JPH02289565A - ヒンダードアミン置換ｓ―トリアジンのＮ―ヒドロカルビルオキシ誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の，｝Ｕ用分野） 本発明は新規なトリアジン誘導体および広範囲の物質を
元誘起の崩壊に対して安定化するためのその１１１！用
法に関する。

（従来の技術、発明が解決しようとする課題）合成ボリ
マーは、日光′ｆ．たは他の紫外線放射源に曝露したと
き、その物理的性質において顛進的な変化、例えば色変
化およびわ（械的脣性の損失を受けることは刈られてい
る。ペンゾフヱノン、ペンゾトリアゾール、アクリル酸
誘導体、オキサニリド、アリールーＳ一トリアジン、ニ
ッケル錯体および立体障害アミンｔ含め、８種類の添加
剤が崩壊全遅延するために提案されそして利用されてき
た。

後者の代表的な例１は、例えばＵ．　Ｓ．　ａ，ｓａａ
。８７６，Ｕ．　８．　４．４２へ４７１およびＬＪ．
　Ｓ．　４，４２６％４７２において、捻科安定化の文
脈において挙げられて論る。

立体障害アミンの中には種々の（テトラアルキル−４−
ピペリジル）アミノートリアジン誘導体が片まれる。参
照は、この領域において代表的な開示であるところのＵ
．　Ｓ．　４９　２　５，３　７　６．υ．　Ｓ．　４
，０８６，２０４．　Ｕ．　８，　４，１　０８，８２
９．　Ｕ．　Ｓ．４，４　７　７，６　１　５．　Ｕ．
　Ｓ．　４，５５瓜６８８およびＵ．　Ｓ．４，５４７
，５４８についてなしうる。これらヒンダードアミン光
安定剤は、ヒンダードアミンの窒素原子に直接置換きれ
７’Ｃ　０一置換部を有する構造を「寺つものでない。

別のヒンダードアミン置換トリアジン誘導体の開ボのた
めには、Ｎ一未置換およびＮ−アルキル！ｒ髪換２．２
．４６一テトラメチルピペリジンー４−１ルオキシ−１
．４５−トリアジン誘導体は、Ｕ．　ｄ．　４，５　１
　４，９　３　３ち・よびＵ．　Ｓ．　４．４　２へ４
７１において注目される。

（ａ’．ｆｌをｈイ決するための手段、発明の効果）本
発明の化合物は、次式Ｉ．■王ｆｃ￥′ｉＩＩＩＴ により置換された炭素原子数７ないし１２のアルアルキ
ル基を表わし、 ルオは水素原子、炭素原子舷１ないし１２のアルキル基
東たは １もは水素原子′Ｅ．たけメチル基を表わし、ルｉ｛ま
炭素原子枚１ないし１Ｂのアルキル基、炭素原子数２な
いし１８のアルケ；ル基、炭素原子数２ないし１８のア
ｒレキニル基、炭素原子故５ないし１２のシクロアルキ
ル基、炭素原子ｆｉ５ないレ１２の７クロアルケニル基
、炭素原子数６ないし１０のビシクロアルキｌレ基、炭
素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子故７ない
し１２のアルアルキル基または炭素原子数１ないし１２
のアルキル基もし《は炭素原子数６ないし１０のアリー
ル基わし、 ｍ，ｐおよびｑは独立して２ないし６を表わし、 Ａは酸素原子、硫黄原子または−Ｎ（ｊＬ”）一を表わ
し、 ｎは２ないし４ｔ−表わし、そして 几コはｎ価アルカンま１ζはアリール基を表わす。）で
表わされる。

アルキル基は好ましくは炭素原子数１ないし１２のもの
を表わしそしてメチル基、エチル基、プロビル基、プチ
ル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基
、ドデシル基並びにオクタデシル基を含む。シクロアル
キル基は好ましくはシクロペンチル基およびシクロヘキ
シル基を表わす０アルケニル基は好まし《はビニル基お
よびアリル基を表わし、一方アルキニル基は好ましくは
グロパルギル基を表わす。アリール基は好よしくはフェ
ニル基、ナ７チル基およびトリルｊｋｉｉわし、一方ア
ルアルキル基は好ましくはベンジル基、α−メチルペン
ジル基およびα，αージメチルベンジルＭｅ表わす０ １｛，ｌは最も好ましくはメチル基、ヘプチル基、オク
チル基およびシクロヘキシル基１ｒ：表わす。

上りは最も好まし《は水素原子または炭素原子数１ない
し４のアルキル基そして荷に水素原子またはｎ−プチル
基を表わす。

式Ｕの化合物について冫よ、Ｙが直接結合または１道換
トリアジン基を表わすとともにｍ，ｐおよびｑは好まし
くは２．３または６を表わす。

弐■の化合吻については、Ａは好ましくは酸素原子また
は一Ｎ（１４２）｛ル２は上記と同じ好まし吟ものを表
わす。）を表わす。ｎが２を表わす嚇合、ル３は好まし
くは、メチレン基、エチレン基督よびヘキサメチレン基
を含む炭素原子数１ないし１２の直鎖または枝分れ鎖ア
ルキレン屑、炭素原子孜２ないし６のアルキリデン基、
炭素原子数５ないし１０のシクロアルキレン基、フエニ
レン．基、キシリレン基およびナフチレン基を含む炭素
原子数６ないし１０のアリーレン基、王たは炭素原子故
８ないし１０のアルキレンアリーレンアルキレン及を表
わす。Ａがａ素原子かつル６がｐフ工二レン基を表わし
、ま７’ｃＡがーＮＨ一かつル３がエチレン基またはヘ
キサメチレン基を表わすのが特に好ましい。

ｒ１が５ｔ−表わす場合、ｌ′Ｌｓは好ましくは炭素原
子数３ないし６のアルカントリイル基例えばグリセリル
基もしくはトリメチリルプロパン基、または炭素原子数
６ないし１０のアリールートリイル基′ｔ−表わす◇ ｎが４を表わす場合、ｌＬ３は好まし《は炭素原子数４
ないし６のアルカンテトライル基例えばペンタエリスリ
チル基または炭素原子数６ないし１０のアリールーテト
ライル基を表わす。

三価および四価の基は、 本発明の化合物は、シアヌル酸塩化物上たけシアヌル酸
塩化物の誘導体を４−ヒドロキシ−１−ヒドロ力ルビル
オキ７−４２．４６　−テトラアルキルピペリジンと、
不活性溶媒例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジオ
キサン、テトラヒド口フラン、キシレン、および同様の
ものを用い、そして強塩基例えば水素化ナトリウムの存
在下で反応させることにより製造することができる。

米国特許第４．６６へ１８５号は、適当なベルオキシ化
合物例えば過酸化水素および金）Ａ酸化物触媒を用いた
ヒンダードアミンの酸化、と続いて接触水素添加による
ヘーヒドロキシピペリジンの製造法金教示する。ヘーヒ
ドロキシ化合吻は水素化ナトリワムとハロゲン化炭化水
素の反工６によりアルキル化することができる。

Ｎ−ヒドロカルビル化合ｖＪヲ作る好ましい方法は、ヒ
ンダードアミンまたはそのへ−オキシル誘導体の炭化水
素溶液（とりわけ、シクロヘキサン、ヘブタン、オクタ
ン、ノナンまたはエチルベンゼンのような炭化水素を用
いると有効である。）と第三プチルヒドロベルオキシド
および金属酸化物触媒との反応を伴う。参照ＥＰ−Ａ−
３０９　４０２。

これら化合物全製造するのに必要な出発物賃は、商業品
目であるかｆ．た゛は公矧の方法により製造することが
できる。

本出願は、２，２，６．６−テトラアルキルピペリジン
構造を強調する４のであるが、本発明は以下のテトラア
ルキル訛４奥ビペラジンｆ．タけピペ．ラジノン部分が
上述のテトラアルキルピペリジン部分に置き換わる化合
′吻にも関することに留意すべきである。

（式中、ＭとＹは互いに独立してメチレン基またはカル
ポニル基を表し；好まし《はＭはメチレン暴を表わし、
Ｙはカルポニル基を表わす。．）かかる化合物に適用で
きると確認された置換基は、環の窒素原子ヒの置換に適
当なものであると理解ざれるべきである。

本発明の化合物が特に有用であるところの支持本は、ポ
リエチレンおよびポリプロピレンのようなポリオレフィ
ン：特に耐衝撃ポリスチレンを含むボリスチレン：　Ａ
ＢＳ樹脂；例えばブタジェンゴム、ＥＰＭ．　ｇＰｌ）
Ｍ．　８Ｂルおよびニトリルゴムのようなエラストマー
である。

