JPH02292209A - 化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は超微粒子顔料を配合した化粧料に関するもので
、分敗性に優れ透明感ある色彩効果を有する化粧料を提
供せんとするものである。

（従来の技術） 従来化粧科に用いられる有色無機顔料としては赤酸化鉄
、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、酸化クロム、カー
ボンブラック等があった。これらの顔料は目的とする色
彩に応じて適当に混合され、分散剤を含む他成分と共に
ヘンシェルミキサー、ホモジナイザーあるいは三本ロー
ラー等の高ぜん断力撹拌装置によって混合もしくは混練
されて一方、本発明で化粧料に配合せんとする共沈法に
よるフェライトについてはよく知られており、その中で
もマグネタイトＦ　ｅ　Ｏ−Ｆ　ｅ　２　０３がＦｅ２
＋：Ｆｅ３＋の比を１：２になるように調製した水溶液
とアルカリを混合することによって得られることは従来
より知られていた。フェライトを一般式ＭＯ　−　Ｆｅ
２０Ｂ　（Ｍは２価金属）で表したときＭには種々の２
価の金属が入り得るが、共沈法によるものに関しては例
えば１９６２年に佐藤らは上記のＭがＭｎ，Ｃｏ、Ｎｉ
，Ｍｇ，Ｃｄ，Ｃｕ、Ｃａ，Ｚｎの何れかである単純フ
ェライトおよび上記のＭがＮｉ−Ｚｎ，Ｃｕ−Ｚｎ，Ｍ
ｎ−Ｚｎ、Ｍｎ−Ｆｅ，Ｍｎ−Ｃｏ，Ｍｎ−Ｃｄ，Ｎｉ
−Ｃｕ，Ｃｏ−Ｆｅの何れかの組合せである複合フェラ
イトを共沈法で生成させたと発表している（工業化学雑
誌６５巻１１号）。

（発明が解決しようとする課題》 従来化粧料に用いられてきた有色無機顔料は、化粧料に
配合する際に顔料表面を化粧料基剤と十分に馴染ませる
ために強力なせん断力による混合を必要とし、大型の機
械を用いなければならなかった。

また従来用いられてきた有色無機顔料は、ほとんどのも
のが乾燥工程を経たものであるために一次粒子が微細で
あっても容易に粉砕されない二次粒子を形成しており、
その多くが分敗後の製品中にそのままの形で存在し、そ
のため透明感のある色彩効果を得るのが困難であるとい
う問題点もあった。

さらに、黒色顔料として多用されてきたカーボンブラッ
クは微量の発ガン性物質含有の危険が指摘され化粧料に
は使用されない動向にあり、また従来用いられてきた黒
色のマグネタイトは強磁性で粒径が大きいため粒子同士
が磁気力により引き合って凝集し色分かれが起こり易い
という問題点があってこれらに代わるべき黒色顔料の開
発が強く求められていた。

一方、共沈法フェライトについての従来よりのｆｉＪｆ
究はほとんどすべてが磁性材料としてのフェライトの磁
気的特性に注目して行われたもので、着色顔料としての
特性についての研究はけほとんどみられず応用について
も顧みられることがなかった。

（課題を解決するための技術的手段） こうした課題を解決すべく種々の検討を重ねた結果、本
願発明者は共沈法によって湿式合成したフェライト超微
粒子を水相中で処理して表面を飽和脂肪酸基で被覆した
後に基剤中に配合すると優れた分散性と色彩効果を有す
る化粧料となることを見いだしたのである。

以下本発明につき詳細に説明する。ます共沈法によるマ
グネタイト超微粒子は例えば次の方法で合成される。モ
ル比で２価の鉄イオンＦｅ２＋１に対し３価の鉄イオン
Ｆｅ”２を含む水溶ｌαと水酸化ナトリウム等の強塩基
水溶ｉαを混合してｐＨをＩＩ以上にし３　０　’Ｃ以
上に保って撹拌し熟成を１１つとマグネタイトの極めて
ｉｔ綱な結晶が析出してくる。この方法で作られたマグ
ネタイトは黒色で粒子径は５〜３０ｎｍ程度の超微粒子
である。

