JPH02296863A

JPH02296863A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH02296863A
Application number: JP11521389A
Authority: JP
Inventors: Itaru Natori; 名取　至; Junichi Nakabashi; 順一中橋
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1989-05-10
Filing date: 1989-05-10
Publication date: 1990-12-07

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、ポリアミド樹脂及びポリカーボネート樹脂の
各特性を有するすぐれた樹脂組成物に関するものである
。

〔従来の技術〕

ポリアミド樹脂及びポリカーボネート樹脂は、耐熱性、
機械的特性などにすぐれたエンジニアリングプラスチッ
クであり、それぞれ幅広い用途分野に用いられている。

しかし、ポリカーボネート樹脂は、多くの有機溶媒や化
学薬品に対する性質が劣っており、すぐれた特性を有す
るにもかかわらず、その使用範囲が制限されている。そ
こでポリアミド樹脂の非常にすぐれた耐薬品性を生かし
て、ポリアミド樹脂をポリカーボネート樹脂に配合（こ
れはいわゆるポリマーアロイと呼ばれているものである
）することにより、すぐれた性質を有する樹脂組成物に
する試みがなされてきたく例えば特開昭５５−１４２０
４９号、特開昭５９−６８３６８号、特開昭６８−１４
５３２９号など）。

しかし、一般に非相溶な樹脂同志のアロイ化は、それぞ
れの樹脂の特性を発現させるよりは、むしろいちじるし
い物性低下を引き起こす場合の方が多い。

ポリアミド樹脂とポリカーボネート樹脂のアロイ化も例
外ではなく、通常、ポリアミド樹脂をポリカーボネート
樹脂に配合すると、ポリカーボネート樹脂が分解、分子
量低下を起こしたり、それぞれの樹脂が相分離してしま
い、実用に耐える組成物は得られていないのが現状であ
る。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、ポリアミド樹脂及びポリカーボネート樹脂の
それぞれの特性を損うことなく、耐薬品性を付与したす
ぐれた樹脂組成物を提供することを課題とするものであ
る。

又、本発明はポリアミド樹脂とポリカーボネート樹脂を
相溶化させるすぐれた相溶化剤を提供するということも
課題とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は、上記の課題を解決するために、研究を重ね
た結果、末端にカルボン酸基またはその誘導体基を含有
する分子単位が結合した特定の分子量を有するポリカー
ボネートオリゴマーを第三成分として、ポリアミド樹脂
とポリカーボネート樹脂のアロイ時に添加することによ
り、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂の特性を損
うことなく、耐薬品性が付与されたすぐれた樹脂組成物
が得られることを見い出し本発明を完成した。

すなわち、本発明はポリアミド樹脂１〜９９重量％およ
びポリカーボネート樹脂９９〜１重量％からなる樹脂混
合物１００重量部に対し、カルボン酸基またはその誘導
体基を含有する分子単位が末端に結合した数平均分子ｍ
が５００〜２０．０００のポリカーボネートオリゴマー
〇、Ｏ１〜２５ｍｍ部を配合してなる樹脂組成物を提供
するのである。

本発明に用いられるポリアミド樹脂としては、ジカルボ
ン酸とジアミンの重縮合物、ω−アミノ酸の自己縮合物
、環状ラクタムの開環重量物等であり、具体的には、ε
−カプロラクタム、アミノカプロン酸、エナントラクタ
ム、７−アミノへブタン酸、９−アミノノナン酸、ｌｌ
−アミノウンデカン酸、α−ピロリドン、α−ピペリド
ンなどの重量体、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレ
ンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレ
ンジアミン、メタキシリレンジアミンなどのジアミンと
、アジピン酸、セパチン酸、ドデカン二酸、テレフタル
酸、イソフタル酸などのジカルボン酸とを重縮合させた
重量体、またはこれらの共重量体などであり、例えばナ
イロン４、ナイロン６、ナイロン７、ナイロン８、ナイ
ロン１１゜ナイロン１２や、ナイロン４６、ナイロン６
Ｂ、ナイロン６１０、ナイロン６１１、ナイロン６１２
、ナイロン６Ｔ、ナイロン６１．ナイロン６／６Ｂ、ナ
イロン６／６１２　、ナイロン６／　ＢＴ、ナイロン６
Ｂ／　ＢＴ。

ナイロンＢＴ／　６１などである。（上記に於てＴはテ
レフタル酸、■はイソフタル酸を示す。）これらのポリ
アミド樹脂は、従来公知のいかなる手段を用いて製造さ
れたものでもよい。例えば、ジアミンとジカルボン酸か
らなるナイロン塩またはその水溶液に、必要に応じてラ
クタムを加え、いわゆる溶融重量法によって製造したり
、ジカルボン酸クロライドを用いる界面重量法や、−有
機溶媒中均一系で重量させ−る溶液重量法などによって
、製造されたものでよい。