安定化され得るボリマーの例は一般に以下のものを包含
する： １．　モノオレフィ／．ｒ？よびジオレフインのボリマ
ー　例えばボリプロビレン、ポリイソブチレン、ポリブ
テンー１、ポリメチルペンテン−１、ポリイソゾレンマ
タはポリプタジエン、並びにシクロすレフィン例えばシ
クロベンテンｆ．タハノルボルネンのボリマー　（所望
により架橋結合できる）ポリエチレン、例えば４ｆｔＫ
ポリエチレン（ｉ｛ＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（Ｌ
Ｄｉ’ｇ）および襟状低密度ポリエチレン（ＬＬ，ｌ）
｝’ト：）。

２．１．に記載したボリマーの混合吻　ｙｌｌえはポリ
プロピレンとボリイソフ゜チレンとのｌ昆含・｛勿、ボ
リプロビレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／
ｌＩＤＰＥ．　Ｐｋ’／ＬＤＰＥ　）およびポリエチレ
ンの異なるタイプの混合物（例えばＬＤＰＢ／ＨＤｉ’
Ｅ）。

五　モノオレフィンとジオレフイン相互または他のビニ
ルｅノマーとのμポリマー、例えばエ？レン／プロピレ
ンコボリマー　線状低＠度ポリエチレン（ｉ，ｔ，ａｐ
ｇ）およびその低密度ボ．Ｊエチレン（　ＬＤ｝’Ｅ　
）との混合物、プロピレン／プテンー１、エチレン／ヘ
キセン、エチレン／メチルベンテン、エチレン／ヘプテ
ン、エチレン／オクテン、プロピレン／イソブチレン、
エチレン／プテンー１、プロピレン／プタジエン、イン
プチレン／イソプレン、エチレン／アルキルアクリレー
ト、エチレン／アルキルメタクリレート、エチレン／ビ
ニルアセテート！＊！ｄエチレン／アクリル醇コボリマ
ー計よびそれらの塩類（アイオノマー）、およびエチレ
ンとプロピレントシエン例エばヘキサジエン、ジシクロ
ペンタジエン−２＋はエチリデンーノルポルネンとのタ
ーボリマー；並びに前記コボリマーおよびそれらの混合
物と１．に記載したボリマーとの混合物、例えばポリプ
ロピレン／エチレンーブロピＬ／　ｙ　−　コホＩ）　
マ−　　Ｌｌ）ＰＥ／ＥＶＡ．　ＬＤＰＥ／ＥＡＡ．Ｌ
ＬＤＰｇ／ＥＶＡｂ　よ■ＬＬｉ）Ｐｇ／ＥＡＡ。

３ａ．炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）お
よびそれらの水素化変性ｗ（例えば粘着付与剤。

４．　ボリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）、
ホｌＪ−（α−メチルスチレン）。

５．　スチレンｆ：ｉＨα−メチルスチレンとジエン王
たはアクリル誘導体とのコボリマー　飼えばスチレン／
ブタジエン、スチレン／アクリ口ニトリル、スチレン／
アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン醒、
スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレ
ン／アクリロニトリル／メチルアクリレート：スチレン
コポリマーと別のボリマー　例えばポリアクリレート、
ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンタ
ーボリマーからの高耐衝撃性混合物；およびスチレンの
ブロックコボリマ一例，ｔ　ハスチレン／フタジエン／
スチレン、スチレン／イソブレン／スチレン、スチレン
／エチレン／ブチレン／スチレンマ之はスチレン／エチ
レン／プロピレン／スチレ／。

＆　スチレンまたはαメチルスチレンのグラフトコボリ
マー　例えばポリブタジエンにスチレン、ポリプタジエ
ンースチレンまたはポリブタジエンーアクリ口ニトリル
にスチレン；ボリフタジエンにスチレンおよびアクリロ
ニトリル（王タはメタアクリ口ニトリル）；ボリプタジ
ェンにスチレンおよび無水マレイン酸壬たはマレインイ
ミド：ボリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルお
よび無水マレイン酸またはマレインイミド；ボリプタジ
エンｒＣスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタ
アクリレート，、ポリプタジエンにスチレンおよびアル
キルアクリレートマタはメタアクリレート、エチレン／
プロピレン／ジエ／ターボリマーにスチレンおよびアク
リロニトリル、ポリアクリレートまたｒよボリメタクリ
レートにスチレンおよび”ｆクリロニトリル、アクリレ
ート／ブタジエンコボリマーにスチレンおよびアクリロ
ニトリル、並びにこれらと５に列挙したコボリマーとの
混合物、例えばＡＢＳ−，ＭＢＳ−．ＡＳＡ−またはＡ
ＥＳ−ポリマーとして知らルているコポリマー混合物。

ｌ　ハロゲン含有ボリマー　例えばポリクロロプレン、
煙素化ゴム、塩素化またはクロロスルホンポリエチレン
、エビクロロヒドリンホモーおよびコボリマー　ハロゲ
ン含有ビニル化合物からのポリマー　例えばポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ボリフッ化ビニル、ボリフ
ッ化ビニリデン並びにこれらのコポリマー　例えば塩化
ピニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまた
は塩化ピニリデン／酢酸ビニルコボリマー ａ　α．β一不胞粗１・工びその誘導体から誘導された
ポリマー　例えばポリアクリレートおよびポリメタアク
リレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニト
リル。

９　前項ａＫ挙げたモノマー相互のｆ．たは他の不飽川
七ノマーとのコボリマー　例えばアクリロニトリル／グ
タジエン、アクリロニトリル／アルキルアクリレート、
アクリロニトリル／アルコキシアルキル′Ｉクリレート
よｆｃはアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコホリマ
−ｆ：たはアクリ口ニトリル／アルキルメタアクリレー
ト／ブタジエンターボリマー １α　不飽田アルコールおよびアミンまたはそれらのア
シル誘導体またはそれらのアセタールから誘導きれたボ
リマー　例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル
、ポリビニルステアレ−ト、．ｆ！’）ビニルペンゾエ
ート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、
ポリアリルフタレートまたはボリアリルメラミン：並び
にそれらと上記１．に記載したオレ７インとのコボリ　
　マ　ー １１．環状エーテルのホモボリマーおよびコボリマー　
例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシ
ド、ポリプロピレンオキシドまたはこれらとビスーグリ
シジルエーテルとのコボリマー。

１２．ポリアセタール、例えばポリオキシメチレンおよ
びエチレンオキシドをコモノマーとして含むポリオキシ
メチレン：熱可塑性ポリ９レタンで変性させたボリアセ
タール、アクリレートまｆｃＦｉＭＢｓ． １五ホリフェニレンオキシドおよびスルフィド並ヒにボ
リフエニレンオキシドとポリスチレンまたはボリアミド
との混合・一。

１４．一方の成分としてヒドロキシ末端基を含むポリエ
ーテル、ポリエステルｔｙｃはポリブタジエンと他方の
成分として脂肪族または芳香族ポリイソシアネートとか
ら誘導されたボリ９レタン並びにその前駆物＊（ボリイ
ノシアネート、ボリオールまｆｃＦｉ．グレポリマー）
。

１５．ジアミンおよびジカルボン酸および／ｆ：ｆｃは
アミノカルポン酸または相当するラクタムから誘導され
たボリアミドおよびコポリアミド。

例えばボリアミド４、ボリアミド６、ポリアミド６／６
．　６／１０．　６／９．　６／１２および４／６、ボ
リアミド１１、ボリアミド１２、ｍ−キシレンジアミン
およびアジピン改の縮合によって得られる芳香族ボリア
ミド；ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸また
は／およびテレフタル酸および所望により変性剤として
のエラストマーから製造されるボリアミド、例えばポリ
−２．　４．　４−トリメチルヘキサメチレンテレフタ
ルアミドまたはポリーｍ−フエニレンイソフタルアミド
。さらに、前記ポリアミドとポリオレフイン、オレフィ
ンコボリマー　アイオノマ−よｆｃは化学的に請０王た
はグラフトしたエラストマーとの別のコポリマー：′ｆ
．たけこれらとポリエーテル、例えばポリエチレングリ
コール、ボリグロピレングリコ−１レ王たけポリテトラ
メチレングリコールとのコボリマー。ＥＬ’ＤＭ　衰７
？（はＡＢＳで変性させたポリアミドまたはコボリアミ
ド。加工の間に縮合σせたボリアミド（ルＩＭ−ポリア
ミ　ド系）。

