JPH02300258A - 耐熱性ポリカーボネート成形用組成物 - Google Patents

耐熱性ポリカーボネート成形用組成物

Info

Publication number
JPH02300258A
JPH02300258A JP2100526A JP10052690A JPH02300258A JP H02300258 A JPH02300258 A JP H02300258A JP 2100526 A JP2100526 A JP 2100526A JP 10052690 A JP10052690 A JP 10052690A JP H02300258 A JPH02300258 A JP H02300258A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
weight
mol
alkyl
polycarbonate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2100526A
Other languages
English (en)
Inventor
Thomas Eckel
トーマス・エツケル
Dieter Wittmann
デイーター・ビツトマン
Dieter Freitag
デイーター・フライターク
Uwe Westeppe
ウベ・ベステツペ
Karl-Heinz Ott
カルル―ハインツ・オツト
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPH02300258A publication Critical patent/JPH02300258A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C08L51/085—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds on to polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は特定のジヒドロキシジフェニルシクロアルカン
およびシリコーンゴムをベースにした耐熱性熱可塑性成
形用組成物、その製造法、並びにこれを成形品の製造に
使用する方法に関する。
本発明は （ａ）式（Ｉ）のジヒドロキシジフェニルシクロアルカ
ンをベースにした特定のポリカーボネート１〜９９重量
％、好ましくは１０〜９０重量％、（ｂ）他のポリカー
ボネート、特にビスフェノールＡをベースにしたポリカ
ーボネート１〜９９重量％、好ましくは１０〜９０重量
％、および （Ｃ）シリコーンゴム、特にシリコーングラフトゴム１
〜９５重量％、好ましくは２〜６０重量％、特に３〜４
０重量％から成ることを特徴とする混合物に関する。
ポリカーボネート（ａ） ポリカーボネート（ａ）は式（Ｉ） ％式％ 但し式中Ｒ１およびＲ２は互いに独立に水素、ハロゲン
、好ましくは塩素または臭素、Ｃ，−Ｃ。
−アルキル、ＣＩ〜Ｃ６−シクロアルキル、ｃ、〜Ｃ５
゜−アリール、または０７〜ｃｌ！−アラルキルであり
、 ｍは４〜７、好ましくは４または５であり、Ｒ３および
Ｒ１は互いにまたＸとは無関係に水素またはＣ，−Ｃ，
−アルキルであり、 Ｘは炭素を表すが、 但し原子Ｘの少なくとも１個に置換したＲ３およびＲ４
は同時にアルキルである、 のジヒドロキシジフェニルシクロアルカンをベースにし
た特殊なポリカーボネートである。
ポリカーボネート（ａ）、およびその原料物質並びに製
造法はドイツ特許願ｐ　３８３２３９６．６号に記載さ
れている。。
好ましくは式（Ｉ）のジヒドロキシジフェニルシクロア
ルカンにおいて１〜２個の原子Ｘ１特に唯１個の原子Ｘ
に置換したＲ１およびＲ４が同時にアルキルである。好
適なアルキル基はメチルであり、ジフェニルが置換した
Ｃ原子（Ｃ−１＞に関しａの位置にあるＸｉ子には２個
のアルキルが置換していないことがことが好ましいが、
　ｃ−ｉに関しβの位置においてはアルキルが２個置換
していることが好適である。
式（Ｉ）の好適なジヒドロキシジフェニルシクロアルカ
ンは脂環式の基において炭素の５または６員環のもの（
式（Ｊ）においてｍ＝４または５のもの）、例えば式 のものであり、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（式ＩＩ
）が特に好適である。
式（＋）のジヒドロキシジフェニルシクロアルカンはそ
れ自身は公知方法により式（Ｖ）「 のフェノールおよび式（ＶＩ） ぐＸ）ｍ ３　　Ｒ４ のケトンを縮合させることによりつくることかできる。
式（Ｖ）および（Ｖｌ］：おｌ、’テＸ、　Ｒ１、Ｒ２
、Ｒ３、Ｒ４およびｍは式（Ｉ）の意味をもっている。
式（Ｖ）の７エノールは文献から公知であるが、或いは
文献公知の方法で製造することができる［例えばクレゾ
ールおよびキシレノールに対してはドイツ、ワインハイ
ム（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ）または米国ニューヨークの７エ
ルラーク・ヘミ−（Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｉｅ）社１
９７８年発行のウルマンス・エンチクロペディー・デノ
いテクニツシエンｅヘミ−（Ｕｌｌｍａｎｎｓ　Ｅｎｃ
ｙｃｌｏｐａｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ
　Ｃｈｅｍｉｅ）第４改定増補版１５巻６１〜７７頁を
、クロロフェノールに対しては同書第４版９巻（Ｉ９７
５年発行）５７５〜５８２頁を、またアルキルフェノー
ルに対しては同書第４版１８巻（Ｉ９７９年発行）１９
１〜２１４頁を参照されたい］。
式（Ｖ）の適当なフェノールはフェノール、０−クレゾ
ール、ｍ−クレゾール、２．６−シメチルフエノール、
　２−クロロフェノール、３−クロロ７二ノール、２．
６−ジクロロフェノール、２−シクロヘキシルフェノー
ル、フェニルフェノール、およ（Ｊｏ−またはｐ−ベン
ジルフェノール 式（Ｖｌ）のケトンも文献に公知である［例えばドイツ
、ベルリンのスブリンガー・フェルラーク（Ｓｐｒｉｎ
ｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ）発行のバイルシュタイン拳ハン
ド７’ー７中チル・オルガニッシェン・ヘミ−（Ｂｅｉ
ｌｓｔｅｉｎｓ　Ｈａｎｄｂｕｃｈ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａ
ｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）第４版、７巻（Ｉ９２
５年）および対応する補足板１〜４巻、ジャーナル・オ
ヴ・アメリカン・ケミカル・ソサイアテー（Ｊ。
Ａｍ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ，）誌、７９巻（Ｉ９５７
年’）１４８８、１４９０および１４９１頁、アレン（
Ａｌｌｅｎ）等の米国特許第２６９２２８９号、ジャー
ナル・オヴ・ケミカル・ソサイアテー（Ｊ．　Ｃｈｅｍ
．　Ｓｏｃ．）誌、（Ｉ９５４年）　２１８６、２１９
１頁、およびジャーナル・オヴ・オーガニック・ケミス
