JPH02288859A - 殺虫性ニトロ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ニトロ化合物、その製法及び殺虫剤としての
用途に関する。

本願出願日前公知の特開昭６２−２３４０６４号には、
ある種のＮ−シアノイソチオウレア誘導体が抗潰瘍作用
を有する旨記載され、同じく特開昭６３２３３９０３号
には、特開昭６２−２３４０６４号記載のＮ−シアノイ
ソチオウレア誘導体が昆虫及び植物損傷性線虫防除作用
を有する旨、記載されている。

また、特開昭５９−６５０４７号には、ある種の２−ニ
トロ−１，１−エテノジアミン類が急性及び慢性の貧血
心臓病の予防、高血圧の治療、及び脳及び末梢系の血流
の変調の処置剤として有用である旨、記載されている。

この度、本発明者等は、下記式（１）のニトロ化合物を
見いだした。

式： 〔ここでＲ４はＣｌ−４アルキル基を示し、Ｒ５及びＲ
６は、夫々、水素原子、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ３−４
アルケニル基、Ｃ３−４アルキニル基、−ＣＨ２−Ｚ又
はＺを示しくここでＺは後記定義と同義を示す）〕 Ｚは、少なくとも１ケの窒素原子を含む、任意にハロゲ
ン置換、Ｃｌ−４アルキル置換またはＣ１−４ハロアル
キル置換されていてもよい５〜６員のへテロ環式基を示
す。

本発明式（１）の化合物は、例えば、下記の方法により
合成できる。

製法ａ）：（Ｒ３が−３−Ｒ’を示す場合）式； 式中、Ｒ＋はシアノ基又はＣｌ−４アルキル基を示す、 Ｒ２は、水素原子又はＣｌ−４アルキル基を示す、式中
Ｒ４は前記と同じ、 で表わされる化合物と、 式： ％式％ 式中Ｒ１，Ｒ２及びＺは前記と同じ、 で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする、 式： 式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＺは前記と同じ、で表わされ
るニトロ化合物の製造方法。

する、 式： ％式％（） 式中、Ｒ１、ＲＥ　、　Ｒ５、Ｒ６及びＺは前記と同じ
、 で表わされるニトロ化合物の製造方法。

製法ｃ）　　：　（Ｒ”が−Ｎ Ｒ６を示す場合） 式： 前記式（Ｉ　ａ）の化合物と、 式： 式中、Ｒ５及びＲ６は前記と同じ、 で表わされる化合物とを反応させることを特徴と式中Ｒ
４、Ｒ５及びＲ６は前記と同じ で表わされる化合物と前記式（ＩＩＩ）とを反応させる
ことを特徴とする、前記式（Ｉ　ｂ）のニトロ化合物の
製造方法。

本発明式（１）のニトロ化合物は、強力な殺虫作用を示
す。

本発明によれば、式（Ｉ）のニトロ化合物は、特開昭５
９−６５０４７号に、その一部が概念上包含されるが、
該出願明細書中には、本発明で開示される具体的化合物
は一切記載されておらず、本発明式（１）は新規化合物
を包含する。

そして、本発明式（１）のニトロ化合物は、意外にも驚
くべきことには、例えば、前記の特開昭６３−２３３９
０３号記載の化合物並びに特開昭５９−６５０４７号に
具体的に開示された化合物と比較し、実質的に極めて卓
越した殺虫作用を現わす。

本発明式（１）の化合物に於いて、好ましくは、Ｒ１は
メチル基を示し、 Ｒ２は水素原子又はメチル基を示し、 〔ここでＲ４はメチル基を示し、 Ｒ５及びＲ６は、夫々、水素原子、メチル基、アリル基
、プロパルギル基、２−クロロ−５−ピリジル基、２−
クロロ−５−ピリジルメチル基を示し〕、 Ｚは、任意にフッ素置換、塩素置換、臭素置換、メチル
置換又はトリフルオロメチル置換されてもよい、３−ピ
リジル、５−チアゾリル、１．２．３−チアジアゾール
−５−イル又はオギサゾリルを示す。