１＆　ボリ尿素、ポリイミドおよびポリアミドイミド。

１７．ジカルボン酸およびジオールおよび／よたはヒド
ロキ７カルボン酸または相当するラクトンから誘導され
たポリエステル、例えばポリエチレンテレ７タレート、
ボリプチＶンテレフタＶ　一ト、ホ＋）−　１．４−シ
メチロシルーシクロヘキサンテレフタレートおよびポリ
ヒドロキシベンゾエート並びにヒドロキシ末端４ｋ含有
するポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテ
ルエステル：およびポリヵーポネー｝ｆ．７’１ｍはＭ
ＢＳで変性させたポリエステル。

１ａ　ボリカーボネートおよびポリエステルーカーボネ
ート。

１９．ボリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリ
エーテルケトン。

２α　一方の成分としてアルデヒドおよび他方の成分と
してフェノール、尿素およびメラミンから誘導された架
橋ボリマー　例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂
、尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルム
アルデヒド樹脂０ ２１．乾性および不乾性アルキド樹脂。

２２．飽和および不飽相ジカルポン酸と多価アルコール
および架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステル
から訪導された不飽和ポリエステル樹脂並びに燃焼性の
低いそれらのハロゲン含有変性物。

２五　置換アクリル酸エステル、例えばエボキシアクリ
レート、ワレタンーアクリレートマタは・ポリエスデル
ーアクリレートから誘導された果僑性アクリル樹脂。

２４．メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイノシアネートま
たはエボキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエス
テル樹脂土たはアクリレート樹リ旨Ｏ ２５．ポリエボキシド、例えばビスーグリシジルエーテ
ル、または脂環式ジエボキシドから誘導された架橋エボ
キシ樹脂。

２＆天然ボリマー　例えばセルロース、天然ゴム、ゼラ
チンおよびこれらの化学的に変性させた重合同族体誘導
体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロースお
よヒ酪酸セルロースまたはセルロースエーテル、ｆｌｌ
　，ｔ　ハメチルセルロース；ロジンおよびそれらの誘
導体。

２７．前記したボリマーの混合物（ポリブレンド）、例
えばｉ’ｔ’／ＥＰ１）Ｍ、ボリアミド／ＥＰＤＭま念
はＡＢ８．ＰＶＣ／ＥＶＡ．ＰＶＣ／ＡＢ８．ＰＶＣ／
ＭＢ８．ＰＣ／ＡＢＳ．ＰＢＴＰ／ＡＢＳ．１’Ｃ／Ａ
ＳＡ．ＰＣ／ＰＢＴ．ＰＶＣ／ＣＰＥ．ＰＶＣ／７　ク
ＩＪ　ｖ−　ト、ｐｏＭ／熱可塑性ｐＵｋＬ，，　ＰＣ
／熱可塑性ＰｊＪ１も．　Ｐｕ＋４／アクリレート、ｌ
’ｒ）ｉ〜ｉ／Ｍｌ３８　，　ｉ’ｉ’（１／｝｛Ｉｔ
’Ｓ．Ｐ｝’（．１／ＰＡ　６．　６およびコボリマ−
　１’Ａ／ＨＤｌ’ｌ．：．ＰＡ／ＰＰ．ｉ’Ａ／ｌ’
ｌ’０。

２＆　純単量体化合物｛たはその化合物からなる天然ｐ
よび合取４Ｔ機材科、例えば鉱油、動物よ？よび槓物月
旨肪、すイｌレ３よびワックスよ念は会１１Ｋエステル
（列えぱフタレート、アジペート、ホスフエートまたは
トリメリテート）をペースとした上記オイル、脂肪およ
びワックス、並びに合底エステルの適当な軍歌比で混む
濱れた鉱油との混合・勿で、その材料はボリマーのため
の鐵維紡績油として並びにこのような材料の欠性エマル
ジョンとして１吏用さｒＬ得る。

２９．　　天然王たは台成ゴムの欠注エマルジョン、例
えばカルポキシル化スチレン／ブタジ１ンコボリマーの
天然ラテックス。

５α　ボリシロキサン、例えは米国特許第４２５９４７
６号に記載された軟質親水性ボリシロキサン、および例
えば米国特許第４３５５１４７号に記・或ざれた硬質ポ
リオルガノシロキサン。

３１．不飽川アクリルポリアセトアセテートてたは不ｔ
ａ＋４１アクリル１坩脂と組み合わにたボリケチミン。

不飽川アクリル樹脂はペンタント不飽相基ヲ有するツレ
タンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ビニル
またはアクリルコボリマーおよびアクリル化メラミンを
包含する。ポリケチミンは酸，畦媒の仔在丁でのポリア
ミンとケトンとから製造される。

３２．エチレン性不飽｝Ｕモノマーｆ．　７’Ｃ　ｉｄ
オリゴマーおよび多不飽川脂肪恨オリゴマーを含有する
放射線硬イヒ性組成物。

３ム　エボキシメラ？ン樹脂、例えばエボキシ官能性共
エーテル化ハイソリッドメラミン樹脂例えばＬＳＩ！：
４１０３（モンサンド社製）により架橋された光安定性
エポキシ倒脂。

一般に、本発明の化合物は安定化される組成物の約（１
０１ないし約５重量係便用されるが、しかしこれは特定
の基材公よび施用で変化するであろう。Ｍ利な範囲は約
０５ないし約２４、そして特にＩｌ１ないし約１係であ
る。

この混ぜは、本発明の安定剤は、有機ボリマー中に、当
該分野で慣用の方法により成形の前のあらゆる段階で容
易に混入され得る。例えば安定剤は乾燥粉末の形帽でボ
リマーと混合されてもよく、まｆ′ｃ女定削の懸ｌ蜀液
またはエマルジ讐ンは、ボリマーの溶液、懸ｌ＠ｇまｆ
ｃはエマルジ３ンと混合され得る。本発明の生成した゛
な定化ポリマー組成物は、以下に示すような補々の慣用
の添加剤を所望：でより添加することもできるＯ ２．６−ジー哨三プチル−４−メチルフェノール、２一
第三プチルー４．６−ジメチルフェノール、２．６−ジ
ー第三プチルー４−エチルフェノール、２．６−ジーＡ
三プチル−４−ｎ−プチルフエノ一ル、 ２．６−ジー第三プチル−４−イソプチルフェノール、 ２．６−ジシクロペンチルー４−メチルフエノーノレ ２−（α−メチルシクロヘキシル）　−　４．　６　−
　シメチルフェノール、 ２．６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，
　４．　６−トリシクロヘキシルフェノール、２．６−
ジー小三ブチルー４−メトキシメチル２エノール、 ２．６−シーノニル−４−メチルフェノール、２．６−
ジー第三プチル−４一メトキシフェノール、 ２．５−ジー弟三ブナルハイドロキノン、２．６−ジー
フエニル−４−オクタデシルオキシフェノール。

例えば、 ２．２′−チオビス（６一第三ブチルー４−メチルフェ
ノール）、 λ２′−チオビス（４−オクチルフェノール）、４．４
′−チオビス（６一第三ブチルー３−メチルフェノール
、 ４．４゛−チオビス（６一第三プチル−２一メチｌレフ
ェノール）。

２．２１−メチレンビス（６−ｇ三ブチル−４−メチル
フェノール）、 ２．２２−メチレンビス（６−＠三ブチル−４−エチル
フェノール）、 ２．２′−メチレンビス〔４−メチル−６−（α一メチ
ルシクロヘキシル）フェノール〕、２．２’−メチレン
ビス（４−メ・チルー６−シクロヘキシルフェノール）
、 ２．２′−メチレンピス（６−ノニルー４−メチルフェ
ノール）、 ２．２″−メチレンビス（４．６−ジー第三プチルフェ
ノール）、 ２．２′一エチリデンビス（４．６−ジー第三プチルフ
ェノール）、 ２．２′一エチリデンビス（６一第三ブチルー４ーイソ
ブチルフェノール）、 ２．２′−メチレンビス［６−（α−メチルペンジル）
−４一ノニルフェノール〕、 λ２′−メチレンピス［６−（α．α−ジメチルペンジ
ル）−４一ノニルフェノール〕、４．４゛−メチレンビ
ス（２．６−ジー第三ブチルフェノール）、 ４．４２−メチレンビス（６−ｉ三ブチルー２−メチル
フェノール）、 １．　１　−　ヒス（５−ｇ三ブチル−４−ヒドロキシ
ー２−メチルフエニル）プタン、 ２．６−ビス（３一第三プチルー５−メチル−２−ヒド
ロキシベンジル）−４−メチル７エノール、 １，　＋，　５−トリス（５一第三ブチルー４−ヒドロ
キシ−２−メチルフエニル）ブタン、 ＋，　１　−　ヒス（５−第三ブチルー４−ヒドロキシ
−２−メチルフエニル）−５−ｎ−ドデシＩレメルカプ
トブタン、 エチレングリコールビス〔ム３−ビス（３’−第三ブチ
ルー４′−ヒドロキシフエニル）ブチレート　］　、 ヒＸ　（　３　−　７ｇ　三フチル−４−ヒドロキシー
５−メチルフエニル）ジシクロベンタジェン、ビス［２
−（３’−第三プチル−２′−ヒドロキシ−５’−，ｌ
チルベンジル）　−　６−ｊＪＥ三プチルー４−メチル
フェニル〕テレフタレート。