トリー（Ｊ．　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．）誌、３８巻（Ｉ
９７３年）２６号４４３１頁以降、並びにジャーナル・
オヴ・アメリカン・ケミカル・ソサイアテー誌、８７巻
（Ｉ９６５年）１３５３頁以降、特に１３５５頁参照］
。式（Ｖｌ）のケトンを製造する一般的方法は例えばド
イツ、ベルリンのファウ・ニーーベー・ドイッチェル・
フエルラーク伊デル会つイッセンシャフテン（ＶＥＢ−
Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ　ｄｅｒ　Ｗｉｓｓ
ｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ）１９７７年発行［オーガニック
（Ｏｒｇａｎｉｋｕｍｕ）Ｊ第１５版に記載されている
。
式（Ｖｌ）のケトンの例は次の通りである。３，３−ジ
メチルシクロペンタノン、２．２−ジメチルシクロヘキ
サノン、３．３−ジメチルシクロヘキサノン、４．４−
ジメチルシクロヘキサノン、３−エチル−３−メチルシ
クロペンタノン、２，３．３−トリメチルシクロペンタ
ノン、２．４．４４リメチルシクロペンタノン、３。
３６４−トリメチルシクロペンタノン、３．３−ジメチ
ルシクロヘプタノン、４，４−ジメチルシクロヘプタノ
ン、３−エチル−３−メチルシクロヘキサノン、４−エ
チル−４−メチルシクロヘキサノン、２．２．３−トリ
メチルシクロヘキサノン、２．４．４−１−ジメチルシ
クロヘキサノン、３，３．４−トリメチルシクロヘキサ
ノン、２、５．５−　トリメチルシクロヘキサノン、３
，３．５−　トリメチルシクロヘキサノン、３．４．４
−トリメチルシクロヘキサノン、２．３．４．４−テト
ラメチルシクロペンタノン、２，３，４．４−テトラメ
チルシクロペンタノン、３、３．４．４−テトラメチル
シクロペンタノン、２．２．５−トリメチルシクロヘプ
タノン、２，２．６−　トリメチルシクロヘプタノン、
２．６．６−トリメチルシクロヘプタノン、３，３．５
−トリメチルシクロヘプタノン、３。
５、５−　トＩＪ　）　チルシクロヘプタノン、５−エ
チル−２．５−ジメチルシクロヘブタノン、２，３．３
．５−テトラメチルシクロヘプタノン、２．３，５．５
−テトラメチルシクロヘプタノン、３，３．５ｉ５−テ
トラメチルシクロヘプタノン、４−エチル−２．３．４
−　トリメチルペンタノン、２−インプロピル−４，４
−ジメチルシクロペンタノン、４−イソプロピル−２．
４−ジメチルシクロペンタノン、２−エチル−３．５．
５−トリメチルシクロヘキサノン、３〜エチル−３．５
．５−　トリメチルシクロヘキサノン、３−エチル−４
−イソプロピル−３−メチルシクロペンタノン、４−ｓ
ｅｃ−ブチル−３．３−ジメチルシクロペンタノン、２
−イソプロピル−３．３．４−　トリメチルシクロペン
タノン、３−エチル−４−イソプロピル−３メチルシク
ロヘキサノン、４−エチル−３−イソプロピル−４−メ
チルシクロヘキサノン、３−ｓｅｃ−ブチル−４、４−
ジメチルシクロヘキサノン、３−イソプロピル−３．５
．５−トリメチルシクロヘキサノン、４−イソプロピル
−３．５．５−トリメチルシクロヘキサノン、　３，３
。
５−ト！Ｊメチルー５ー７’ロピルシクロヘキサノン、
３，５。
５−トリメチル−５−プロピルシクロヘキサノン、２−
ブチル−３，３．４−　トリメチルシクロペンタノン、
２−ブチル−３．３．４−トリメチルシクロヘキサノン
、４−ブチル−３．３．５−　）リメチルシクロヘキ．
サノン、３−イソへキシル−３−メチルシクロヘキサノ
ン、５−エチル−２．４−ジイソプロピル−５−メチル
シクロヘキサノン、２．２−ジメチルシクロオクタノン
、および３。
３、８，トリメチルシクロオクタノン。
好適なケトンの例は次の通りである。
及び υ ビスフェノールを製造するためには、ケトン（Ｖｌ）１
モル当たり一般に２〜ｌＯモル、好ましくは２．５〜６
モルのフェノール（Ｖ）を使用する。好適な反応時間は
ｌ−１００時間である。反応は一般に一３０℃〜３００
℃、好ましくは−１５℃〜１５０°Ｃにおいて、圧力１
〜２０バール、好ましくは１−１０バールで行われる。
縮合は一般に酸触媒を存在させて行われる。酸触媒の例
としては塩化水素、臭化水素、フッ化水素、三７ツ化ホ
ウ素、三塩化アルミニウム、二塩化亜鉛、四塩化チタン
、四塩化錫、ハロゲン化燐、五酸化溝、燐酸、濃塩酸ま
たは硫酸、および酢酸と酢酸無水物との混合物がある。
酸性イオン交換剤を使用することもできる。
共触媒、例えば０１〜ＣＩ　１−アルキルメルカプタン
、硫化水素、チオフェノール、チオ酸および硫化ジアル
キルを添加して反応をさらに促進することができる。
縮合は溶媒を用いずにまたは不活性溶媒（例えば脂肪族
または芳香族の炭化水素またはクロロ炭化水素）を存在
させ行うことができる。
触媒が同時に脱水剤として作用する場合には、別に脱水
剤を使用する必要はないが、使用する触媒が反応水を結
合しない場合には良好な変換率を得るためにすべての場
合において脱水剤は有利である。
適当な脱水剤の例としては酢酸無水物、ゼオライト、ポ
リ燐酸および五酸化溝がある。
フェノール（Ｖ）およびケト７　（Ｖｌ）は（Ｖ）：（
Ｖｌ）のモル比を２：１−１０：ｌ、好ましくは２．５
：ｌ〜６：１とし、温度−３０℃〜３００℃、好ましく
は一１５℃〜１５０°Ｃ１圧力１−１０バールにおいて
酸触媒、随時共触媒および／または溶媒および／または
脱水剤を存在させて反応させることができる。
ある場合には反応は完全には均一には進行しない、即ち
数種の異なった生成物が生じ、従って最初これらの混合
物から所望の化合物を分離しなければならない。詳細は
米国ニューヨーク、インターサイエンス・パブリツシャ
ーズ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ
ｓ）１９６４年発行、シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）著「
ポリカーボネートの化学と物理（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　
ａｎｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ　ｏｒ　Ｐｏ１ｉｃａｒｂｏｎ
ａＬｅｓ）Ｊ参照のこと。反応はしばしば適当な触媒お
よび反応条件を選ぶことによりコントロールすることが
でき、従って所望の化合物を沈澱または結晶化させ、こ
れにより分離を容易にすることができる。
式（Ｉ）の１種のジフェノールを用いてポリカーボネー
ト均質重合停をつくるか、或いは式（Ｉ）の数種のジフ
ェノールを用いてポリカーボネート共重合体をつくるこ
とができる。
また式（Ｉ）のジフェノールを他のジフェノール、例え
ば式［０−Ｚ−ＯＨ（Ｖｌｌ）との混合物として使用し
、高分子量の熱可塑性芳香族ポリカーボネートを・つく
ることができる。
式ＨＯ−Ｚ−ＯＨ（Ｖｌｌ）の他の適当なシフｚ／　−
ルはＺが炭素数６〜３０の芳香族の基であり、１個また
はそれ以上の芳香環を含み、該芳香環は置換基をもっこ
とができ、また式（＋）とは異なった脂肪族または芳香
族の基、或いは架橋部分としてのへテロ原子を含むもの
である。
式（Ｖｌｌ）のジフェノールの例は次の通りである。