これらのポリアミド樹脂の数平均分子伝は、約５．００
０〜１００．０００であり、１０．０００〜５０．００
０のものが好ましい。

次に本発明に用いられるポリカーボネート樹脂は、種々
のジヒドロキシ化合物とホスゲンを反応させる方法、単
官能性芳香族あるいは脂肪族オキシ化合物から得られる
炭酸のジエステルとジヒドロキシ化合物のエステル交換
反応による方法、ジヒドロキシ化合物と、それ自身ある
いは他のジヒドロキシ化合物のビスアルキルあるいはビ
スアリールカーボネートとのエステル交換反応による方
法、ジヒドロキシ化合物とジヒドロキシ化合物のビスク
ロル炭酸エステル（ビスタロロホルメート）との反応に
よる方法などによって得られた重量体、または共重量体
である。

上記のジヒドロキシ化合物としては、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）メタン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメ
タン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェ
ニル）プロパン％、　　１．１−ビス（４−ヒドロキシ
−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２．２−ビス、
（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２
．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニ
ル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジクロロフェニル）プロパン、ｌ、ｌ−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロペンタン、１．１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４．４°−ジ
ヒドロキシジフェニルエーテル、４．４°−ジヒドロキ
シ−３，３°−ジメチルジフェニルエーテル、４，４°
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４°−ジヒ
ドロキシ−３８３゛−ジメチルジフェニルスルフィド、
４，４°−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，
４°−ジヒドロキシ−３，３°−ジメチルジフェニルス
ルホキシド、４．４°−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４．４゜ジヒドロキシ−３，３°−ジメチルジフェ
ニルスルホンなどがあげられ、これら単独で、または２
種以上を混合して使用することができる。

ポリカーボネート樹脂の数平均分子量は２０．０００〜
ｅｏ、ｏｏｏの範囲が好ましい。

ポリアミド樹脂とポリカーボネート樹脂の配合割合は１
：９９〜９９：１の範囲で用途に応じて変化し得る。

本発明に用いられる末端にカルボン酸基またはその誘導
体基を含有する分子単位が結合したポリカーボネートオ
リゴマー（Ａ）は、その数平均分子量が約５００〜２０
，０００の範囲が好ましく、約１　、０００〜１５．０
００の範囲が特に好ましい。分子量が極端に低い場合に
は、熱的に不安定になり好ましくない。分子量が約２０
．０００以上になると、末端の官能基の濃度が低くなる
ために、（Ａ）を配合しない場合と何ら差異が認められ
なくなる。

（Ａ）の主鎖は、ポリカーボネート樹脂と同一の構造で
あることが好ましい。

本発明でいうカルボン酸基またはその誘導体基を含有す
る分子単位としては、特に分子内に酸無水基かもしくは
エポキシ基を含有する化合物が好ましく、具体的には無
水トリメリド酸もしくはその誘導体、コハク酸モノグリ
シジルエステルもしくはその誘導体があげられる。

又（Ａ）の配合量は、ポリアミド樹脂およびポリカーボ
ネート樹脂の混合物１００重量部に対し、０．０１〜２
５重量部の範囲が好ましく、０．１−１５重量部の範囲
が特に好ましい。０．０１重量部末端であると（Ａ）を
配合しない場合と何ら差異が見られない。

又、２５重量部以上であると、それ以上配合量を増やし
ても何ら効果上の差異が見られないばかりか、時には、
組成物の着色、物性低下等の好ましくない結果を招く。

さらに（Ａ）の配合量が多いことは、工業的、コスト的
に見ても不利であるので、（Ａ）の配合量は必要最少限
におさえることが好ましい。

上記の（Ａ）は、例えば末端、好ましくは両末端にヒド
ロキシル基を有するポリカーボネートオリゴマーと無水
トリメリド酸クロライドを有機溶媒中反応させることに
よって製造されるが、ポリカーボネートオリゴマーの末
端にカルボン酸基またはその誘導体基を含有する分子単
位を結合させる方法は従来公知のいかなる手段を用いて
もよく、とくにその方法について制限されるものではな
い。

また、末端、好ましくは両末端にヒドロキシル基を有す
るポリカーボネートオリゴマーは、例えばＶＳＰ３１５
３００８号などに記載されている従来公知のいかなる手
段を用いて製造されてもよい。