１．　４　５　−　｝リス（４５−ジー第三ブチルー４
ーヒドロキシペンジル）一入４．６−トリメチルベンゼ
ン、 ビス（４５−ジー第三プチルー４−ヒドロキシペンジル
）スルフィド、 イソオクチルへ５−ジー第三プチルー４−ヒドロキシベ
ンジルメルカブトアセテート、ヒｘ　（　４−第Ｅプチ
ルー５−ヒドロキシ−２．６−ジメチルペンジル）ジチ
オテレフタレート、１．　４　５　−　｝リス（４５−
ジー第三プチルー４−ヒドロキシベンジルイソシアヌレ
ート、１．　４　５　−　｝リス（４一第三ブチルー５
−ヒドロキシ−２．６−ジメチルペンジル）インシアヌ
レート、 ジオクタデシルへ５−ジー第三ブチルー４−ヒドロキシ
ベンジルホスホネート、 モノエチルへ５−ジー第三プチルー４−ヒドロキシベン
ジルホスホネートのカルゾワム塩、１，　５．　５　−
　｝リス（瓜５−ジシクロへキシル−４−ヒドロキシベ
ンジル）インシアヌレート。

キシフエニル）プロピオン酸の以下の一価ｆ：ｆｃアル
コールの例：メタノール、ジエチレングリコール、丁ク
タデカノール、トリエチレングリ：ｚ−ル、１．６−ヘ
キサンジオール、ペンタエリトリ　トール、ネオペンチ
ルグリコール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レート、千オジエチレンクリコール、Ｎ　．　Ｎ’−ビ
ス（ヒドロキシエチル）シュワ岐ジアミド。

ラワリｙ酸４−ヒドａキ７アニリド、 ステアリン酸４−ヒドロキシアニリド、２．４−ビス（
オクチルメルカブト）−６−（４５−ジー第三プチルー
４−ヒドロキ／アニリノ）一Ｓ一トリアジン、 オクチルＮ−（＆５−ジー第三ブチルー４−ヒドロキシ
フエニル）一力ルパメート。

１．７　　β一（４５−ジ瀉三プチルー４−とドロアル
コールの例：メタノール、ジエチレングリコール、オク
タデカノール、トリエチレングリコール、１．６−ヘキ
サンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグ
リコール、トリス（ヒドロキシエチル）インシアヌレー
ト、チオジエチレンクリコール、Ｎ．Ｎ’−ビス（ヒド
ロキ／エチル）シェフ酸ジアミド。

１．９　　β−（１５−ジシクロへキシル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオン酸の以下の一価ｔｉは多価ア
ルコールとのエステル、 アルコールの例：メタノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレングリコール、１．６−
ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオベンチ
ルクリコール、トリス（ヒドロキシエチル）インシアヌ
レート、千オジエチレングリコール、Ｎ．Ｎ’−ピス（
ヒドロキゾエチル）シェフ＋ｉｌジアミド〇 Ｎ．Ｎ’−ビス（へ５−ジー第三ブチルー４−ヒ｝”ｔ
ｆｆキシ７℃ニルプロビオニル）ヘキサメチレンジアミ
ン、 Ｎ，Ｎ’−ビス（４５−ジー第三ブチルー４−ヒドロキ
シフェニルプ口ピオニル）トリメチレンジアミン、 Ｎ．Ｎ″−ビス（翫５−ジー第三ブチルー４−ヒドロキ
シフェニルプ口ピオニル）ヒドラジン。

２．１　　２−（２’−ヒドロキシフエニル）ペンゾ５
′メチル、ｓ’．　ｓ’−ジー第三プチルー　５′一第
三プチルー　５’−　（　Ｌ　ＬＡ３−テトラメチルプ
チル）−　５−クロロー５”．　５’−ジー第三ブチル
５−クロロー３′一第三プチルー５′一メチル３′一第
二プチルー５′一第三プチル：４′−オクトキシ−　３
’，　　５’−ジー第三アミルおよび３′，５′−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）誘導体。

２．２　　２−ヒドロキシーペンゾフエノン、例えば ４−ヒドロキシ−　４−メトキシ−　４−オクトキシ−
　４−デシルオキシ−　４−ドデシルオキシ−　４−ペ
ンジルオキシ−　４．　２’，　４’トリヒドロキシー
訃よヒ２′−ヒドロキシ−４．４′−ジメトキシ誘導体
。

テル、例えば ４一第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチ
レート、 ォクチルフエニルナリチレート、 シヘンゾイルレゾルシノール、 ビス＜ａ−′Ｊｃ三ブチルペンゾイル）レゾルシノール
、 ペンゾイルレゾルシノール、 ２．４−ジー第三ブチルフエニル翫５−ジー第三ブチＰ
レー４−ヒドロキシベンゾエート、および＆５−ジ−４
三ブチルー４−ヒドロキシベンゾエート。

２．４　　アクリレート、例えば α−シアノーβ，β−ジフエニルーアクリル酸エチルエ
ステル、 α−シアノーβ．β−ジフェニルーアクリル酸インオク
チルエステル、 α一カルポメトキシー桂皮酸メチルエステル、α−シア
ノーβ−メチルーｐ−メトキシー桂皮酸メチルエステル
、 α−シアノーβ−メチルーｐ−メトキシー桂皮酸ブチル
エステル、 α一カルポメトギシーｐ−メトキシ桂皮酸メチルエステ
ル、および Ｎ−（β一カルポメトキシ−β−シアノビニル）−２−
メチルインドリン。

２．２′−チオビス−（　４　−　（　１，　１，へ５
−テトラメチルブチル）−フェノール〕のニッケル錯体
、例えば１：１または１：２錯体であって、所望により
ｎ−プチルアミン、トリエタノールアミンもし＜ｉｉＮ
−シクロヘキシルージーエタノールアミンのような他の
配位子を伴うもの、ニッケルジブチルジチオ力ルパメー
ト、４−ヒドロキシーム５−ジー第三プチルベンジルホ
スホン酸モノアシキルエステル、列えばメチルもしくは
エチルエステルのニッケル塩、２−ヒドロキシ−４−メ
チルーフヱニルウングシルケトキシムのよりなケトキシ
ムのニッゲル錯体、１−フェニルー４−ラワ１イル−５
−ヒドロキｙ−ビラゾールのニッケル錯１本であって、
所望により他の配位子を伴うもの。

ビス（２．２．４６−テトラメチルピペリジル）セバケ
ート、 ビス（１．２．：１６−ペンタメチルピペリジル）セパ
ケート、 ビス（１．２．２．６．６−ペンタメチルピペリジル）
ｎ−ブチルーへ５−ジー第三ブチルー４−ヒドロキシペ
ンジルマロネート、 １−（２−ヒドロキシエチル）　−　２．２．６．６−
テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコノ・ク酸
との縮合生成物、 Ｎ．Ｎ’−ビス（　２．２．６．６−テトラメチル−４
＝ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三才ク
チルアミノーλ６−ジクロロ−１，　Ａ　５　−トリア
ジンとの縮合生成物、 トリス（　２．２．ｌ）６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）ニトリロトリアセテート、 テトラキス（２．２．６．６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）−１．２．４４−ブタンテトラカルポキシレー
ト、 ｔ　１’−　（　１．　２−エタンジイル〕−ビス（へ
４５．５−テトラメチルピペラジノン）。

２７　シエワ改ジアミド、例えば ４．４′−ジーオクチルーすキシオキサニリド、２．２
１−ジーオクチルオキシ−５．５′−ジー第三フチルオ
キサニリド、 ２．２゛−ジードデシルオキシ−５．５゛−ジー第三フ
チルオキサニリド、 ２−エトキシー２゛一エチルオキサニリド、Ｎ．Ｎ’−
ビス（３−ジメチルアミノプロピルーオキサルアミド、 ２−エトキシー５−第三プチルー２′一エチルオキサニ
リドおよび該化合物と２−エトキシ−２′一エチル−５
．４′−ジー第三ブチルーオキサニリドとの混合向、 オルトーおよびバラーメトキシー二置換オキサニリドの
混合吻、および Ｏ−およびｐ一エトキシー二置換オキサニリドのｌ昆合
・吻。