更には、式（Ｉ）に於いて特に好ましくは、Ｒ１はメチ
ル基を示し、 Ｒ２は水素原子又はメチル基を示し、 Ｒ３は−Ｎ−Ｒ６を示し〔ここで、 Ｒ５及びＲ６は、夫々、水素原子又はメチル基を示し〕
、 Ｚは、２−クロロ−５−ピリジルまたは、２クロロ−５
−チアゾリルを示す。

そして、本発明式（１）の化合物の具体例としては、特
には下記の化合物をあげることができる。

１−（１−（２−クロロ−５−ピリジル）エチルアミノ
）−１−ジメチルアミノ−２−二トロエチレン、 １−　（１−（２−クロロ−５−ピリジル）エチルアミ
ノ）−１−メチルアミノ−２−二トロエチレン、 １−　（１−（２−クロロ−５−ピリジル）エチルアミ
ノ）−１−メチルチオ−２−二トロエチレン、１−アミ
ノ−１−（１−（２−クロロ−５−ピリジル）エチルア
ミノコ−２−二トロエチレン、及び １−　（Ｎ−［１−（２−クロロ−５−ピリジル）エチ
ル）−Ｎ−メチルアミノ）−１−ジメチルアミノ−２−
二トロエチレン。

製法ａ）に於いて、原料として、例えば、１，１ビス−
メチルチオ−２−ニトロメチレンと１（２−クロロ−５
−ピリジル）エチルアミンとを用いると下記の反応式で
表わされる。

製法ｂ）に於いて、原料として、例えば、１（１−（２
−クロロ−５−ピリジル）コニチルアミノ〕−１−メチ
ルチオ−２−ニトロエチレンとメチルアミンとを用いる
と下記の反応式で表わされる。

製法Ｃ）に於いて、原料として、例えば、１（２−クロ
ロ−５−ピリジル）エチルアミンと１アミノ−１−メチ
ルチオ−２−ニトロエチレンとを用いると下記の反応式
で表わされる。

上記製法ａ）に於いて、原料の式（ＩＩ）の化合物は前
記Ｒ４の定義に基づいたものを意味する。

式（ＩＩ）に於いて、Ｒ４は好ましくは、前記の好まし
い定義と同義を示す。

式（ｎ）の化合物は、例えば、Ｃｈｅｍ、Ｂｅｒ、　　
（ケミフェ・ベリヒテ）、１００巻、５９１〜６０４頁
、１９６７年に記載される公知化合物であり、その代表
例として、１，１−ビスメチルチ第２−二トロエチレン
を例示できる。

同様に原料の式（１）の化合物は前記Ｒ１、Ｒ２及びＺ
の定義に基づいたものを意味する。

式（ｌＩ［）に於いて、Ｒ１、Ｒ２及びＺは好ましくは
前記好ましい定義と同義を示す。

式（ＩＩＩ）の化合物は、日本化学雑誌８３巻、２１８
〜２２２頁、１９６２年、Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｐｅ
ｒｋｉｎ。

■（ジャーナル　オブ　ケミカル　ソサエティーパーキ
ンＩ　）　、　１９７９年、２３６４〜２３６８頁に記
載される公知化合物を一部包含し、そして、例えば、前
記Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ＋Ｐｅｒｋｉｎ　　Ｉ記載の方
法に従ッテ、製造できる。

式（ＩＩＩ）に於いて、Ｒ２が水素原子の場合は、式： 式中、Ｚは前記と同じ、Ｒ７はＣ１−４アルキル基を示
す、 で表わされる化合物を加水分解することにより得られる
。

式（Ｖｌ）の化合物は、例えば、 式： 式中Ｚは前記と同じ、 で表わされるシッフ塩基を、触媒量のブチルリチラムの
存在下で 式： ％式％（） 式中、Ｒ７は前記と同じ、Ｈａｌ　はハロゲン原子を示
す、 で表わされる化合物とを反応させることにより得られる
。