ヒドロキノン レゾルシン　・ ジヒドロキシジフェニル ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカンビス−（ヒド
ロキシフェニル）−シクロアルカンビス−（ヒドロキシ
フェニル）−スルフィドビス−（ヒドロキシフェニル）
−エーテルビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトンビス
−（ヒドロキシフェニル）−スル７オンビスー（ヒドロ
キシフェニル）−スルフオキシドσ、α′−ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン、および これらの環にアルキルまたはハロゲンが置換した化合物 これらおよびさらに他の適当なジフェノールは例えば米
国特許第３０２８３６５号、同第２９９９８３５号、同
第３１４８１７２号、３２７５６０１号、同第２９９１
２７３号、同第３２７１３６７号、同第３０６２７８１
号、同第２９７０１３１号および同第２９９９８４６号
、ドイツ特許公開明細書第１５７０７０３号、２０６３
０５０号、同第２０６３０５２号および同第２２１１９
５６号、フランス特許第１５６１５１８号、および上記
エイチ・シュネル著「ポリカーボネートの化学と物理」
に記載されている。
好適な他のジフェノールの例は次の通りである。
４．４′−ジヒドロキシジフェニル ２．２−ヒス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
２．４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチ
ルブタ１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）〜シ
クロヘキサン ａ、σ゛−ビスー４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイ
ソプロピルベンゼン ２．２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）−プロパン ２．２−１：’　ス−（３−りＯロー４−ヒドロキシフ
ェニル）−フロパン ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
−メタン ２．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
−スルフォン ２．４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−メチルブタン ｉ、ｌ−ヒス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−シクロヘキサン σ、α゛−ビス−（３，５−ジメチル−４−とドａキシ
７二二ル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン ２．２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、および １、■−ビスー（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサン ２．２−ヒス−（４−ヒドロキシフェニル）−フロパン
が特に好適である。
他のジフェノールも個別的にまたは混合物として使用す
ることができる。
式（Ｉ）のジフェノール対随時使用される他のジフェノ
ール、例えば式（ＩＩ）の化合物のモル比は（Ｉ）のジ
フェノール１００モル％対他のジフェノール０モル％〜
（Ｉ）のジフェノール２モル％対他のジフェノール９８
モル％、好ましくは（＋）のジフェノール１００モル％
対他のジフェノール０モル％〜（＋）のジフェノール５
モル％対他のジフェノール９５モル％、さらに好ましく
は（Ｉ）のジフェノール１００モル％対他のジフェノー
ル０モル％〜（Ｉ）のジフェノール１０モル％対他のジ
フェノール９０モル％、特に（りのジフェノール１００
モル％対他のジフェノール０モル％〜（Ｉ＞のジフェノ
ール２０モル％対他のジフェノール８０モル％である。
随時能のジフェノールと組み合わせて式（Ｉ）のジフェ
ノールから得られる高分子量ポリカーボネートは公知ポ
リカーボネート製造法によりつくることができる。これ
らの方法において種々のジフェノールを不規則にまたは
ブロックとして互いに結合させることができる。
ポリカーボネートはそれ自身は公知の方法で分岐させる
ことができる。分岐が望ましい場合には、これは少量の
、好ましくは０．０５〜２．０モル％（ビスフェノール
の使用量に関し）の３個以上の官能基をもった化合物、
特に３個以上のフェノール性ヒドロキシル基を縮合させ
ることにより達成することができる。３個以上の官能基
をもった分岐剤の例は次の通りである。
フルオログルシノール ４．６−シメチルー２．４．６−トリー（４−ヒドロキ
シ７エ二ル）−ヘプト−２−エン ４．６−シメチルー２．４．６−　）リ−（４−ヒドロ
キシフェニル）−へブタン １．３．５−　トリー（４−ヒドロキシフェニル）−ベ
ンゼン１．１．ｉ　トリー（４−ヒドロキシフェニル）
−二タントリー（４−ヒドロキシフェニル）−フェニル
メタン２．２−ビス−（４，４−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−シクロヘシル）−プロパン ２．４−ビス＝（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル
）−フェノール ２．６−ビス−（２−ヒドロキシ−５″−メチルベンジ
ル）−４−メチルフェノール ２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒ
ドロキシフェニル）−プロパン ヘキサ−（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル
）−フェニル）−〇−テレフタレート テトラー（４−ヒドロキシフェニル）−メタンテトラ−
（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェ
ノキシ）−メタン、および １．４−ビス−（（４’　、４”−ジヒドロキシトリフ
ェニル）−メチル）−ベンゼン 若干の他の三官能性化合物は２．４−ジヒドロキシ安息
香酸、トリメシン酸、塩化シアヌルおよび３゜３−ヒス
＝（３−メチル−４〜ヒドロキシフエニル）−２−オキ
ソ−２，３−ジヒドロインドールである。
それ自身は公知の方法によりポリカーボネートの分子量
の調節を行うために、連鎖停止剤として一官能性の化合
物を通常の濃度で使用する。適当な化合物は例えばフェ
ノール、Ｌ−ブチルフェノール、または他のアルキル−
０１〜０７−置換フェノールである。式（Ｖｌｌ＋） 但し式中Ｒは分岐したＣ８および／またはＣ８−アルキ
ル基である、 のフェノールを少量使用するのが特に適当である。
アルキル基ＲにおいてＣＨ，プロトンの含量が４７〜８
９％でＣＨおよびＣＨ２プロトンの含量が５３〜１１％
のもの、およびＲがＯＨ基に関して０−またはｐ−位置
にあるものが好適であり、オルト含量の上限が２０％で
あるものが特に好ましい。連鎖停止剤は一般に使用する
ジフェノールに関し０．５〜ｌＯ１好ましくは１゜５〜