２，　４．　６　−　｝リス（２−ヒドロキシ−４−オ
クチルオキシフエニル）−１．１５−トリアジン、２−
（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシ７ヱニル）　−
　４．　６−ビス（２．４−シメチルフエニル）−１．
４５−｝リアジン、 ２　−　（　２．　４−ジヒドロキシフエニル）　−　
４．　６　−ビス（２４４−ジメチルフ１ニル）　−　
１．　４　５−トリアジン、 ２．４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロビルオキシフ
ヱニル）−６−（２．４−ジメチルフェニル）−１．３
．５−｝リアジン、 ２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフエニル）
　−　４．　６−ビス（４−メチルフエニル）−　１．
　４　５−｝リアジン、 ２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフエニル）
　−　４．　６−ビス（２．４−ジメチルフエニル）　
−　１，　＆　５　−　｝リアジン。

Ｎ．Ｎ’−ジフェニルシュワ酸ジアミド、Ｎ−サリチラ
ル−Ｎ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ．Ｎ’−ビス（
サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ．Ｎ’−ビス（４５−ジ
ー第三ブチルー４−ヒドロキシフエニルグロピオニル）
ヒドラジン、５−サリチロイルアミノ−１．　２．　ａ
一トリアゾール、 ビス（ペンジリデン）オキサロジヒドラジン。

トリフエニルホスフ−（　，ト、 ジフエニルアルキルホスフィット、 フェニルジアルキルホスフィット、 トリス（ノニルフヱニル）ホスフィット、トリラワリル
ホスフィット、 トリオクタデシルホスフィット、 ジステアリルベンタエリトリトールジホスフィ，ト、 トリス（２．４−ジー第三ブチルフエニル〕ホスフィッ
ト１ ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィッ　　ト
　、 ビス（２．４−ジー第三プチルフェニル）ペンタエリト
リトールジホスフィット、 トリステアリルフルビトールトリホス７イ，ト、テトラ
キス（２４４−ジー第三プチルフエニル）４．４゛−ビ
フェニレンジホスホナイト、４９−ビス（乙４−ジー第
三プチルフエノキシ）−２．４，ａ１０−テトラオキサ
ーへ９−ジホス７アスピ口［５．５］ウンデカン。

β−チオジプロビオン酸のエステル、例えばラワリル、
ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、 メルカブトベンズイミダゾール、または２−メルカプト
ペンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミ
ン酸亜鉛、 ジオクタデシルジスルフィド、 ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカ
ブト）グロピオネート。

Ｎ．Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ．Ｎ−ジエ
チルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキ
シルアミン、Ｎ．Ｎ−ジラ９リルヒドロキシルアミン、
Ｎ．Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ．Ｎ−ジオクタ
デシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシルーＮ−オ
クタデシルヒドロキシルアミン、 Ｎ−ヘプタデシルーＮ−オクタデシルヒドロキシルアミ
ン、 水素化タロワアミンから誹導されるＮ．Ｎ−ジアルキル
ルヒドロキシルアミン。

ヨワ化物および／またはリン化合物と組合せた銅塩、お
よび二価マンガンの塩，， メラミン、ポリビニルビロリドン、シシアンシアミン、
トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導
体、アミン、ボリアミド、ボリ９レタン、 高級脂肪酸のアルカリ３編塩およびアルカリ土類金属塩
、例えばＣａステアレート、ｚｎステアレート、Ｍｇス
テアレート、ＮａリシノレートおよびＫパルミテート、 ピロカテコール酸アンチモン、または ピロカテコール酸亜鉛。

９　核剤、例えば ４一第三プチル安息香酸、アジピン酸、ジフ１ニル酢酸
。

炭酸力ルシワム、ケイ酸塩、ガラス繊維、アスベスト、
メルク、カオリン、雲母、硫酸バリヮム、金属酸化物お
よび水酸化物、カーボンプラック、グラファイト。

可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、光沢剤、禰燃剤、静電
防止剤、発泡剤．！？【びチオ相乗剤例えばジラワリル
チオジブ口ビずネートまたはジステアリルチオジグロピ
オネート。

特に興味のあるのは、常温硬化および酸触媒塗布系を含
む塗布系の多鎌における本誘導体の利用である。

特に塗膜の物理的結合度は、光沢の消失度と黄変度にお
ける顕著な減少を伴って高い程度に維持される。

王な改良点は、Ｎ−アルキルヒンダードアミン系光安定
剤の使用により硬化の減退が実質的に無くなること；凝
集と分散の不安定化が、Ｎ−アルキルヒンダードアミン
がある種の着色塗布系に利用された場合に観察されるよ
うに′ｊ！質的に頌くなること；そして塗膜とポリカー
ボネート基材の間の接着の損失が屑くなること金含むＯ 従って本発明は、光線、１雇気および酸素の分解的な影
響に対して、アルキッド樹脂；熱可塑性アクリル樹脂；
アクリルアルキッド；所望によりシリコーン、インシア
ナート、イソシアヌレート、ケチミンもしくはオキサゾ
リジンで改質され几アクリルもしくはボリエステルアル
キッド：およびカルボン酸、酸無水物、ポリアミンもし
くはメルカブタンで架橋されたエボキシ樹脂；および王
鎖構造において反応性基により改質されそしてエボキシ
ドにより架橋されたアクリルおよびボリエ′ステル樹脂
系を基材にした常温硬化塗膜を安定化するための、所望
により更に他の安定剤と共の、本化合物の使用にも関す
る。

（に、その工業的用途において、架橋性のアクリル、ポ
リエステル、ワレタンまたはアルキッド樹脂金基材にし
たハイソリッド内容物のエナメルは、酸触媒を追７ＪＯ
して硬化される。塩基性窒素基を含有光安定削は、この
適用にお込て満足できるものではない。

酸触媒と光安定剤との塩の形成は、塩の不相溶性もしく
は不溶性および沈澱を招き、そして硬化の度合いが減少
し、光保護作用が減少し、湿気に対する抵抗性が不良に
なる事態金招く。

これらの酸触媒焼付ラッカーは、熱架橋性のアクリル、
ポリエステル、ポリワレタン、ボリアミド′ｆ．７１ｌ
：はアルキッド樹脂を基材にしている。

本発明に従って光線、湿気および酸素に対して安定化で
きるアクリル樹脂ラッカーは、常用されるアクリル樹脂
焼付ラッカーまたは熱硬化樹脂である。これらの樹脂は
、例えばハー．キ，テル著「レールプーフ　デア　ラッ
ケワントベシヒトング」巻１、２部、７３５と７４２頁
（ベルリン１９７２》；［ラックングスハルシヱ」（１
９７７　）、ハー　ワグナーおよびハー　エフ．ザルク
ス著、２２ν−ｚ６ａｇ；およびエス．パウル゛　ス著
［サー７エイス　コーティンク：？イエンス　アンドテ
クノロジーＪ（１９８５）　　に記載のアクリル／メラ
ミン系を含む。

光線と湿気の作用に対して安定化できるポリエステルラ
ッカーは、例えば上述のハー．ワグナーおよびハー　エ
フ．ザルクス著の文献８６−９９頁に記述されている常
用の焼付ラッカーである。

本発明に従って、光，腺と湿気の作用に対して安定化で
きるアルキッド樹脂ラッカーは、特に自動也の塗装に使
用される常用の焼付ラブカー（自動車仕上用ラッカー）
である。これらのラッカーは例えば、アルキッド／メラ
ミン樹脂およびアルキッド／アクリル／メラミン樹脂を
基材にしている（上述のハー　ワグナーおよびハエフ．
ザルクス著の文献９９−１２３頁を参照）。

他の架橋剤は、グリコウリル（　ｇｌｙｃｏｕｒ　ｉｌ
　）樹脂、ブロックとインシアナートまたはエボキシ宿
哨を含む。

本発明に従って安定化される酸触媒焼付ラッカーは、金
属仕上げ塗装および固体色仕とげ．の両方、特に修正仕
上げ、並びにいろいろなコイル塗装適用に適している。

本発明に従って安定化され穴ラッカーは、２法、即ち一
同塗褒または二回塗装の方法のどちらでも、慣用の方法
で＋４用するのが好ましい。

後者の方法では、顔料含有の下塗り塗装が先ず行われ、
次いで、下塗り層に被せて透明ラッカーの被［塗装が行
われる。

本発明の置換ヒンダードアミンは、所望によりシリコー
ン、イソシアナートまたはインシアヌレートにより改質
されているエボキシ、エボキシーポリエステル、ビニル
、アルキッド、アクリルおよびポリエステル樹脂のよう
な非一酸触媒熱硬化樹脂における使用のために適用でき
ることにも注目すべきである。エボキシーおよびエボキ
シーポリエステル樹脂は酸、酸無水物アミン、並びに同
様のもののような常用の架橋剤で架橋ざれている。