式（■）で表わされる化合物は、例えば、式： ％式％（） 式中Ｚは前記と同じ、 で表わされる化合物とメシトアルデヒドとを反応させる
ことにより得られる。

式（ＩＸ）で表わされる化合物は、米国特許４．４９９
，０９７号及び日本化学雑誌８３巻、２１８〜２２２頁
、１９６２年等に記載される公知の化合物であり、その
代表例としては、５−アミノメチル２−クロロピリジン
を例示できる。

上記製法ｂ）に於いて、原料の式（Ｉａ）の化合物は、
製法ａ）により合成される本発明化合物である。

また式（ＩＶ）の化合物は、前記Ｒ５及びＲ６の定義に
基づいたものを意味する。

式（ＩＶ）に於いて、Ｒ５及びＲ６は好ましくは、前記
の好ましい定義と同義を示す。

式（ＩＶ）の化合物は有機化学の分野でよく知られたも
のであり、その代表例としては、メチルアミン、ジメチ
ルアミン等を例示できる。

上記製法Ｃ）に於いて、原料の式（Ｖ）の化合物は前記
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６の定義に基づいたものを意味する。

式（Ｖ）に於いて、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は好ましくは、
前記の好ましい定義と同義を示す。

式（Ｖ）の化合物は、一般には、前記式（ｎ）の化合物
と前記式（ＩＶ）の化合物とを反応させることにより、
容易に得られる。

式（Ｖ）の化合物の具体例としては例えば、１アミノ−
１−メチルチオ−２−ニトロエチレン１−メチルアミノ
−１−メチルチオ−２−二トロエチレン、１−ジメチル
アミノ−１−メチルチオー２−二トロエチレン−１−エ
チルアミノ−１メチルチオ−２−二トロエチレン等を例
示できる。

上記製法ａ）の実施に際しては、適当な希釈剤として、
すべての不活性な溶媒を挙げることができる。

斯かる希釈剤の例としては、水；脂肪族、環脂肪族およ
び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよ
い）例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル
、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチレ
ンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、エチレンク
ロライド、クロルベンゼン；その他、エーテル類例えば
、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジーｉｓ
。

プロピルエーテル、ジブチルエーテル、プロピレンオキ
サイド、ジオキサン、テトラヒドロフラン；ケトン例え
ばアセトン、メチルエチルケトンメチル−ｉｓｏ−プロ
ピルケトン、メチル−ｉｓｏ　−ブチルケトン；ニトリ
ル類例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アク
リロニトリル；アルコール類例えば、メタノール、エタ
ノール、ｉｓ。

プロパツール、ブタノール、エチレングリコール；エス
テル類例えば、酢酸エチル、酢酸アミル；酸アミド類例
えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド；
スルホン、スルホキシド類例えば、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン；および塩基例えば、ピリジン等をあげ
ることができる。

製法ａ）は、実質的に広い温度範囲内において実施する
ことができる。一般には、約０〜約１５０°Ｃ、好まし
くは、約２０〜約９０°Ｃの間で実施できる。また、諸
反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減
圧下で操作することもできる。

製法ａ）を実施するに当っては、例えば式（ｎ）の化合
物１モルに対し、式（Ｉ［［）の化合物を０．９モル量
乃至少過剰、不活性溶媒中で、メルカプタンの発生が止
むまで加熱還流することによって、目的の式（１）の化
合物を得ることができる。

上記製法ｂ）の実施に際しては、適当な希釈剤として、
製法ａ）で例示したのと同様の不活性な溶媒を挙げるこ
とができる。

製法ｂ）は、実質的に広い温度範囲内において実施する
ことができる。一般には、約０〜約１５０°Ｃ１好まし
くは、約２０〜約９０°Ｃの間で実施できる。また、諸
反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減
圧下で操作することもできる。

製法ｂ）を実施するに当っては、例えば式（Ｉａ）の化
合物１モルに対し、式（ＩＶ）の化合物を等モル量乃至
少過剰、不活性溶媒中で、反応させる１ことによって、
目的の式（Ｉ）の化合物を得ることができる。

