JPH0229393A - 感熱記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録媒体に関し、更に詳しくは任意の基材
の希望する部分にのみ感熱記録層を設けてなる耐湿性、
耐水性、耐可塑剤性、耐スクラッチ性などの保存性の優
れた感熱記録媒体に関するものである。

（従来の技術） 従来、感熱記録媒体としでは、基材上に感熱記録層を全
面に塗工して全面に感熱記録層を設け、更に希望により
その感熱記録層表面上に保護層を設けたものが知られて
いる。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、用途によりでは全面に感熱記録層が必要
でない場合であっても全面に感熱記録層を有する感熱記
録媒体が用いられ、又、基材としてはコーティング操作
が可能な紙、プラスチックフィルム等の可撓性が優れた
シート状物に限られていた。又、シートの一部にのみ塗
工するいわゆるバートコート法は通常グラビアロールが
用いられるが、グラビアロールコートができる場合であ
っても、転写図柄が変わるごとにロールを新設しなけれ
ばならなかった。

又、ロールコータ−によりパートコートをすることがで
きるが、その形状はストライブ状に限られ、且つそのス
トライブ状塗布部の境界線は一直線状にはならず、不規
則なジグザグ状曲線となり、外観上も見苦しいものであ
った。

又、片面に感熱発色層を設けた感熱記録シートの反対面
に粘着剤層及び剥離紙を設けた、いわゆる感熱記録ラベ
ルは作成しようとする基材上に部分的に感熱発色層を設
けることができるが、耐湿性、耐水性、耐可塑剤性、耐
スクラッチ性などの保存性が劣るという問題点があった
。このため通常感熱発色層上に熱硬化性の樹脂を主成分
とした保護層を設ける方法が知られているが、感熱記録
層の発色温度以下で処理しなければならないため充分な
硬化処理を行うことができず、充分な保存性は得られて
いないのが実情であった。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、前記の問題点を解決するために鋭意検討
した結果、本発明に到達したものである。

即ち、本発明は厚みが１−１０μｍの透明なフィルム上
に感熱発色層を設けた感熱記録シートの感熱発色層面と
基材面とを接着剤層又は粘着剤層を介してラミネートし
てなることを特徴とする感熱記録媒体に関するものであ
る。

本発明において用いられる透明なフィルムとしては、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等が例示
されるが、強度、熱安定性、作業性などの点からポリエ
チレンテレフタレートフィルムがより好適に用いられる
。ポリエチレンテレフタレートフィルムは、通常一般に
市販されている各種表面処理を施したものを用いても良
く、サーマルプリンター用インクリボンに用いられてい
る片面にフッ素系樹脂等で処理しであるポリエチレンテ
レフタレートフィルムを処理面を感熱発色層の反対面に
用いるとサーマルヘッドとのヘッドマツチング性が優れ
ているため更に好ましい。フィルムの厚みは１〜ｌＯμ
ｍのものが好ましく、２〜６μＩｎのものがより好まし
い。１μｍ未満では塗工の際にフィルムの伸び、シワ等
が発生し易いため作業性が劣り、また印字の際の耐熱性
が劣る。また１１０１Ｊを超えると発色感度が著しく悪
くなる。

本発明に用いられる感熱記録シートの感熱発色層中の発
色成分は加熱により発色する組成物であればいずれでも
良く、例えばっぎのような組合せが挙げられる。

（１）　　無色または淡色の電子供与性ロイコ染料とこ
れらを熱時発色させる電子受容性化合物との組合せ。

（２）　シア゛ゾニウム塩とカップラーによるアゾ染料
を形成するものの組合せ。

（３）　長鎖脂肪酸金属塩とフェノール性物質との組合
せ。

これら発色成分はバインダー樹脂と混合してフィルム上
に塗工し、感熱発色層を形成する。バインダー樹脂とし
ては用いるフィルムとの接着性があり発色成分を発色さ
せないものであれば良ぐ３例えば塩ビ酢ビ共重合体、ポ
リウレタン、ポリビニルブチラール、アクリル酸エステ
ル、エステル１ノジン、ＮＢＲ等が挙げられる。又、フ
ィルムと感熱発色層との間にブライマー層を設けても良
い。

例えば、脂肪族炭化水素系のバインダー樹脂を用いる場
合には、ポリへキサメチレンメタクリレートのようにポ
リエステルと脂肪族炭化水素系樹脂の双方に接着性を有
する基を持った樹脂をブライマー層として用いることに
より接着性を向上させることができる。

更に、希望により感熱発色層上にポリウレタン系樹脂、
ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ア
クリル系樹脂、セルロース系樹脂、エポキシ系樹脂等で
保護層を設けることにより、ラミネート後に基材側から
の水、薬品の浸透を防止する効果を高めることもできる
。

本発明においては感熱記録シートと基材とをラミネート
する際に接着剤又は粘着剤を塗布して基材とラミネート
固定して感熱記録媒体としてもよいが、感熱発色層の上
にあらかじめ粘着剤層及び剥離紙層を設けて感熱記録ラ
ベルと１１でもよい。