８０モル％で使用される。
ポリカーボネートは公知方法により界面縮重合法で好適
に製造することができる［例えばインターサイエンス・
パブリッシャーズ１９６４年発行、エイチ・シュネル著
、「ポリカーボネートの化学と物理」ポリマー・レヴユ
ーズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｒｅｖｉｅｗｓ）９巻３３頁以
降参照」。この方法においては式（Ｉ）のジフェノール
を水性アルカリ相に溶解する。ポリカーボネート共重合
体をつくるためには式（＋）のジフェノールと他のジフ
ェノール、例えば式（ｖｒ＋）のジフェノールとの混合
物を使用する。例えば式（Ｖ目Ｉ）の連鎖停止剤を加え
分子量を調節することができる。次に不活性有機相にお
いて、好ましくはポリカーボネートを溶解する有機相中
において界面縮重合法により反応を行う。反応温度は０
〜４０°Ｃである。
随時使用する分岐剤（好ましくは帆０５〜２モル％）は
ジフェノールと共に水性アルカリ相中に加えるか、７オ
スゲン化を行う前に有機溶媒溶液として加えることがで
きる。
式（Ｉ）のジフェノールおよび随時使用する他のジフェ
ノール（Ｖｌｌ）の他に、そのモノ−および／またはビ
ス−クロロカルボン酸エステルを使用することもでき、
これを有機溶媒溶液として加えることができる。連鎖停
止剤および分岐剤の量は式（Ｉ）および随時式（Ｖｌｌ
）のジフェノール基のモル量に依存する。クロロカルボ
ン酸エステルも使用スル場合には、７オスゲンの量をそ
れに対応して公知方法で減らすことができる。
連鎖停止剤、および随時使用する分岐剤およびクロロカ
ルボン酸エステルに対する適当な有機溶媒の例としては
、塩化メチレン、クロロベンゼン、アセトン、アセトニ
トリル、およびこれらの溶媒の混合物、特に塩化メチレ
ンとクロロベンゼンとの混合物があ′る。随時使用する
連鎖停止剤および分岐剤は同じ溶媒に溶解することがで
きる。
例えば塩化メチレン、クロロベンゼン、オヨヒ塩化メチ
レンとクロロベンゼンとの混合物を界面縮重合法の有機
相として使用する。
また例えばＮａＯＨ水溶液を水性アルカリ土類金属使用
する。
界面縮重合法によるポリカーボネートの製造には公知方
法により三級アミン、特に三級脂肪族アミン、例えばト
リブチルアミンまたはトリエチルアミンのような触媒を
用いることができる。触媒は使用するジフェノール１モ
ルに対して０．０５〜ｌＯモル％の量で使用することが
できる。触媒は７オスゲン化の前または後、或いはフォ
スゲン化中に加えることができる。
ポリカーボネートはまた公知方法により均一相において
、いわゆる”ピリジン法”により、まｔこ７オスゲンの
代わりに例えば炭酸ジフェニルを使用する公知熔融エス
テル交換法により製造することができる。
ポリカーボネートは分子量ＭＷ（前置て較正されたゲル
クロマトグラフにより決定された重量平均分子量）が好
ましくは少なくとも１０，０００、さらに好ましくは１
０．０００〜２００，０００．特に好ましくは２０゜０
００〜８０，０００である。これらのポリカーボネート
は線状または分岐していることができ、また式（Ｉ）の
ジフェノールをベースにした均質重合体または共重合体
であることができる。
従って本発明のポリカーボネート（ａ）は分子量Ｍ、（
重量平均分子量）が少なくとも１０，０００．好ましく
は１０，０００〜２００，０００、特に好ましくは２０
，０００〜ｓｏ、ｏｏｏであり、式（Ｉａ） 但しＸＳＲ’、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびｍは式（＋）と
同じ意味を有する、 の二官能性カーボネート構造単位をポリカーボネート中
の二官能性カーボネート構造単位１ｏｏ％に関し１００
〜２モル％、好ましくは１００〜５モル％、さらに好ま
しくは１００〜１０モル％、特に１００〜２０モル％含
んでいる。
従って本発明のポリカーボネートは他の構造単位、例え
ば式（Ｖｌｌａ） の単位を１００モル％を補足する量で、即ちポリカーボ
ネート中の二官能性カーボネート構造単位１００％に関
し０〜９８モル％、好ましくは０〜９５モル％、さらに
好ましくは０〜９０モル％、特に０〜８０モル％の量で
含んでいる。［式（Ｖｌｌａ）の−Ｚ−は式（Ｖｌ＋）
の−Ｚ−に対応している］。
式（Ｉ）のジフェノールを混入することにより熱変形温
度が高く、他の点に関しても良好な特性をもつ新規ポリ
カーボネートが得られる。このことは特にｍが４または
５のジフェノール（り、特にジフェノールを（Ｉｂ） 但し式中Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に式（Ｉ）と同
じ意味を有し、特に水素を表す、 をベースにしたポリカーボネートにあてはまる。
好適なポリカーボネートは式（Ｉａ）の構造単位のｌが
４または５のもの、特に式（Ｉｃ）但し式中Ｒ１および
Ｒ２はそれぞれ独立に式（＋）と同じ意味を有するが、
特に好ましくは水素を表す、 の単位をもつものである。
式（Ｉｂ）において特にＲ１およびＲ２が水素を表ずジ
フェノールをベースにしたポリカーボネートは熱変形温
度が高′し・ことのほかに、良好な紫外線安定性および
熔融物における良好な流動特性をもっているが、これは
予想外のことであった。
ポリカーボネートの特性は他のジフェノール、特に式（
Ｖ目）のジフェノールと任意所望の組み合わせを行うこ
とにより有利に変性することができる。
ポリカーボネート（ｂ） 使用可能なポリカーボネート（ｂ）は例えば米国特許第
２９９９８３５号、ドイツ特許第７７２６２７号および
ドイツ特許公開明細書第３３３４８７２号記載の均質ま
たは共重合体である。ビスフェノールＡから得られるポ
リカーボネートが特に好適である。
シリコーンゴム（ｃ） 本発明に使用するシリコーンゴム（ｃ）は主として構造
単位 ■ ５ｉ−０− 但し式中Ｒ１およびＲ２は同一または相異なることがで
き、ＣＩ〜Ｃ１−アルキルまたはシクロアルキル、或い
はＣ６〜Ｃ１□−アリールを表す、から成っている。
好適なシリコーンゴム（Ｃ）は粒状で平均粒径ｄ、。
が帆０９〜１μｍ１好ましくは０．０９〜０．４μＩで
あり、ゲル含量が７０重量％より多く、特に７３〜９８
重量％であり、 （Ｉ）ジハロゲノ有機シラン、 （２）　（Ｉ）に関しｏ−ｉｏモル％のトリハロゲノシ
ラン、 （３）　（Ｉ）に関し０〜３モル％のテトラハロゲノシ
ラン、 （４）　（Ｉ）に関しＯ〜０．５モル％のハロゲノトリ
有機シラン から得られるものであり、ここで化合物（Ｉ）、（２）
および（４）中の有機基は （α）０１〜Ｃ１アルキルまたはシクロヘキシル、好ま
しくはメチルまたはエチル、 （β）Ｃ６〜Ｃ１！−アリール、好ましくはフェニＪｋ
。
（γ）　Ｃ＋−Ｃｓ−アルケニル、好ましくはビニルま
たはアリル、 （δ）メルカプト−〇、〜Ｃ１アルキル、好ましくはメ
ルカプトグロピル、 であるが、和（γ＋δ）は化合物（Ｉ）、（２）および
（４）の全有機基に関し２〜１０モル％であり、モル比
γ：δは３：ｌ〜ｌ二３、好ましくは２：ｌ〜１：２で
ある。
好適なシリコーンゴム（Ｃ）は有機基として少なくとも
８０％メチル基を含んでいる。末端基は一般にジオルガ
ニルーヒドロキシル−シロキシ単位、好ましくはジメチ
ルヒドロキシシロキシ単位である。
シリコーンゴム（Ｃ）の製造に好適なシラン（Ｉ）〜（