次にマンガンフェライト超微粒子は例えば次の方法で合
成される。モル比で２価のマンガンイオンＭｎ”１に対
し３１ｉ１［ｉの鉄イオンＦｅ”２を含む水溶液と水酸
化ナトリウム等の強塩基水溶液を混合してｐＨ１２、温
度１００″Ｃに保って撹拌し熟成を行うとマンガンフェ
ライトの極めて微細な結晶が析出してくる。この方法で
作られたマンガンフェライトは黒褐色で、粒子径は５〜
３０ｎｍ程度の超微粒子である。

上記のマンガンフェライトの製法におけるマンガンイオ
ン水溶液に換えて例えばモル比でマンガンイオンＭｎ”
０．５および亜鉛イオンＺｎ２＋０．５を含む水溶液を
用いて同様の操作を行うと３成分系のマンガンー亜鉛フ
ェライトが得られる。このときマンガンと亜鉛の比を変
化させ亜鉛を多くすると褐色の強いフェライトが得られ
、マンガンを多くすると黒色に近いフェライトが得られ
る。またマンガンと亜鉛の比を一定にして鉄を増加させ
ても黒色の強いフェライトが帰られる。こうした方法で
作ったフェライトは何れも粒子径がおよそ５〜３０ｎｍ
の超微粒子である。

マンガンー亜鉛フェライトと同様に２ｆ重の２｛ＩＩイ
オンを組み合わせることによってニッケルー亜釦、銅一
亜鉛、マグネシウムー亜鉛等の３成分系のフェライトを
得ることができる。これらは何れも赤味の強い褐色フェ
ライトである。

さらにマグネシウムフェライト超微粒子は例えば次の方
法で合成される。モル比で２ｆ１１ｉのマグネシウムン
イオンＭｇ２＋１に対し３価の鉄イオンＦｅ”２を含む
水溶液と水酸化ナトリウム等の強塩基水溶液を混合して
ｐＨ１２以上にした後オートクレープに移し、温度１８
０゜Ｃに保って撹拌し熟成を行うとマグネシウムフェラ
イトの極めて微細な結晶が析出してくる。この方法で作
られたマグネシウムフェライトは黄褐色で、粒子径は５
〜３０ｎｍ程度の超微粒子である。ニッケルフェライト
、銅フェライト、カルシウムフェライト等もマグネシウ
ムフェライトと同様に１００゜Ｃ以上の高温の熟成を必
要とする。

こうして作成したフェライト超微粒子の凝集を防き一次
粒子のままで分散させるために脂肪０亥基による表面被
覆を行う。脂肪酸による表面被覆処理は気相中で行うこ
とも可能であるが、気相処ｆ里を行うためにはコストの
かかる乾燥工程を経なければならない上に完全な被覆を
行うのも困難である。フェライトが水相中で生成し水ス
ラリーとして帰られるのであるから脂肪酸被覆処理は水
相中で行うのが工業的見地から有利である。このような
事情を考慮し種々の処理法を検討した結果、本発明者は
以下に記載した方法により水相中で極めて良好に脂肪酸
基による被覆が行われることを見いだした。

本発明において脂肪酸は分岐鎖または直鎖の飽和脂肪酸
を用いる。不飽和脂肪酸基による被覆も可能であるが、
化粧料として配合したときの酸敗による経時的変質が問
題となり好ましくなレＡ０また脂環式脂肪酸による被覆
も可能であるが不快な臭気を有し化粧料として好ましい
ものではなレ）。

好ましい分岐鎖または直鎖の飽和脂肪酸としては炭素数
１０から１８の第一級脂肪酸、及び炭素数が１２から２
２の第二級脂肪酸、更に炭素数１２から２４の第三級脂
肪酸が挙げられる。更に具体的に例示すると第一級のラ
ウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸
、第二級のイソステアリン酸、第三級脂肪酸（商品名バ
ーサチックアシッド、シェル石油製等）等が有効であり
、特に第二級脂肪酸または第三級脂肪酸を用いたときは
分散性流動性ともに優れ、耐酸化変質性も優れた着色顔
料が得られる。

脂肪酸による表面被覆は具体的には次のように行う。８
０〜１００℃に加熱したフェライトスラリーを激しく撹
拌しながらフェライト重量に対し１０〜１００％の飽和
脂肪酸またはその塩を添加し１０〜６０介間加熱撹拌を
続けるとフェライト粒子の表面は完全に脂肪酸基で被覆
される。脂肪酸によって被覆されたことは、粒子が極め
て強い疎水性を示すことによって確認できる。こうして
表面を脂肪酸基で被覆されたフェライト粒子は炭化水素
等の無極性溶剤で容易に抽出されるためヘキサン、ヘブ
タン或はナフサ等を加えてよ＜　ｔｉ拌した佳に油層と
水層を分離させ油中分散質として取り出すことができる
。別の方法として表面７皮覆柊了１＆の液のｐＨを７〜
８程度に調整しフェライト粒子の凝集体を形成させ、こ
れを遠ｌ已・分高ｋ或（よろ過などの手段により分離し
脱水してもよｔ）。