従って、エボキシ樹脂は、主鎖構造上の反応性基のイＴ
在により改質され之いろいろのアクリルまたはポリエス
テル樹脂系のための架橋剤として使用されてよい。

このような塗料において最高の光安定性を達成するため
に、他の常用の光安定剤の共用は有利であり得る。

この例は、上述したペンゾフェノン、ペンゾトリアゾー
ル、アクリル酸誘導体、またはオキサニリド型、または
アリールーＳ−トリアジンまたは金属一含有光安定剤、
例えば有機ニッケル化合物の紫外線吸収剤である。

二回塗装系では、これらの追加の光安定剤は透明塗膜お
よび／または着色下塗りに添加できる， もしもこのような組み合わせが取られるならば、全ての
元安定剤の量は、塗層（ｆｉｌｍ）を形成する樹脂に基
づいて、（１２ないし２０］ｉｆｉ％、好ましくはα５
ないし５重量鳴である。

上述のビペリジン化合物と一緒にして、本組成物に使用
されてもよい紫外線吸収剤の異種の類ぐよ、ジエー．ヘ
ラー著の［ヨーロピアン・ボリマー・ジャーナル・サブ
リメント、１９６９、１０５−１５２頁］に参照される
。これイ〕の類は、？　ＩＪチル酸フエニル、０−ヒド
ロキシベンゾフエノン、ヒドロキシキサントン、ペンゾ
キサゾール、ペンズイミダゾール、オキサジアゾール、
トリアゾール、ピリミジン、キナゾリン、Ｓ−トリアジ
ン、ヒドロキシフ！ニルーペンゾトリアゾール、アルフ
ァーシアノアクリレートおよびペンゾエート等である。

特に重要な紫外線吸収剤の例は下記の通りである： ｌａｌ２　−　（　２’−ヒドロキシグエニル）一ペン
ゾトリアゾール類、例えば５′一メチル、３’．　５’
−ジ第三プチルー　５′一第三ブチル、５’−　（　１
，　ｉ，　＆３−テトラメチルブチル）−　５−クロロ
ー３′、５′−ジ第三ブチル−　５−クロロー３′一第
三フチルー５′−メチル−　３’−　ｓｅｅ−プチルー
５′一第三ブチルー　４″−オクトキシー　および３′
．５′−ジ第三アミル誘導体。

（ｂ）２−ヒドロキシペンゾフェノン類、例えば４−ヒ
ドロキシ−　４−メトキシ−　４−オクトキシ−Ａ−ｆ
シルオキシ−　４−ドデシルオキシ−　４−ペンジルオ
キシ−　４．　２’，　４’一トリヒドロキシーおよび
２′−ヒドロキシ−４．４’−ジメトキシ誘導体。

ｌｃ）アクリレート、例えば、アルファーシアノーβ，
β−ジ７エニルーアクリル酸エチルエステルもしくはイ
ンオクチルエステル、アルファーカルボメトキシーケイ
皮酸メチルエステル、アルファーシアノーβ−メチルー
ｐ−メトキシケイ皮酸メチルエステルもしくはプチルエ
ステル、アルファーカルポメトキシーｐ−メトキシーケ
イ皮壱メチルエステル、Ｎ−（β一カルポメトキシ−β
−シアノビニル）−２−７チルーインドリン。

ｉｄｌニッケル化合物、例えば２．２２−チオビスー［
　４　−　（　１，　１，五３−テトラメチルブチル）
−フェノール」、１：１も【７くは１：２錯塩であって
、所望によりｎ−プチルアミン、トリエタノールアミン
またＶｉＮ−シクロヘキシルージエタノールアミンのよ
うな追加の配位子をもつもの；ジプチルジチオ力ルバミ
ン酸ニッケル塩；４−ヒドロキシーへ５−ジ第三プチル
ベンジルホスホン酸のメチル、工ｔルもしくはプチルエ
ステルのようなモノアルキルエステルのニッケル塩：２
−ヒドロキシー４−メチル７エニルウンデシルケトノキ
シムのようなケトオキシムのニツケ１１［：１−７ェニ
ルー４−ラウロイルー５−ヒドロキシービラゾールのニ
ッケル錯塩で所望により追加の配位子のあるもの。

ｌｅ）オキサジアミド、例えば４．４′−ジーオクチル
オキシオキサニリド、２．２′−ジーオクチルオキシ−
５．５２−ジ第三ブチルーオキサニリド、４２′−ジー
ドデシルオキシ−５．５′−ジ第三ブチルーオキサニリ
ド、２−エトキシ−２１一エチルーオキサニリド、Ｎ．
Ｎ’−ピスー（３−ジメチルアミノプロビル）一オキサ
ミド、２−エトキシ−５一第三ブチルー２′一エチルー
オキナニリドおよびその２−エトキシ−２１一エチル−
５．４’−ジ第三プチルーオキサニリドとの混合・物Ω
よび０−およびｐ−メトキシー並びに〇一およびｐ一エ
トキシージ１４換オキサニリドの混合物。

げ）２．６−ビス（２．４−ジメチルフエニル）一４−
（　２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−
８−｝リアジンまたはそれに相応する４−（２．４−ジ
ヒドロキシ７エニル）　誘４体のようなヒドロキシフヱ
ニルーＳ−｝リアジン顧。

本組成物中において呑に価噸あるものは、２一［２−ヒ
ドロギシー５．５−ジ（α、、α−ジメチルペンジル）
−フェニル］−２Ｈ−ペンソトリアゾール、２−（２−
ヒドロキシーへ５−ジ第三才クチルオキシフエニル）−
２｝１−ペンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−
３−α．α−ジメチルベンジル）　−　５−第三才クチ
ルフエニル）−２１−１−ペンゾトリアゾール、２−（
２−ヒドロキシー第三才クチル−５−α，αージメチル
ペンジル）−２Ｈ−ペンゾトリアゾール、２−（２−ヒ
ドロキシーへ５−ジ第三アミルフヱニル）　−２　１１
−ペンソトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−第
三プチルー５一（２−（ω−ヒドロキシーオクター（エ
チレンオキシ）カルボニル）一エチルフヱニａ５］−２
Ｈ−ペンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−
メチルフエニル）−２｝｛−ペンゾトリアゾールのドデ
シル化物、２−［２−ヒドロキシ−５−ｗｃ三ブチル−
５−（２−オクチルオキシ力ル〆ニル）エチルフェニル
］−２１−１−ペンゾトリアゾールおよび上述したペン
ゾトリアゾール類の各々に対応する５−クｑ口化合物の
ような高分子量および低揮発性のペンゾ｝　ＩＪアゾー
ルである。

本組成物に役立つペンゾトリアゾールで最も好ましい本
のは、２−［２−ヒドロキシ−３．５−シ（α，α−ジ
メチルペンジル）一フエニル」−２８−ペンゾトリアゾ
ール、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）　
−　２　Ｈ−ペンゾトリアゾールのドテシル化物、２−
口２−ヒドロキシ−３一第三ブチルー５−（２−（ω−
ヒドロキシーオクター（エチレンオキシ）カルボニル）
一エチルフエニル］−２１−１−ペンソトリアゾール、
２−［２−ヒドロキシ−３一第三ブチルー５−（２−す
クチルオキシ力ルポニル）エチルフェニル］−２Ｈ一ベ
ンソ｝　ＩＪアソールおよび５−クロロー２−［２−ヒ
ドロキシ−３−第三ブチルー５−（２−オクチルオキシ
力ルボニル）エチルフ１ニル］−２｝１−ペンソトリア
ゾールである。

本化合物が、フェノール性抗酸化剤、ヒンダードアミン
光安定剤、有機リン化合物、紫外線吸収剤およびこれら
の混合物から成る群から選ばれた他の安定剤と関連して
使用される時は、ポリオレフイン繊維、荷にボリプロビ
レン繊維のための安定剤として特に有効で有るだろうこ
とも考えられる。