４）はハロゲン置換基として塩素を含んでいる。
「得られる」という言葉は必ずしもハロゲン化合物（Ｉ
）〜（４）からシリコーンゴム（Ｃ）が得られることを
意味するものではない。この言葉の中にはシランと他の
加水分解可能な基、例えば０１〜Ｃ１アルコキシ基とか
ら、或いは環式シロキサン・オリゴマーから製造された
同じ構造をもつシリコーンゴム（ｃ）も含まれる。
特に好適な成分（Ｃ）としてシリコーン・グラ７トゴム
を挙げることができる。
第１段階として単量体、例えばジメチルジクロロシラン
、ビニルメチルジクロロシランまたは他の置換基をもつ
ジクロロシランを環式オリゴマー（オクタメチルシクロ
テトラシロキサンまたはテトラビニルテトラメチルシク
ロテトラシロキサン）に変える。これは蒸溜による精製
が容易である。
［ヘミ−・イン・ウンゼレ・ツァイト（Ｃｈｅｍｉｅ　
ｉｎ　ｕｎｓｅｒｅ　Ｚｅｉｔ）誌４巻（Ｉ９８７年）
１２１−１２７頁参照］。
第２段階においては、メルカプトプロピルメチルジメト
キシシランを付加し開環陽イオン重合により環式オリゴ
マーから交叉結合したシリコーンゴムを得る。
第３段階においては、グラフト活性をもったビニルおよ
びメルカプト基を有する得られたシリコーンゴムをビニ
ル単量体（または混合物）とラジカル重合を行わせる。
好ましくは第２段階において乳化液中で環式シロキサン
・オリゴマー、例えばオクタメチルシクロテトラシロキ
サンおよびテトラビニルテトラメチルシクロテトラシロ
キサンの混合物を開環陽イオン重合させる。シリコーン
ゴムは乳化液のような粒状物の形で得られる。
触媒および乳化剤の両方の役目をするアルキルベンゼン
スルフォン酸を使用するドイツ特許第１０２４１０４号
記載の方法は特に好適である。重合後酸を中和する。ア
ルキルベンゼンスルフォン酸の代わりにｎ−アルキルス
ルフォン酸を使用することもできる。また該スルフォン
酸のほかに共乳化剤を使用することも可能である。
共乳化剤は非イオン性または陰イオン性であることがで
きる。使用可能な陰イオン性共乳化剤としては特にｎ−
アルキル−またはアルキルベンゼンスルフォン酸の塩が
ある。非イオン性共乳化剤には脂肪族アルコールおよび
脂肪酸のポリオキシエチレン誘導体である。その例には
ＰＯＥ（３）−ラウリルアルコール、ＰＯＥ（２０）−
オレイルアルコール、ｐ。
Ｅ（７）−ノニルアルコールまたはＰＯＥ（ｔｏ）−ス
テアレートがある。［記号ＰＯＥ（数）１０．アルコー
ルは１０．アルコール１分子に付加されたエチレンオキ
シド単位の数を表す。ＰＯＥはポリエチレンオキシドを
意味する。数は平均値である。］ 交叉結合またはグラフト活性をもった基（ビニルおよび
メルカプト基、有機基γおよびδ参照）は対応するシロ
キサン・オリゴマーを用いて導入することができる。こ
れらは例えばテトラメチルテトラビニルシクロテトラシ
ロキサンおよびγ−メルカグトプロビルメチルジメトキ
シシラン、或いはその加水分解生成物である。
これらの基は第２段階において所望の量だけ主オリゴマ
ー、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサンに加え
られる。
さらに長いアルキル基、例えばエチル、プロピル等、或
いはフェニル基も同様に導入することができる。
乳化重合中に基γおよびδが互いに反応していればシリ
コーンゴムの交叉結合はすでに達成されているから、外
部から交叉結合剤を加える必要はない。しかし第２段階
において交叉結合可能なシランを加えてシリコーンゴム
の交叉結合度を増加させることができる。
分岐および交叉結合は例えばテトラエトキシシランまた
は式 ％式％ 但し式中Ｘは加水分解可能な基、特にアルコキシまたは
ハロゲン基であり、 Ｙは有機基である、 のシランを加えることにより達成することができる。
好適なシランｙ−ＳｉＸ、はメチルトリメトキシシラン
およびフェニルトリメトキシシランである。
シリコーンゴムの平均粒径ｄ、。はそれ以上およびそれ
以下の直径をもつ粒子が５０重量％存在するような直径
を言う。これは超遠心法により決定することができる［
ヴエー・ショルタン（Ｓｃｈｏｌ　ｔａｎ）、バーｅラ
ン’ｙ’（Ｈ，Ｌａｎｇｅ）のコロイダリッシェーツァ
イトシュリフツ・ラント・ツァイトシュリフッ拳デル・
ポリメーレ（Ｋｏｌｌｏｄ、　Ｚ、　ｕｎ　Ｚ、　Ｐｏ
ｌｙｍｅｒｓ）誌２５０巻（Ｉ９７２年）７８２〜７９
６頁参照１゜ゲル含量はアセトン中で２５℃において決
定される（ドイツ特許公告明細書筒２５２１２８８号６
頁１７〜３７行参照）。本発明のシリコーンゴムにおい
てはこれは少なくとも７０％、好ましくは７３〜９８重
量％である。
グラフト化したシリコーンゴム（Ｃ）は例えばドイツ特
許第２４２１２８８号記載のラジカル・グラフト重合法
により製造することができる。
第３段階においてグラフト化したシリコーンゴムを製造
するためには、シリコーンゴムの存在下において特に４
０〜９０℃でグラフト化用の単量体をラジカル・グラフ
ト重合させる。グラフト重合は懸濁液、分散液または乳
化液中で行うことができる。連続的なまたは不連続的な
乳化重合が好適である。このグラフト重合は遊離基反応
開始剤（例えば過酸化物、アゾ化合物、ヒドロパーオキ
シド、過硫酸塩または過燐酸塩）を用い、随時非イオン
性乳化剤、例えばカルボニウム塩、スルフォン酸塩また
は有機硫酸エステルを使用して行われる。
高グラフト化収率をもったグラフト重合体が、生じる。
即ちグラフト化させた単量体の重合体が高含量で化学的
にシリコーンゴムに結合した重合体が得られる。シリコ
ーンゴムはグラフト活性をもつ基を有しているので、高
度のグラフト化に対する特別な方法は不必要であろう。
グラフト化したシリコーンゴム（Ｃ）はビニル単量体ま
たはビニル単量体混合物５〜９０重量部、好ましくは２
０〜８０重量部の量でシリコーンゴム１０〜９５重量部
、好ましくは２０〜８０重量部にグラフト化させること
によりつくることができる。
特に好適なビニル単量体はメタクリル酸メチルである。
適当なビニル単量体混合物は５０〜９０重量部のスチレ
ン、α−メチルスチレン（または環にアルキルまたはハ
ロゲンが置換した他のスチレン）またはメタクリル酸メ
チルと、５〜５０重量部のアクリロニトリル、メタクリ
レートリル、ＣＩ’＝Ｃｌ８−アルキルアクリレート、
ＣＩ””’Ｃｌ４−アルキルメタクリレート、マレイン
酸無水物または置換マレイン酸イミドとから成っている
。−級または二級の脂肪族０２〜Ｃｌ１１−アルコール
のアクリル酸エステル、好ましくはアクリル酸ｎ−ブチ
ル、またはｔ−ブタノールのアクリレートまたはメタク
リレート、好ましくはアクリル酸し一ブチルを少量他の
ビニル単量体として存在させることができる。特に好適
な単量体混合物はα−メチルスチレン３０〜４０重１ｇ
、メタクリル酸メチル５２〜６２重量部およびアクリロ
ニトリル４〜１４重量部の混合物である。
このようにしてグラフト化させたシリコーンゴム（ｃ）
は公知方法、例えばラテックスを電解質（例えば塩、酸
またはそれらの混合物）で凝固させた後精製して乾燥す
ることにより回収することができる。
グラフト化したシリコーンゴムの製造において、一般に
グラフト化外皮を生じるグラフト化用の単量体の遊離重
合体または共重合体が真のグラフト共重合体の他にある
程度生成する。シリコーンゴムの存在下においてグラフ