上記製法Ｃ）の実施に際しては、適当な希釈剤として、
製法ａ）で例示したのと同様の不活性な溶媒を挙げるこ
とができる。

製法Ｃ）は、実質的に広い温度範囲内において実施する
ことができる。一般には、約Ｏ〜約１５０°Ｃ１好まし
くは、約２０〜約９０°Ｃの間で実施できる。また、諸
反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減
圧下で操作することもてきる。

製法Ｃ）を実施するに当っては、例えば式（Ｖ）の化合
物１モルに対し、式（Ｉ［［）の化合物を０．９モル量
乃至少過剰、不活性溶媒中で、加熱還流することによっ
て、目的の式（１）の化合物を得ることができる。

本発明の式（１）化合物は、強力な殺虫作用を現わす。

従って、それらは、殺虫剤として、使用することができ
る。そして、本発明の式（Ｉ）活性化合物は、栽培植物
に対し、薬害を与えることなく、有害昆虫、ダニ、及び
センチュウ類に対し、的確な防除効果を発揮する。また
本発明化合物は広範な種々の害虫、有害な吸液昆虫、か
む昆虫およびその他の植物寄生害虫、貯蔵害虫、衛生害
虫等の防除のために使用でき、それらの駆除撲滅のため
に適用できる。

そのような害虫類の例としては、以下の如き害虫類を例
示することができる。昆虫類として、鞘翅目害虫、例え
ば アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ　ｃｈ
ｉｎｅｎｓｉｓ）、コクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕ
ｓ　ｚｅａｍａｉｓ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏ
ｌｉｕｍ　ｃａｓｔａｎｅｕｍ）　、オオニジュウヤホ
シテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ　ｖｉｇｉｎｔｉｏｃ
ｔｏｍａｃｕｌａｔａ）、トビイロムナボソコメッキ（
＾ｇｒｉｏｔｅｓ　ｆｕｓｃｉｃｏｌｌｉｓ）、ヒメコ
ガネ（Ａｎｏｍａｌａ　ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）　、コ
ロラドボテドビートル（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ　ｄ
ｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）　、ジアブロテイカ（Ｄｉａ
ｂｒｏｔｉｃａ　ｓｐｐ、）　、マツノマダラカミキリ
（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ　ａｌｔｅｒｎａｔｕｓ）　、
イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ　ｏｒ
ｙｚｏｐｈｔｌｕａ）　、ヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｔ
ｕｓ　ｂｒｕｎｅｕｓ）　；鱗翅目土、例えば、 マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ　ｄｉｓｐａｒ）、ウ
メケムシ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａ　ｎｅｕｓｔｒｉａ）
　、アオムシ（Ｐｉｅｒｉｓｒａｐａｅ）、ハスモンヨ
トウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　１ｉｔｕｒａ）、ヨトウ
（Ｍａｍｅｓｔｒａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、ニカメイ
チュウ（Ｃｈｉｌｏ　５ｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、ア
ワツメイガ（Ｐｙｒａｕｓ　ｔａｎｕｂｉｌａｌｉｓ）
、コナマダラメイガ（Ｅｐｈｅｓｔｉａ　ｃａｕｔｅｌ
ｌａ）、コカクモンハマキ（八ｄｏｘｏｐｈｙｅｓ　ｏ
ｒａｎａ）、コドリンガ（Ｃａｒｐｏｃａｐｓａ　ｐｏ
ｍｏｎｅｌｌａ）、カブラヤガ（八ｇｒｏｔｉｓ　ｆｕ
ｃｏｓａ）、ハチミ゛ンガ（Ｇａｌｌｅｒｉａｍｅｌ　
Ｉｏｎｅｌａ）、コガナ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ　ｍａｃｕ
ｌｉｐｅｎｎｉｓ）、へりオティス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉ
ｓ　ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）　、ミカンハモグリガ（Ｐｈ
ｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ　ｃｉｔｒｅｌｌａ）；半翅目
、例えば、 ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｃｉｎｃ
ｔｉｃｅｐｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａ
ｔａ　ｌｕｇｅｎｓ）、クヮコナヵイガラムシ（Ｐｓｅ
ｕｄｏｃｏｃｃｕｓ　ｃｏｍｔｏｃｋｉ）　、ヤノネカ
イガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ　ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）
、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ　ｐｅｒｓｉｃａｅ
）、リンゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　ｐｏｎ＋ｉ）、ワ
タアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、ニセ
ダイコンアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ　ｐ
ｓｅｕｄ。