本発明の好ましい実施轢様は、 Ｉａｌ熱架橋性のアクリル、ポリエステルまたはアルキ
ッド樹脂を基材にした酸触媒熱硬化塗料またはエナメル
、 ｌｂｌＮｏ−｝１，’一置換の２．２．４６−テトラア
ルキルピペリジン化合物、および ｌｃｌベンゾフエノン、ペンゾトリアゾール、アクリル
酸誘導体、有機ニッケル化合物、アリールーＳ一トリア
ジンおよびオキサニリドから成る群から選ばれ穴紫外線
吸収剤を含有する安定叱された組成物に係わる。

エナメルまたは塗料が含有できる更に他の成分は抗酸化
剤であり、例えば立体障害フェノール誘導体、ホスフィ
ット、ホス７インもしくはホスホナイトのようなリン化
合物、可塑剤、均展助削、硬化触媒、増粘剤、分散剤ま
たは接着促進剤である。

他の好ましい本発明の実施態様は、追加成分（７１）と
してホスフィットまたはホスホナイトを含有する上述の
或分１ａｌ．ｌｂｌおよびＩｃｌ　ｆ含有する安定化さ
れた組成物である。

本組成物で使用されるホスフィットまたはホスホナイト
のｔは、層（塗膜）を杉成するｒ対脂の″ｉ敬に基づい
てα０５ないし２重ｉｔ蛎、好ましくはｒ１．１ないし
１重ｆ４である。

二回塗装系では、これらの安定剤は透明塗膜および／ま
たは下塗り層に晧加できる。

典型的なホスフィットおよびホスホナイトハ、亜リン酸
トリフエニルエステル、亜リン酸ジフ工二ルアルキルエ
ステル、亜リン酸フエニルジアルキルエステル、亜リン
酸トリー（ノニルフ１ニル）エステル、亜リン酸トリラ
ウリルエステル、亜リン酸トリオクタデシルエステル、
亜リン酸ジーステアリルーベンタエリスリットールエス
テル、亜リン酸トリスー（２．４−ジ第三プチルフェニ
ル）エステル、シーイソデシルベンタエリスリトール　
ジホスフィット、ジー（２．４−ジ第三プチルフエニル
）ペンタエリスリトール　ジホスフィット、トリステア
リルーソルビトール　トリホスフィット、テトラキス−
（２．４−ジ第三プチルフェニル）　−　４．　４’−
ジフエニレンホスホナイ｝　’４　ｔ　含ｔｒ。

酸触媒熱硬化エナメルは、末端使用の適用に受容して機
能できるように安だ化されていなければならない。使用
される安定剤は、ヒンダードアミン、好ましくは、硬化
における遅延が併存することになる、酸触媒Ｃ（より安
定化された塩基性アミンの沈＃全阻止するためｖｃＮ一
原子上が不活性のブロック基により置換されでいるもの
であり、所望によりペンゾトリアゾール、ペンゾ７エノ
ン、ペンゾフェノン、置換Ｓ一トリアジニ／、フェニル
ペンゾエートまたはオキサニリドのような紫外線吸収剤
と組み合わされる〇この安定剤は、硬化したエナメルに
耐久性のより大きい保持全付与することを要求される（
２０光沢、像の鮮明度、亀裂またはチョーキングにより
６川定されるように）； この安定剤は硬化全遅延さしてはいけない（自動車仕七
げのための１２１℃における普通の焼付と８２℃におけ
る低温焼付修理（硬度、接着暖、耐溶媒と耐湿性により
測定されるように）：このエナメルは硬化において黄化
してはならず、更に光線への曝露における色の変化は最
小にされなければならない。

この安定剤は、メチルアミルケトン、キシレン、酢ｆＲ
ｎ−ヘキシル、アルコール並ヒに同様のもののような塗
装に通常使用される有機溶媒に溶解しなければならない
： 置換された一〇一部分によりＮ−原子上が置換されてい
る本ヒンダードアミン元安定剤は、これらの要求を満−
ｆＣ＋ノ、それ単独でまたは紫外線吸収剤と組み合わせ
て、硬化酸触媒熱硬化エナメルに対して顕著な光安定化
保護を提供する。

（にもう一つの本安定剤の好ましい組み合わせは、ポリ
プロピレン繊維をガス褪色から保護するためのヒドロキ
シルアミンとの組み合わせである。

〔実施例〕

以下の実施例は、例示の目的だけに提供され７ｔ４ので
あり、いかなる方法によるとしても本発明の性質と範囲
を限定するものと解釈されるべきではない。

実施例１ λ４，　６　−　｝リス（１−シクロヘキシルオキシー
２．２．６．６−テトラメチルピペリジン−４−イル１
−シクロヘキシルオキシ−４−ヒドロキシ−　２．２．
６．６−テトラメチルビペリジン３αｏ９（（Ｌ１１７
ｍＯｌ）、水素化ナトリウＡ２．８ｇ（α１１７ｍｏｌ
　）　、ジメチルスルホキシド数滴、および１．４−ジ
オキサン１５０−の混合物を２時間の間還流加熱し、そ
の後冷却せしめた。この混合物にジオキサン５〇一中の
７アヌル酸塩化物７．　２　９（［ＬＯ５９ｍｏｌ）の
溶液を１５分かけて加えた。

塩形成が観察され、そして反応温度が添加のうちに２０
℃ないし５０℃上昇する。その後反応混合物を３０分間
還流加熱しそして室温にて一晩中攪拌した。塩を濾過に
より除去し、そして塩ケーキを水中でスラリーとしそし
て、生成物より塩を除去するため、ソリッドを濾過した
。

粗生成物を沸騰メタノール中に溶解し、そして残りの塩
を濾過により取り除いた。別の生成物をジオキサン濾過
から回収した。粗製ソリッドを集めて、還流する２−プ
ロパノール中で加熱した。結果生じた懸濁液を冷却せし
め、そしてソリ′ツドを濾過により単離すると、標記化
合物１９．４ｇ（５９１１収率）を与えた。白色ソリッ
ドで、融点２４２　−　２４５℃（分解）である。

分析　Ｃ　＠Ｈ＠４　Ｎ　６　（１　＠について計算値
：Ｃ，　６１１５：　　｝１．　１（Ｌ１：　　Ｎ．　
ｉＱ．０．実測１ｉｉ：　Ｃ．　６ａ６：　　｝ｉ．　
　９．９：　　Ｎ．　ＩＣＬＯ．実施例２ ２，４．６−｝リス（１−メトキシー２．乙へ６−テト
ラメチルピペリジン−４−イルオキシ）　−１，４−ヒ
ドロキシ−１−メトキシ−２．２．６．６　−テトラメ
チルピペリジン、水素化ナトリウム、および１．４−ジ
オキサン溶媒中のシアヌル酸塩化物の反応により、標記
化合物を製造した。

実施例３ ２，４．６−｝リス（１−オクチルオキシ−２．２．６
．６−テトラメチルピペリジン−４−イルオキ４−ヒド
ロキシ−１−オクチルオキシ−２．乙へ６−テトラメチ
ルピペリジン、水素化ナトリウム、および１．４−ジオ
キサン溶媒中のシアヌル酸塩化物の反応により、標記化
合＃ＩＪを製造した。

実施例４ Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ビス［２４４−ビス（
１−シクロヘキシルオキシー２．２．４６−テトラメチ
ルピペリジン−４−イルオキシ）　−　１，へ５−トリ
アジン−６−イル］　−　１．　６−へキサ１−シクロ
ヘキシルオキシ−４−ヒドロキシ−２．２．６．６−テ
トラメチルビペリジン２２．６ｇ（　８ａ６　ｍｍｏｌ
　）、水素化ナトリウＡ２ｊ３ク（８ａ６ｍｍｏｌ）、
および１，４−ジオキサン１５０−の混合物′！！−２
．５時間の間還流加熱した。反応混合物全６０℃に冷／
ｆｆｌ　Ｌそしてジオキサン５〇一中のＮ．Ｎ’−Ｘ）
）−ｆ−ルーＮ，Ｎ’−ビス（λ４−ジクロロ１，　３
．　５　−　｝リアジン−６−イル）　−　１．　６−
ヘキサンジアミン７．　８　ｇ（　１７．７ｍ　ｍｏｌ
　）の溶液で処理した。反応混合物を氷で急冷した。上
澄み液をデカントし、ナして残渣を酢酸エチル（２５０
ｍ／）中に溶解した。溶液を無水硫酸マグネシウム上で
乾燥しそしてガラス状になるまで濃縮した。溶離剤とし
て４：１ヘキサン：酢酸エチルを用いてシリカゲルの短
カラムの中に通して精製すると、標記化合物１９−８９
（８５憾収率）、白色ガラスを与えた。