ト化用の単量体のｍ合によって得られる生成物、即ちも
っと正確に言えば一般にグラフト共重合体と遊離のグラ
フト化用奉量体の（共）重合体との混合物を本明細書に
おいてはグラフト化したシリコーンゴムと呼ぶことにす
る。
本発明の成形用組成物は遊離の（共）重合体の量が成分
（ｃ）に関して５０重量％、好ましくは３０重量％、特
に２０重量％を越えない場合に最適な性質を示す。
本発明の成形用組成物は芳香族ポリカーボネートおよび
シリコーンゴムに対して公知の通常の他の添加剤、例え
ば安定剤、顔料、型抜き剤、耐焔剤および／または静電
防止剤を含むことができる。
本発明の成形用組成物は公知方法で成分を混合し、この
混合物を高温、好ましくは２００〜３５０℃において通
常の装置、例えば内部捏和機、押出機または二重押出機
により熔融配合または熔融押し出しを行うことによりつ
くることができる。個々の成分は順次まｔ；は同時に混
合することができる。
従って本発明は成分（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）、およ
び随時安定剤、顔料、型抜き剤、耐焔剤および静電防止
剤を公知方法で混合し、この混合物について通常の装置
、例えば内部捏和機、押出機または二重押出機により高
温で熔融配合または熔融押し出しを行うことを特徴とす
る成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）、および随時安定剤
、顔料、型抜き剤、耐焔剤および静電防止剤を含む熱可
塑性成形用組成物の製造法に関する。
本発明の成形用組成物は例えば射出成形によりすべての
種類の成形品を製造するのに使用することができる。成
形品の例としてはハウジング成分（例えば家庭用の装置
、例えばジュース絞り機、コーヒー沸かし機、ミキサー
および電子レンジ）、建築材料または自動車部品のカバ
ー板である。また電気装置、例えばコンセント、コイル
製造機およびプリント回路板に使用することができる。
前厄て製造したシートまたはフィルムから熱加工により
成型品をつくることもできる。
従って本発明はまた本発明の成形用組成物を成形品の製
造に使用する方法に関する。
７．５モル（７０５ｇ）のフェノールおよび帆１５モル
（３０゜３ｇ）のドデシルチオールを先ず、撹拌機、滴
下濾斗、温度計、還流冷却器およびガス入り＋ニアｖを
備えたＩＱの丸底フラスコに入れ、２８〜３０°Ｃにお
いて乾燥ＨＣＩを飽和させる。１．５モル（２１０ｇ）
のジヒドロイン７オロン（３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン−１−オン）および１．５モル（Ｉ５１ｇ）
の７エノールの溶液を上記溶液に３時間に亙り滴下し、
反応中ＭＣＩガスを流し続ける。さらに５時間ＨＣＩガ
スを流す。この混合物を室温でさらに反応させる。水蒸
気蒸溜により過剰のフェノールを除去する。残渣は石油
エーテルで２凹、塩化メチレンで１回高温において（６
０〜９０°Ｃ）抽出し、濾過する。
収率：　３７０ｇ 融点：２０５〜２０７°Ｃ １，４３６，４ｇ（６，３モル）のビスフェノールＡ［
２，２〜ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）
］、２，３８７．０ｇ（７，７モル）の式（Ｉ）のビス
フェノール、７，４７６．０ｇ（８４モル）の４５％Ｎ
ａＯＨおよび３３．７Ｑの水を不活性ガス雰囲気中で撹
拌しながら溶解する。ＩＩＱの塩化メチレンおよび１３
（２のクロロベンゼンの溶液を加える。この溶液を十分
に撹拌し、２．７７２ｇ（２８モル）のフォスゲンをｐ
Ｈ１３〜１４、温度２工〜２５℃において通す。しかる
後１４ｍ１２のエチルピリジンを加え、この混合物をさ
らに４５分間撹拌する。ビスフェノレートを含まない水
性相を分離し、燐酸で酸性にした後、電解質および溶媒
がなくなるまで有機相を水洗する。相対粘度ｖ　、　−
＋　＝　１−３０　（２５℃において濃度０．５ｇ／ａ
Ｑで塩化メチレン中で測定）。ガラス転移温度Ｔ、　−
２０６℃（ＤＳＣ）。
ポリカーボネート（ｂ） ｖ　、−＋−１−２２（ａ度２５°Ｃ１濃度帆５ｇ／ｄ
ｆｆｉ；：　ｊ；　Ｌ！’　で塩化メチレン中で測定）
のビスフェノールＡのカーボネート。
シリコーングラフト化ゴム（Ｃ） ■、シリコーンゴム乳化物の製造 ３８．４重量部のオクタメチルシクロテトラシロキサン
、１．２重量部のテトラメチルテトラビニルシクロテト
ラシロキサンおよび１重量部のメルカプトプロピルジメ
トキシシランを互いに撹拌する。
０．５重量部のドデシルベンゼンスルフォン酸を加え、
次いで５８．４重量部の水を１時間以内で加える。
この過程中温合物を激しく撹拌する。高圧乳化機を用い
て２００バールの圧力の下で予備乳化物を均一化する。
さらに０．５重量部のドデシルベンゼンスルフォン酸を
加える。乳化物を８５℃で２時間、次いで２０℃で３６
時間撹拌し、５ＮのＮａＯＨを用いてこれを中和する。
固体分含量約３６重量％の安定な乳化物が得られた。こ
の重合体のゲル含量はトルエン中で測定して８２重量％
であり、平均粒径ｄ、。は３００ｎｍであった。
２、グラフト化シリコーンゴムの製造 法の成分を先ず反応器に入れる。
上記ｌ）のラテックス２，１０７重量部水１．０７３重
量部 水１９５重量部中に過酸化二値酸カリウム７．５１℃量
部を含む溶液を用い６５℃において反応を開始させた後
、それぞれ下記の溶液を４時間に亙り均一に供給してグ
ラフト化ゴムをつくる。
溶液１：　５４０重量部のスチレン、および２１０重量
部のアクリロニトリル 溶液２：　３７５重量部の水、および １５１１量部の０１゜〜Ｃ１８−アルキルスルフすン酸
ナトリウム塩 いずれの場合も６５℃において６時間以内で重合が完了
した。固体分含量約３３重量％のラテックスが得られた
。
塩化マグネシウム水溶液／酢酸溶液で凝固させた後、濾
過し真空乾燥を行いグラフト重合体を白色粉末上して得
た。
混合物の製造 １．３１２の内部捏和機において２６０〜３２０℃の温
度で成分を均一化した（第１表参照）。
寸法８０×ＩＯＸ　４＋＋ｎｏの棒を射出成形機で成形
し、アイゾツト（ＩｚｏｄＸＩＳＯ１８０）法によりノ
ツチ付き衝撃強さａ、およびヴアイカット（ＶｉｃａＬ
）Ｂ熱変形温度（ＤＩＮ　５３４６０）を決定した。
第１表 実施例　　　　　　　　　１本　２　３　４ポリカーボ
ネート（ａ）−１０２０４０（重量部） ポリカーボネート（ｂ）　　８０　７０　６０　４０（
Ｉｉ重量部 シリコーンゴム（ｃ）　　　２０　２０　２０　２０（
重量部） ａ、　［ｋＪ／ｍ２］ ＋２０℃　　　　　　　５４　５２　４９　４２−２０
°Ｃ！　　　　　　　　４４　４３　４１　３１ヴアイ
カツトＢ／１２０　　１４０　１４５　１５０　１６１
じＣ］ ａｋ二　ノツチ付き衝撃強さ 本：　対照実験 本発明の実施例２〜４においては熱変形温度が大幅に改
善され、しかも靭性は大部分保持されることが示されて
いる。
本発明の主な特徴及び態様は次の通りである。
１、　（ａ）式（＋） 但し式中Ｒ１およびＲ２は互いに独立に水素、／・ロゲ
ン、好ましくは塩素または臭素、Ｃ３〜Ｃ。
−アルキル、Ｃ６〜Ｃ，−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ＋
ｏ−アリール、またはＣ７〜Ｃｌ２−アラルキルであり
