works Co Ltd | コーティング用樹脂組成物及び塗装品 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5886082A (en) | Aqueous coating composition | |
WO2001040329A1 (fr) | Composition monomere reactive faiblement modifiee a la lactone, resines de polyol acrylique produites avec ladite composition, compositions de resines durcissables et compositions de revetement | |
JPH0312269A (ja) | 塗膜の形成方法 | |
EP0666780B1 (en) | Method for forming a paint film and coating obtained by the method | |
JP3533751B2 (ja) | 熱硬化性塗料組成物 | |
WO1996038490A1 (de) | Beschichtungsmittel auf der basis eines hydroxylgruppenhaltigen polyacrylatharzes und seine verwendung in verfahren zur herstellung einer mehrschichtlackierung | |
JP2769188B2 (ja) | 上塗用塗料組成物 | |
JPH04371266A (ja) | 塗膜の形成方法 | |
JPH07118605A (ja) | 上塗用塗料組成物 | |
KR101846441B1 (ko) | 상도용 유성 무광 1액형 도료 조성물 | |
JPH0418475A (ja) | 上塗用塗料組成物 | |
US11986854B2 (en) | Automobile parts | |
JP2766491B2 (ja) | 熱硬化性被覆組成物 | |
JPH0436365A (ja) | 上塗用塗料組成物 | |
JPH04363172A (ja) | 塗膜の形成方法 | |
JP3167996B2 (ja) | 熱硬化型被覆組成物 | |
JPH0770513A (ja) | 上塗用塗料組成物 | |
JP2812637B2 (ja) | 樹脂組成物および塗料組成物 | |
JPH05263026A (ja) | めっき素材に適する紫外線硬化型カチオン電着塗料組成物 | |
JP3029627B2 (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
JP3101904B2 (ja) | 塗料組成物及びこれを用いた塗装仕上げ方法 | |
JPH04106171A (ja) | 上塗用塗料組成物 | |
JP3107198B2 (ja) | プレコートメタル用塗料組成物 | |
JPH03229674A (ja) | 塗膜の形成方法 | |
JP2649243B2 (ja) | 塗料用樹脂組成物 |