こうして得られたフェライト粒子は油性のイし粧料には
そのまま配合することができる力｛、油性基剤に高濃度
で分散させて中間体として力λら西己合してもよい。水
性の化粧料の場合は逍当な界面活性剤と共に配合する。

（作用） 本発明に用いた共沈法のフェライトの粒子？ｌＧよ、組
成、作成温度、ｐＨ等の条件を制御することにより５〜
３０ｎｍ程度の範囲のものを１得ることができるが、こ
れは従来化粧料に使用されてきた顔料より遥かに小さい
ものである。さら番こ、粒度の分布幅が狭いために極め
て均一な分散状態力４られるのである。

また化粧料に於で重要な意味を持つ色相番二つ１鳥ては
、マグネタイトで黒、マグネシウムフェライトで黄褐色
、ニッケルフェライトで赤褐色、マンガンフェライトで
黒褐色というように構成イオンの種類によりによって変
化させることができ、組成比を変化させることによって
さらに微妙な変化をさせることができるのである。

このようなフェライト粒子を前述のような方法により脂
肪酸基で被覆すると、粒子同士が接近したときに互いの
被覆層の重なりが生じる結果粒子間に反発力が働いて凝
集を妨げ基剤中での分敗が容易になる。そのため化粧料
としたときの基剤との分離が起こりにくく他の着色剤と
の混合性にも優れ、さらに使用時の色の延びが極めてよ
くなるまたこのようにして作成したフェライトは、可視
光の波長に比べて十分に小さいために化粧料に配合し皮
膚に塗布した際に極めて透明感のある色彩効果を発拝す
る。

以下実施例に従い詳しく説明する。

（実施例１）アイライナーの製造 操作ｌ　疏酸第１鉄１　ｍ　ｏ　１　／　ｋ　ｇ水溶ｉ
ｒ’ｉ　１　ｋ　ｇと硫酸第２鉄１　ｍ　ｏ　ｌ　／　
ｋ　ｇ水溶液１ｋｇを混合しこれに３０ｗｔ％の水酸化
ナトリウム水溶液をｐ　Ｈが１１〜１３になるまで加え
激しく撹拌した。反応のため上昇した液温を５０゜Ｃに
保ち３０分間撹拌を続けた。初期に生成した共沈水酸化
物ゲルは完全に黒色化しマグネタイト超微粒子のスラリ
ーが得られた。このスラリーを傾斜洗浄により水洗し、
洗浄水に硫酸イオンが検出されなくなるまて繰り返した
。

操作２　イソステアリン酸５０ｇと精製水４５０ｇを８
０゜Ｃに加温し撹拌しながら３０ｗｔ％の水酸化ナトリ
ウム水溶液を添加しｐ　Ｈを１０とじた操作３　操作１
で得たマグネタイトスラリーから固型分１００ｇを含む
量を分取し、操作２で得た液に加えて８０〜９　０　’
Ｃに保ち４０分間撹拌を続けた。放冷後塩酸でｐＨを７
〜８に調整し、ろ紙（Ｎｏ．２）で吸引ろ過し十分に水
洗した後に脱水してろ過ケーキを得た。

操作４　操作３で得たろ過ケーキとポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル（ボリオキシエチレン付加モル
９１０）４０ｇ及び精製水を加えて合計２００ｇとし二
一ダーでよく練って着色料を得た。

操作５　下記の配合により製造を行った。

ポリ酢酸ビニルエマルション　　５．０ｗｔ％ボリアク
リル酸エマルション　４５．Ｏボリブロピレングリコー
ル　　　４．０着色科（操作４で製造）　　　　１２．
０メチルパラペン　　　　　　　　０．２精製水　　　
　　　　　　　　　残　部上記配合物を４枚羽根の撹拌
機で撹拌混合し製品とした。