、 ｍは４〜７、好ましくは４または５であり、Ｒ３および
Ｒ′は互いにまたＸとは無関係に水素またはＣｌ−Ｃ６
−′アルキルであり、Ｘは炭素を表すが、 但し原子Ｘの少なくとも１個に置換したＲ３およびＲ４
は同時にアルキルである、 のジヒドロキシジフェニルシクロアルカンをベースにし
たポリカーボネート１〜９９重量％、（ｂ）他のポリカ
ーボネート１〜９９重量％、および （Ｃ）シリコーンゴム１〜９５重量％から成る混合物。
２、　（ｂ）がビスフェノールＡをベースにしたポリカ
ーボネートまたはカーボネート共重合体である上記第１
項記載の混合物。
３、　（ｃ）がグラフト化されたシリコーンゴムである
上記第１項記載の混合物。
４、シリコーンゴムはスチレン、σ−メチルスチレン、
環にハロゲンまたはメチルが置換したスチレン、メタク
リル酸メチルまたはこれらの混合物５０〜９８重量部、
およびアクリロニトリル、メタシリコニトリル、０１〜
Ｃ１１−アルキルアクリレート、Ｃ３〜Ｃ１１アルキル
メタクリレート、マレイン酸無水物、０１〜Ｃ４−アル
キルまたはフェニル−Ｎ−置換マレイン酸イミドまたは
これらの混合物２〜５０重量部から成る混合物５〜９０
重量部がシリコーンゴム１０〜９５重量部にグラフト化
したグラフト重合体であり、平均粒径ｄ、。が帆０９〜
１ｕＩＩ＋でゲル含量が７０より多く、 （Ｉ）ジハロゲノ有機シラン、 （２）　０−１０モル％のトリハロゲノ有機シラン、（
３）　０〜３モル％のテトラハロゲノシラン、（４）　
Ｏ〜０．５モル％のハロゲノトリ有機シランから得られ
るものであり、ここで化合物（Ｉ）、（２）および（４
）中の有機基は （ａ）ｃｉ〜Ｃ１ミルＣ１アルキルクロヘキシル、（β
）Ｃ６〜Ｃ１，−アリール、 （γ）自〜Ｃ６−アルケニル、 （δ）メルカプト−Ｃ８〜Ｃ１アルキルであるが、和（
γ＋８）は化合物（Ｉ）、（２）および（４）の全有機
基に関し２〜１０モル％であり、モル比γ：δは３：ｌ
−１：３である上記第１項記載の混合物。
５、シリコーンゴムの平均粒径ｄ、。が０．０９〜０．
４ハである上記第１項記載の混合物。
６、シリコ７−ンゴムのゲル含量が７３〜９８重量％で
ある上記第１項記載の混合物。
７、成分（Ｉ）、（２）、および（４）の有機基の少な
くとも８０モル％がメチル（上記基α）であり、基γは
ビニルおよび／またはアリル基であり、基δはメルカプ
トプロピル基である上記第１項記載の混合物。
８．さらに安定剤、顔料、型抜き剤、耐焔剤および静電
防止剤を含んでいる上記第１項記載の混合物。
９、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）、および随時安定
剤、顔料、型抜き剤、耐焔剤および静電防止剤を公知方
法で混合し、この混合物について通常の装置において高
温で熔融配合または熔融押し出しを行う上記第１項記載
の混合物の製造法。
１０、上記第１項記載の混合物を成形品の製造に使用す
る方法。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）式（Ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ） 但し式中Ｒ＾１およびＲ＾２は互いに独立に水素、ハロ
    ゲン、好ましくは塩素または臭素、Ｃ＿１〜Ｃ＿５−ア
    ルキル、Ｃ＿５〜Ｃ＿６−シクロアルキル、Ｃ＿６〜Ｃ
    ＿１＿０−アリール、またはＣ＿７〜Ｃ＿１＿２−アラ
    ルキルであり、 ｍは４〜７、好ましくは４または５であり、Ｒ＾３およ
    びＲ＾４は互いにまたＸとは無関係に水素またはＣ＿１
    〜Ｃ＿６−アルキルであり、 Ｘは炭素を表すが、 但し原子Ｘの少なくとも１個に置換したＲ＾３およびＲ
    ＾４は同時にアルキルである、 のジヒドロキシジフェニルシクロアルカンをベースにし
    たポリカーボネート１〜９９重量％、（ｂ）他のポリカ
    ーボネート１〜９９重量％、および （ｃ）シリコーンゴム１〜９５重量％から成ることを特
    徴とする混合物。 ２、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）、および随時安定
    剤、顔料、型抜き剤、耐焔剤および静電防止剤を公知方
    法で混合し、この混合物について通常の装置において高
    温で熔融配合または熔融押し出しを行うことを特徴とす
    る特許請求の範囲第１項記載の混合物の製造法。
JP2100526A 1989-04-21 1990-04-18 耐熱性ポリカーボネート成形用組成物 Pending JPH02300258A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3913114.9 1989-04-21
DE3913114A DE3913114A1 (de) 1989-04-21 1989-04-21 Waermeformbestaendige polycarbonat-formmassen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH02300258A true JPH02300258A (ja) 1990-12-12

Family

ID=6379133

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2100526A Pending JPH02300258A (ja) 1989-04-21 1990-04-18 耐熱性ポリカーボネート成形用組成物

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5104945A (ja)
EP (1) EP0393454A3 (ja)
JP (1) JPH02300258A (ja)
DE (1) DE3913114A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003531943A (ja) * 2000-05-01 2003-10-28 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 透明ポリカーボネートブレンド

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3918406A1 (de) * 1989-06-06 1990-12-13 Bayer Ag Verwendung von polycarbonatmischungen in der optik
DE4118705A1 (de) * 1991-03-26 1993-01-14 Bayer Ag Stabilisierung von hochwaermeformbestaendigem polycarbonat
DE4424105A1 (de) * 1994-07-08 1996-01-11 Bayer Ag Epoxigruppen enthaltende Siloxane und ihre Mischungen mit Polycarbonaten
US5556908A (en) * 1995-07-06 1996-09-17 Bayer Corporation Toughened thermoplastic molding composition