本発明の樹脂キ■酸物に他の熱可塑性樹脂および通常の
熱可塑性樹脂に添加される安定剤、難燃剤、可塑剤、滑
剤、補強剤などを併用することも特に制限されるもので
はない。

本発明の樹脂組成物は、ブラベンダー、バンバリーミキ
サ−１押出機などの従来公知の技術によって混合製造さ
れる。

〔実　施　例〕

製造例　１両末端がヒドロキシ基で停止されており、主鎖がビスフ
ェノールＡより誘導された数平均分子量ａ、ｏｏｏのポ
リカーボネート６０ｇ１ピリジン１．５８ｇをテトラヒ
ドロフラン６００ｍ１に溶解した。この混合液に、乾燥
窒素雰囲気下、無水トリメリド酸クロライド４．２１ｇ
をテトラヒドロフラン２０ｍ１に溶解した溶液を１時間
かけて滴下した。滴下終了後８時間室温にて撹拌した。

反応終了後、沈殿してくる不溶物を濾別し、濾液をロー
タリーエバポレーターにて濃縮した。残渣をクロロホル
ム５００ｍ１に溶解し、不溶物を濾別後、濾液をシリカ
ゲルカラムに通し、精製を行った。溶媒をロータリーエ
バポレーターにて適度に濃縮し、メタノール中へ投入し
てポリマーを析出させた。クロロホルム−メタノールに
て再沈をくり返し精製した。

生成物のＦＴ−ＩＲスペクトルより、酸無水基のＣｍＱ
伸縮振動が１８５０ｃｍ　　、　１７８０ｃｍ−’付近
に観察された。一方３５００ｃｍ−’付近には一〇Ｈ基
の伸縮振動が全（観察されないことから、末端にはすべ
て無水トリメリド酸が結合していることを確認した。

製造例　２〜３製造例１と同様にして、数平均分子量２０．０００゜４
０．０００の両末端ヒドロキシ基ポリカーボネートの末
端に無水トリメリド酸を結合させた。

実施例　１ポリカーボネート樹脂〔パンライトＬ　−１２５０：帝
人化成■製〕７０重量部、ナイロン６［ＵＢＥナイロン
１０１３Ｂ　：宇部興産■〕３０重ｎ部に、製造例１に
て合成した相溶化剤５重量部を配合し、３０＋＋＋＋ａ
φ２軸押出（Ｌ／Ｄ＝１７）中で２７０〜２８０℃の温
度で混合し、さらにペレット化して組成物を得た。得ら
れた組成物を２６０℃で射出成形し、試験片を作製し、
次に示す試験を行い物性、耐薬品性を評価した。

結果を第１表に示す。

■　引張強度、伸度１／１インチの試験片を用いＡＳＴＭ　−Ｄ８３８に従
った。

■　Ｉ　ｚｏｄ衝撃強度１／８インチの試験片を用いＡＳＴＭ　−Ｄ２５Ｂに従
った。

■　耐薬品性１／８インチ引張試験片を、室温にて、無鉛ガソリン中
へ１５分間浸漬し、乾燥後、ＡＳＴＭ　−Ｄ６３８に従
って引張試験を行った。

実施例２および比較例１ポリカーボネート樹脂７０重ｎ部、ナイロン６３０重量
部、製造例２〜３で合成した相溶化剤をそれぞれ１０重
量部を、実施例１と同様にして混合し、試験を行い物性
、耐薬品性を評価した。結果を第１表に示す。

比較例　２ポリカーボネート樹脂７０重量部、ナイロン６３０重量
部を実施例１と同様にして混合し、試験を行い物性、耐
薬品性を評価した。結果を第１表に示す。

（以下余白）第１表から明らかなように、本発明の特定の分子量の範
囲を有する相溶化剤を配合された樹脂組成物実施例１お
よび２は、非常にすぐれた物性、耐薬品性を示すのに対
し、本発明の相溶化剤の分子量の範囲外である比較例１
は、相溶化剤を含有しない比較例２に対しほとんど優位
性が認められない。

〔発明の効果〕

本発明の樹脂組成物は優れた物性を有するとともに、耐
薬品性にもすぐれ、自動車、電気電子部品等の幅広い分
野に用いられるという効果を有する。

特許出願人　旭化成工業株式会社代理人

Claims

【特許請求の範囲】

１、ポリアミド樹脂１〜９９重量％およびポリカーボネ
ート樹脂９９〜１重量％からなる樹脂混合物１００重量
部に対し、カルボン酸基またはその誘導体基を含有する
分子単位が末端に結合した数平均分子量が５００〜２０
，０００のポリカーボネートオリゴマー０．０１〜２５
重量部を配合してなる樹脂組成物。