（実施例２）アイシャドウの製造 操作１　疏酸マンガン１ｍＯ１／ｋｇ水溶液　１ｋｇお
よび塩化第２鉄２　ｍ　ｏ　ｌ　／　ｋ　ｇ水溶液　１
ｋｇを混合し約８　０　’Ｃに加温した後に３０ｗｔ％
の水酸化ナトリウム水溶液をｐＨが１１〜１３になるま
て加え激しく撹拌した。反応のため上昇した）α温を１
００゜Ｃに保ち３０分間撹拌を続けた。

初期に生成した共沈水酸化物ゲルは完全に黒色化し、マ
ンガンフェライト超微粒子のスラリーが得られた。この
スラリーを傾斜洗浄により水洗し、洗浄水に硫酸イオン
が検出されなくなるまで繰り返した。

操作２　操作１で得たマンガンフェライトスラリーから
固型分１００ｇを含む量を分取し、イソステアリン酸４
０ｇと精製水を加えて合計１ｋｇとし８　０　’Ｃに加
温した。次に３０ｗｔ％の水酸化ナトリウム水溶液を滴
下しｐＨ１０とした後に８０〜９　０　’Ｃに保ち３０
分間激しく撹拌した。

操作３　操作２で得た液を放冷後分液ロートに移しｎ−
ヘキサン２００ｍｌを加えて十分に振とうした。静置す
ると２層に分離し、上層は透明な水層に下層はマンガン
フェライトを抽出した黒褐色のｎ−ヘキサン層となった
。ｎ−ヘキサン層を流動パラフィン１５０ｍｌを入れた
ナス型フラスコに取り、ロータリーエバボレータでｎ−
ヘキサン分のみを蒸発させ流動バラフィン中にマンガン
フェライトが均一に分散した着色科を肖た。

操作４　下記の配合により製造を行った。

ラノリン　　　　　　　　　　　　６．０ｗｔ％マイク
ロクリスタリンワックス１５．０着色料く操作３で製造
’）　　　　５５．０酸化チタン（ルチル型）　　　　
　１５．０タルク　　　　　　　　　　　　９．９メチ
ルバラベン　　　　　　　　０．１上記組成物を８０″
Ｃに加熱し３本ローラーでよく練った佳に注型、冷却し
製品とした。

（実施例３）ファンデーションの製造 操作１　疏酸マグネシウム１　ｍ　ｏ　１　／　ｋ　ｇ
水溶液０．６ｋｇ、疏酸亜鉛　１　ｍ　ｏ　１　／　ｋ
　ｇ　　水溶｝α０．２ｋｇおよび硫酸第２鉄１　ｍ　
ｏ　１　／　ｋ　ｇ水溶液１．２ｋｇを混合しこれに３
０ｗｔ％の水酸化ナトリウム水溶液をｐＨが約１２にな
るまで加え激しく撹拌しゲル状共洗物を得た。この液を
直ちにオートクレープに移し１　８　０　’Ｃに保ち９
０分間撹拌した後冷却し取り出した。水酸化物ケルは黄
赤褐色化し、超微粒子のマグネシウム亜鉛フェライトス
ラリーが得られた。このスラリーを傾斜洗浄により水洗
し、洗浄水に硫酸イオンが検出されなくなるまで繰り返
した。

操作２　操作１で得たマグネシウム亜鉛フェライトスラ
リーから固型分１００ｇを含む量を分取し、バーサチッ
クアシッド１５１６　（シェル石油製）４０ｇと精製水
を加えて合計１ｋｇとし８０℃に加温した。次に３０ｗ
ｔ％の水酸化ナトリウム水溶液を滴下しｐＨ８とした後
に８０〜９０゜Ｃに保ち３０分間激しく撹拌した。

操作３　操作２で得た液を放冷後分液ロートに移しｎ−
ヘキサン２００ｍｌを加えて十分に振とうした。静置す
ると２層に分離し、上層は透明な水府に下層はマグネシ
ウム亜鉛フェライトを抽出した黄赤褐色のｎ−ヘキサン
層となった。ｎ−ヘキサン層を流動イソパラフィン（パ
ールリーム６、日本油脂製）１５０ｍｌを入れたナス型
フラスコに取り、ロータリーエバボレータでｎ−ヘキサ
ン分のみを蒸発させ流動イソパラフィン中にマグネシウ
ム亜鉛フェライトが均一に分ｎｋした着色料を得た。