前記の感熱ラベルはラミネート時に剥離紙層を剥離して
基材に固定して感熱記録触媒として用いられる。

ラミネートされた感熱記録シート部分及び感熱記録ラベ
ルの形状は全く任意であり、ストライブ状、円形、楕円
形、三角形、四角形、多角形、その他任意の図柄であっ
てもよく、感熱記録を施したい部分にのみ限定すること
もてきる。

又、本発明においては、基材として紙、フィルム、合成
紙等の可撓性が優れたシート状物の他に表面が実質的に
平面である木板合板、金属板、セラミックシート、プラ
スチック板、陶器板、磁気板等可撓性が殆どないシート
状物を用いても、基材の全面あるいは部分的に感熱記録
層を有する感熱記録媒体を製造することができる。

（発明の効果） 本発明の感熱記録媒体はその感熱記録層の表面が透明な
フィルムに覆われているために耐スクラッチ性、耐薬品
性、耐水性等の保存性が優れたものである。また、フィ
ルム上に感熱発色層を塗工しているため発色層の表面性
も良好であり、通常の感熱記録シートのようにスーパー
カレンダー処理をしでいないためスーパーカレンダーに
よる地肌かぶりが無い感熱記録媒体を得ることができる
。

（実施例） 次ぎに本発明を実施例によってさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例の記載に限定されるもので
はない。

実施例１ ０イコ染料ＰＳＤ１５０（日本曹達（株）製）１０重量
部、電子受容性化合物４−ヒドロキシ−４−イソプロポ
キシジフェニルスルホン３０重量部、エチレンビスステ
アリルアマイド２０重量部、ステアリン酸亜鉛１０重量
部、炭酸カルシウム２０重量部を各々平均粒形２μｍ以
下になるようにサンドミルで分散したものとウレタン系
バインダー（大日本インキ（株）製、ＡＰＸＩＯＩＨ）
を固形分で３０重量部とを水に混合して感熱発色層塗液
Ａ（固形分２０％）を調整した。

スチレンマレイン酸とアクリルアマイドとが重量比で６
７４からなる共重合体１２重量部とカルボン酸変性ポリ
ビニルアルコール３重量部とタルク６重量部と有機中空
顔料９重量部とポリアミドポリアミンエビクロロヒドリ
ン樹脂１・５重量部とを水に混合して保護層塗液Ｂ（固
形分２０％）を調整した。

厚さ３．５μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に感熱発色層塗液Ａを乾燥重量７ｇ／ｄになる
ように塗工、乾燥し、その上に保護層塗液Ｂを乾燥量ｉ
１３　ｇ　／　ｒｔ：になるように塗工、乾燥して感熱
記録シートを得た。

このようにして得られた感熱記録シートを巾２０■にス
リットしてテープ状にしたものの保護層上に接着剤（ポ
リビニールアルコール水溶液）を塗布し、５０ＩＩＩＩ
Ｉｌｘ１００ＩＩＩＩｌノ上質紙（１５７ｇ／Ｔｎ″）
上の長い辺に平行で短い辺の中央の非印字部にラミネー
トし、部分的に感熱記録層を持つ感熱記録媒体を得た。

実施例２ ０イコ染料ＰＳＤ８０２　（日本曹達（株）製）２０重
量部、電子受容性化合物４−ヒドロキシ−４−イソプロ
ポキシジフェニルスルホン３０重量部、ニトロ安息香酸
亜鉛３０重量部、エチレンビスステアリルアマイド２０
重量部、ステアリン酸亜鉛１０重量部、炭酸カルシウム
３０重量部を各々平均粒形２μｍ以下になるようにサン
ドミルで分散したものとアクリル系バインダー（昭和電
工（株）！！、５Ｅ２００５）３０重量部とを水に混合
して感熱発色層塗液Ｃ（固形分２０％）を調整した。

厚み３．５μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に感熱発色層塗液Ｃを乾燥重量７ｇ／ｒｄにな
るように塗工、乾燥して感熱記録シートを得た。

得られた感熱記録シートを用いて、実施例１と同様の方
法で感熱記録媒体を得た。この感熱記録媒体の感熱発色
層部は７００〜９００ｎｍの近赤外領域にも吸収を持っ
ているために、この領域内に波長を持つ半導体レーザー
での読み取りが可能であった。

実施例３ ５０ｍｗＸ　１００ｍｓ＋の厚み１８Ｂ、ｕｍの白色ポ
リエチレンテレフタレートフィルムにアクリル系粘着剤
（日本カーバイト工業（株）製、ニラセラＫＰ４９１）
を塗布、乾燥した後、実施例１で得られた感熱記録シー
トを５０ｍ園Ｘ１００ｖ＋＋に裁断したものをラミネー
トし、片面に感熱記録層を持つ感熱記録媒体を得た。