分析　Ｃフ４Ｈ１３。Ｎ１２０Ｓについて計算碩：０．
　６７．５：　　｝１．　１（１０：　　Ｎ，　１２．
８．実測［：　Ｃ，　６７．６：　ｉ｛．　１（ｌ３：
　Ｎ．　１２．４．実施例５ １．２−ビス（（２．４−ビス（１−シクロヘキシルオ
キシ−２．２．６．６−テトラメチルビペリジン−４−
イルオキシ）−１，八５−トリアジン−６実施例４にお
けるＮ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ．Ｎ’一ビス（２．４−ジ
クロロー１．４５−トリアジンー６−イル）　−　１．
　６−ヘキサンジアミンにつき、１．２−ビス［（２．
４−ジクロロー１，　＆　５　−　｝リアジン−６−イ
ル）チオ」エタンに置き換えることにより、標記化合＄
！ｌを製造した。

要するに、本発明は、一連の新規ヒンダードーアミン置
換トリアジン誘導体全提供するものであると理解される
。特許請求の範囲により画定され食本発明の範囲から逸
脱することなく、割合、手法および材料について変形を
行なってよい。

実施例６ ハイソリッド熱硬化性アクリル樹脂エナメυのｐ−｝ル
エンスルホン＋”ｆｌ、シノニルナフタレンシスルホン
酸マたはドデシルベンゼンスルホ／酸の酸触媒を用い、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、プチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、スチレン訃よびアクリル酸
７０重量手とメラミン樹月Ｆｒ３０ｆｉ量曝からなるバ
インダーをペースとする熱硬化性アクリル酸エナメルを
、樹脂ソリッドに基いて２重ｆ４のペンゾ｝　ＩＪアゾ
ール紫外線吸収剤および安定化有効量の試峡ヒンダード
アミン光安定剤が含まれるように配合した。

市販で入手できるエボキシ下塗りの４＃Ｘ１２＃（　Ｉ
ｎ．１６ｍｘ　３ｏ．ａｆ３ｍ　）パネｒｖ　（　Ａｄ
ｖａｎｃｅｄＣｏａｔ　ｉｎｇｓ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙよりの一層下塗り）に、銀メタリック下塗りを約（Ｌ
８ｍｉｌ（［ＬＯ２３＊）の厚さに噴霧被覆しそして３
分間空気乾燥させた。

その後安定化された熱硬化性アクリル樹脂エナメルを下
塗りされた該パネル上に約１．７ｍｉｌ（α０４９４ｊ
）　　の厚さに噴霧し念。１５分間の空気乾燥の後、被
覆されたシートを２５０°Ｆ’（１２１℃）で３０分間
焼付けた。

′ｇ！満室中での１週間の貯蔵の後、被覆パネルｋＱＵ
Ｖｕｌｉ装置中テ試験方ｉＡＳＴＭ　Ｇ−５３１７７に
従って［ｌｌｉｉＸＬた。この試験において、湿濶雰囲
気中５０℃で４時間そしてその後紫外光線下７０℃で８
時間というサイクルの繰返して試料を曝露した。パネル
金ＱＵＶ中で１５００時間曝露した。試料の２０°光沢
度ｔ−曝露の前後で測定し念Ｏ 安定化パネルの光沢損失は未安定化の対照パネルのそれ
より相当に小さいものであった。

実施例７ ポリプロピレンの光安定化 この実施例は本安定剤の光安定化有効性を示すものであ
る。

ｎ−才クタデシル４５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
ヒドロシンナメートα２重量幅で安定化されたポリプロ
ピレン粉末（｝ｉｉｍｏｎｔ　Ｐｒｏｆａｘ６５０１）
ｆ：所定量の添加剤と十分に混和した。

その後ブレンド材料を二本ロールミル上で１８２℃にて
５分間混練し、その後安定化ポリプロピレンをミルより
シート成形しそして冷却せしめた。その後混練ポリプロ
ピレンを一片ずつに切断しそして油圧プレス上で２５０
℃，１７５ｐｓｉ（　１．２Ｘ１　０’　Ｐａ　）にて
圧縮成形して５ｍｉｌ（α１２７ａ）フィルムとした。

試料を螢光／暗光チャンバ中で破壊するまでＩＩ！露し
た。破壊は、曝露フィルムについて赤外線分光分析によ
るα５カルボニル吸光度に達するのに要する時間で以て
取り扱った。

本発明化合物を安定剤として含有するポリプロピレン組
成物についての破壊までの時間は、かかる安定剤が存在
しないポリプロピレンについての破壊までの時間よりも
格段に長いものであった。

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 I 、IIまたはIII ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｔは▲数式、化学式、表等があります▼を表わ
   し、 Ｒは水素原子またはメチル基を表わし、 Ｒ＾１は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原
   子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数２ないし
   １８のアルキニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロ
   アルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルケニ
   ル基、炭素原子数６ないし１０のビシクロアルキル基、
   炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数７な
   いし１２のアルアルキル基または炭素原子数１ないし１
   ２のアルキル基もしくは炭素原子数６ないし１０のアリ
   ール基により置換された炭素原子数７ないし１２のアル
   アルキル基を表わし、 Ｒ＾２は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基または ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、 Ｙは直接結合また▲数式、化学式、表等があります▼を
   表 わし、 ｍ、ｐおよびｑは独立して２ないし６を表 わし、 Ａは酸素原子、硫黄原子または−Ｎ（Ｒ＾２）−を表わ
   し、 ｎは２ないし４を表わし、そして Ｒ＾３はｎ価アルカンまたはアリール基を表わす。）で
   表わされる化合物。
2. （２）式中、Ｒ＾１は炭素原子数１ないし１２のアルキ
   ル基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基、フェ
   ニル基、ナフチル基、トリル基、ベンジル基、α−メチ
   ルベンジル基またはα，α−ジメチルベンジル基を表わ
   す請求項１記載の化合物。
3. （３）式中、Ｒ＾１はメチル基、ヘプチル基、オクチル
   基またはシクロヘキシル基を表わす請求項２記載の化合
   物。
4. （４）式中、Ｒ＾１はメチル基、ヘプチル基、オクチル
   基またはシクロヘキシル基を表わす請求項１記載の式
   I で表わされる化合物。
5. （５）式中、Ｙは直接結合を表わしそしてｍおよびｐは
   ２、３または６を表わす請求項１記載の式IIで表わされ
   る化合物。
6. （６）式中、Ｙは置換トリアジン基を表わしそしてｍ、
   ｐおよびｑは２、３または６を表わす請求項１記載の式
   IIで表わされる化合物。
7. （７）式中、ｎは２を表わしそしてＲ＾３は炭素原子数
   １ないし１２のアルキレン基、炭素原子数２ないし６の
   アルキリデン基、炭素原子数５ないし１０のシクロアル
   キレン基、炭素原子数６ないし１０のアリーレン基また
   は炭素原子数８ないし１０のアルキレンアリーレンアル
   キレン基を表わす請求項１記載の式IIIで表わされる化
   合物。
8. （８）式中、Ａは酸素原子を表わしそしてＲ＾３はｐ−
   フェニレン基を表わす請求項７記載の化合物。
9. （９）式中、Ａは−ＮＨ−を表わしそしてＲ＾３はエチ
   レン基またはヘキサメチレン基を表わす請求項７記載の
   化合物。
10. （１０）式中、ｎは３を表わしそしてＲ＾３は炭素原子
    数３ないし６のアルカントリイル基または炭素原子数６
    ないし１０のアリール−トリイル基を表わす請求項１記
    載の式IIIで表わされる化合物。
11. （１１）式中、ｎは４を表わしそしてＲ＾３は炭素原子
    数４ないし６のアルカンテトライル基または炭素原子数
    ６ないし１０のアリール−テトライル基を表わす請求項
    １記載の式IIIで表わされる化合物。
12. （１２）安定化有効量の請求項１記載の化合物で安定化
    された、酸化的、熱的または化学線崩壊を受ける有機材
    料より成る組成物。
13. （１３）有機材料は合成ポリマーである請求項１２記載
    の組成物。
14. （１４）合成ポリマーはポリオレフィンホモポリマーま
    たはコポリマーである請求項１３記載の組成物。
15. （１５）前記有機材料はアルキド樹脂、アクリル樹脂、
    アクリルアルキド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹
    脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル樹脂または
    エポキシ−ポリエステル樹脂をベースとする塗料系であ
    る請求項１２記載の組成物。
16. （１６）紫外線吸収剤または別の光安定剤を含む請求項
    １５記載の組成物。