操作４　次の配合により製造を行った。

マイクロクリスタリンワックス　５．０ｗｔ％セレシン
　　　　　　　　　　　　４・０ワセリン　　　　　　
　　　　　　９．０オクタン酸セチル　　　　　　２０
．０オクチルドデカノール　　　　１０．０流動イソパ
ラフィン　　　　　１１，９着色科（操作３で製造）　
　　　ＩＱ．０二酸化チタン（ルチル型）　　　２５．
０タルク　　　　　　　　　　　　５．０プチルパラベ
ン　　　　　　　　０．１香料　　　　　　　　　　　
　　適　量香料を除く上記組成物を８０゜Ｃに加熱し３
本ローラーでよく練った後に香料を添加し注型、冷却し
製品とした。

（実施例４）ファンデーションの製造 操作１［酸マンガン　１　ｍ　ｏ　１　／　ｋ　ｇ　　
水溶液０．７ｋｇ、硫酸亜鉛　１　ｍ　ｏ　１　／　ｋ
　ｇ　　水溶液０．３ｋｇおよび硫酸第２鉄１　ｍ　Ｏ
　１　７　ｋ　ｇ水溶液１．０ｋｇを混合しこれに３０
ｗｔ％の水酸化ナトリウム水溶液をｐＨが約１２になる
まで加え激しく撹拌しゲル状共沈物を得た。反応のため
上昇した液温を１　０　０　’Ｃに保って３０分間撹拌
を続けた。水酸化物ゲルは黒褐色化し、超微粒子のマン
ガン亜鉛フェライトスラリーが得られた。このスラリー
を傾斜洗浄により水洗し、洗浄水に硫酸イオンが検出さ
れなくなるまで繰り返した。

操作２　操作１で得たマンガン亜鉛フェライトスラリー
から固型分ｉ　００ｇを含む量を分取し、ラウリン酸２
０ｇ及びバルミチン＃２０ｇと精製水を加えて合計１ｋ
ｇとし８０℃に加温した。次に３０Ｗｔ％の水酸化ナト
リウム水溶液を滴下しｐ　Ｉ−Ｉ　１　０とした後に８
０〜９０℃に保ち３０分間激しく撹拌した。

操作３　操作２で得た液を放冷後分液ロートに移しｎ−
ヘキサン２００ｍｌを加えて十分に振とうした。静置す
ると２層に分離し、上層は透明な水層に下層はマンガン
亜鉛フェライトを抽出．した黒褐色のｎ−ヘキサン層と
なった。ｎ−ヘキサン層を流動バラフィン１　５０ｍｌ
を入れたナス型フラスコに取り、ロータリーエバボレー
タでｎ−ヘキサン分のみを蒸発させ流動パラフィン中に
マンガン亜鉛フェライトが均一に分敗した着色石を得た
操作４　次の配合により製造を行った。

マイクロクリスタリンワックス　５．０ｗｔ％セレシン
　　　　　　　　　　　　４．０ワセリン　　　　　　
　　　　　　９，０オクタン酸セチル　　　　　　２０
．０オクチルドデカノール　　　　１０．０流動パラフ
ィン　　　　　　　１１．９着色料（操作３で製造）５
．０ 黄酸化鉄　　　　　　　　　　１０．０二酸化チタン（
ルチル型）　　　２０．０タルク　　　　　　　　　　
　　　５．０プチルパラペン　　　　　　　　０．１香
料　　　　　　　　　　　　　３Ｉｉ　　量香料を除く
上記組成物を８０゜Ｃに加熱し３本ローラーでよく練っ
た後に香料を添加し注！−１！、冷却し製品とした。

（効果） 本発明により製造した着色料は極めて分散性が優れ、化
粧料の製造に当たって従来の無機顔料と比較すると分散
が容易でむしろ染料の溶解に近い挙動を示した。従って
、実施例１のように他の無機顔料を配合しない化粧科の
製造は極めて容易となり、小型の撹拌機で十分な分散を
得ることができた。

次に実施例１〜３の各化粧料について１０名の女性パネ
ラーの皮膚に塗布して行った官能試験の結果をまとめた
総合評価を第１表に示す。

以上の結果より本発明の化粧料は、皮膚に塗布した場合
の色の延びと色彩の透明感に優れていることが判る。

但し △　： やや劣る ０　： 良い ■　＝ 非常に良い

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 共沈法により湿式合成したフェライト超微粒子を水相中
   で処理して飽和脂肪酸基で表面被覆してなる着色顔料を
   配合したことを特徴とする化粧料