DE19828539A1 (de) * 1998-06-26 1999-12-30 Bayer Ag Flammwidrige Formmassen enthaltend Polycarbonat und Pfropfpolymerisate
EP1141093B1 (en) * 1998-12-07 2008-04-02 General Electric Company Emulsion polymerized silicone rubber-based impact modifiers, method for making, and blends thereof
EP3320044B1 (de) 2015-07-06 2019-07-03 Covestro Deutschland AG Polycarbonat-zusammensetzungen für galvanoanwendungen mit hoher wärmeformbeständigkeitsanforderung
EP3369760B1 (de) 2017-03-03 2023-05-10 Ems-Chemie Ag Mikrowellenbeständige formkörper

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2999835A (en) * 1959-01-02 1961-09-12 Gen Electric Resinous mixture comprising organo-polysiloxane and polymer of a carbonate of a dihydric phenol, and products containing same
GB1519561A (en) * 1976-08-26 1978-08-02 Gen Tire & Rubber Co Polycarbonate composition
US4554309A (en) * 1982-12-27 1985-11-19 General Electric Company Polycarbonate from cycloalkylidene tetra alkyl substituted diphenol
US4469833A (en) * 1983-05-27 1984-09-04 General Electric Company Flame retardant polycarbonate compositions
DE3631540A1 (de) * 1986-09-17 1988-03-24 Bayer Ag Thermoplastische formmassen mit hoher alterungsbestaendigkeit und guter tieftemperaturzaehigkeit
NO170326C (no) * 1988-08-12 1992-10-07 Bayer Ag Dihydroksydifenylcykloalkaner
DE3832396A1 (de) * 1988-08-12 1990-02-15 Bayer Ag Dihydroxydiphenylcycloalkane, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen polycarbonaten

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003531943A (ja) * 2000-05-01 2003-10-28 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 透明ポリカーボネートブレンド

Also Published As

Publication number Publication date
EP0393454A3 (de) 1992-05-06
EP0393454A2 (de) 1990-10-24
DE3913114A1 (de) 1990-10-25
US5104945A (en) 1992-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5010135A (en) Moulding compounds of aromatic polyesters, vinyl copolymers and grafted silicone rubber
US4882381A (en) Moulding compounds of aromatic polyesters and grafted silicone rubber
US4927880A (en) Low gloss molded articles using polyorganosiloxane/polyvinyl-based graft polymers
US5025066A (en) Polycarbonate and polyester blends modified with polyorganosiloxane graft polymers combined with diene rubber-based graft polymers
GB1562175A (en) Thermoplasticmoulding composition
JPS6377967A (ja) すぐれた耐老化性とすぐれた低温衝撃強度を有する熱可塑性成形用材料
JPH0391528A (ja) 置換シクロヘキシリデンビスフエノールを基礎とするポリカーボネート
TW200846413A (en) Impact-resistance-modified filled polycarbonate compositions
JP3242960B2 (ja) 光老化に安定なポリカーボネート成形材料
JPS63152623A (ja) 脂肪族ジオール−ビス−ジフエノールカーボネート
US4939205A (en) Thermoplastic molding compositions containing polyorganosiloxane/polyvinyl-based graft polymer modifiers
JPH02300258A (ja) 耐熱性ポリカーボネート成形用組成物
JP2874961B2 (ja) 高耐熱性ポリカーボネート／ａｂｓ組成物
JPH0219148B2 (ja)
JPH03119054A (ja) 熱可塑性物ブレンド
JPH0543670A (ja) ポリアリレートおよびその製造方法
JPS59166528A (ja) 改良された耐熱性を示すポリカ−ボネ−ト
JPH04178456A (ja) 熱安定性ポリカーボネート成形用組成物
JPH0318648B2 (ja)
US4336348A (en) Thermoplastic compositions, process for their preparation and their use
JPH02196823A (ja) 熱可塑性ポリエステルカーボネート／ポリシロキサン・ブロツク共重合体
JP2813028B2 (ja) 熱可塑性成形材料
JP3390850B2 (ja) 塊状重合ａｂｓの存在下におけるオリゴカーボネートの縮合による混合系の製造
JPS6146007B2 (ja)
JPH059452B2 (ja)