実施例４ ポリへキサメチレンメタクリレート１０重量部をミネラ
ルスピリット９０重量部に溶解しブライマー層塗液りと
した。

ロイコ染料ＰＳＤ１５０（日本曹達（株）製）１０重量
部、電子受容性化合物４−ヒドロキシ−４−イソプロポ
キシジフェニルスルホン３０重量部、ステアリン酸アマ
イド１０重量部、酸化チタン１０重量部を各々平均粒形
２μｍ以下になるようにサンドミルでミネラルスピリッ
トを分散媒として分散したものとロジン変成エステル系
バインダー（種層化成工業（株）製、ハリニスターＰ）
３０重量部とをミネラルスピリットに混合して感熱発色
層塗液Ｅ（固形分２０％）を調整した。

厚み３・５μｍの片面がフッ素処理された透明なポリエ
チレンテレフタレートフィルム（帝人製、ＦＤ３．５μ
ｍ）の未処理面にブライマー層塗液りを乾燥型１１２　
ｇ　／　ｒｒｒになるように塗工、乾燥した後、感熱発
色層塗液Ｅを乾燥重量７ｇ／ぜになるように塗工、乾燥
して感熱記録シートを得、更にシリコン剥離層を塗布し
た剥離紙の剥離面にアクリル系粘着剤を乾燥重量２ｇ／
ｒｌになるように塗工、乾燥したものと前記の感熱記録
シートの感熱発色層面とをラミネートして感熱記録ラベ
ルを得た。

得られた感熱記録ラベルを巾２０ｍｍにスリットしてデ
ーブ状にしたものを、剥離紙を取り除き、５０ｎｕｓＸ
　１００ｍｍの厚み１８８μｍの白色ポリエチレンテレ
フタレートシート上に長い辺に平行で短い辺の中央にラ
ミネートし、部分的に感熱発色層を持つ感熱記録媒体を
得た。

比較例１ １５７ｇ／ｒｌ上質紙上に感熱発色層塗液Ａを乾燥重量
７ｇ／ｎ７’になるように塗工、乾燥【ノた後、スーパ
ーカレンダーによりベック平滑度５００秒になるように
平滑化処理して感熱記録シートな得た。

比較例２ アクリル系コート剤Ｆ−８４６（昭和電工（株）製）１
５％水溶液８０重量部と硬化剤１．　２重量部とを混合
して保護層塗液Ｅとした。

比較例１で得られた感熱記録媒体の感熱記録層上に保護
層塗液Ｅを乾燥重量３ｇ／ｌ／なるように塗工、乾燥し
て感熱記録シートを得た。

比較例３ 厚み１８８μｍの白色ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に実施例４で使用したものと同じブライマー層塗
液を乾燥型１に２ｇ／ｄになるように塗工、乾燥した後
、感熱発色層塗液Ｃを乾燥重量７　ｇ　／　ｔｎ”にな
るように塗工、乾燥し、スーパーカレンダーによりベッ
ク平滑度５００秒なるように平滑化処理して感熱記録シ
ートを得た。

以上のようにして得られた実施例１〜４の感熱記録媒体
及び比較例１〜３の感熱記録シートにつ耐スクラッチ性 ガラス棒にて感熱発色層を引っかき、引っかきによる発
色の有無を下記の基準により目視判定しＯ・・・・・・
発色しない △・・・・・・若干発色 ×・・・・・・発色する 発色濃度及び地肌濃度 熱傾斜試験機で１２０℃、２００　ｇ　／　ｃ　ｒｔ、
５秒間の条件で発色させ発色テストを行い、マクベス反
射濃度計ＲＤ−９１４（ラッテン＃１０６フイルター）
によって、発色濃度及び地肌濃度を測定した。

耐可塑剤性 前記の発色テストの方法と同様にして発色させた後、軟
質塩化ビニルフィルム（ジオクチルフタレー）３０重量
％含有）に挟み４０℃、５００　ｇ／　ｃ　ｙｎ’、１
６時間の条件で熱圧プレスした後、発色部及び地肌部の
濃度を測定した。

耐水性 前記の発色テストの方法と同様にして発色させた後、水
中に４８時間放置した後、発色部及び地肌部の濃度を測
定した。

耐湿性 前記の発色テスト方法と同様にして発色させた後、４０
℃、９０％ＲＨの雰囲気中に４８時間放置した後、発色
部及び地肌部の濃度を側室した。

［以下、余白］ 表−１の結果より、本発明の感熱記録媒体は、比較例の
感熱記録シートに比べ、地肌着色が少なく、耐可塑剤性
、耐水性、耐湿性が良好であるこφ とが明かである。

【図面の簡単な説明】

図１は、実施例１において作製した感熱記録媒体の断面
図である。又、図２は、実施例４において作製した感熱
記録媒体の断面図である。 ｌ：表面フィルム層 ２：感熱発色層 ３：接着剤層 ４：保護層 ５：基材 ６：ブライマー層 ７：粘着剤層 特許出願人　株式会社　興　　人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）厚みが１〜１０μｍの透明なフィルム上に感熱発色
   層を設けた感熱記録シートの感熱発色層面と、基材面と
   を接着剤層又は粘着剤層を介してラミネートしてなるこ
   とを特徴とする感熱記録媒体。 ２）厚みが１〜１０μｍの透明なフィルム上に感熱発色
   層を設けた感熱記録シートの感熱発色面に順に粘着剤層
   及び剥離シートを設けてなることを特徴とする感熱記録
   ラベル。