ｂｒａｓｓ　１ｃａｓ）、ナシグンバイ（Ｓｔｅｐｈａ
ｎｉｔｉｓ　ｎａｓｈｉ）、アオカメムシ（Ｎａｚａｒ
ａ　３１）Ｉ）、）％　　）−７ジラミ（ＣｉｍｅｘＩ
ｅｃｔｕｌａｒｉｕｓ）、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉ
ａｌｅｕｒｏｄｅｓ　ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）　、
キジラミ（Ｐｓｕｌｌａ　ｓｐｐ、）；直翅目虫、例え
ば、 チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌｌａ　ｇｅｒｍａｎｉ
ｃａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　ａ
ｍｅｒｉｃａｎａ）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ　
ａｆｒｉｃａｎａ）、バッタ（、Ｌｏｃｕｓｔａｍｉｇ
ｒａｔｏｒｉａ　ｍｉｇｒａｔｏｒｉｏｄｅｓ）；等翅
目虫、例えば、 ヤマトシロアリ（Ｄｅｕｃｏｔｅｒｍｅｓ　５ｐｅｒａ
ｔｕｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ　ｆ
ｏｒｍｏｓａｎｕｓ）；双翅目虫、例えば、 イエバエ（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、ネック
イシマカ（Ａｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｉ）、タネバエ（
Ｈｙｌｅｍｉａ　ｐｌａｔｕｒａ）、アカイエカ（Ｃｕ
ｌｅｘ　ｐｉｐｉｅｎｓ）、’シナハマダラ力（Ａｎｏ
ｐｈｅｌｅｓ　５ｌｎｅｎｓｉｓｉ）、コガタアカイエ
カ（Ｃｕｌｅｘ　ｔｒｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｎｃｈｕｓ
）、等を挙げることができる。

また、ダニ類としては例えば、 ニセナミハダ−（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｔｅｌａｒ
ｉｕｓ）、ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒ
ｔｉｃａｅ）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ　
ｃｉｔｒｉ）、ミカンサビダニ（Ａｃｕｌｏｐｓｐｅｌ
ｅｋａｓｓｉ）、ホコリダニ（Ｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ　
ｓｐｐ、）等を挙げることができる。

またセンチュウ類としては例えば、 サツマイモネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ
　ｉｎｃ。

ｇｎｉｔａ）、マツノザイセンチュウ（Ｂｕｒｓａｐｈ
ｅｌｅｎｃｈｕｓｌｉｇｎｉｃｏｌｕｓ　Ｍａｍｉｙａ
　ｅｔ　Ｋｉｙｏｈａｒａ）、イネシンガレセンチュウ
（八ｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ　ｂｅｓｓｅｙｉ）、
ダイズシストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ　ｇｌ
ｙｃｉｎｅｓ）ミネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅ
ｎｃｈｕｓ　ｓｐｐ、）、等を挙げることができる。

更に、獣医学の医薬分野においては、本発明の新規化合
物を種々の有害な動物寄生虫（内部および外部寄生虫）
、例えば、昆虫類およびぜん虫に対して使用して有効で
ある。このような動物寄生虫の例としては、以下の如き
害虫を例示することができる。

昆虫類としては例えば、 ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ　ｓｐｐ、）　、
サシバエ（Ｓｔｏｍ。

ｘｙｓ　ｓｐｐ、）　、ハジラミ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃ
ｔｅｓ　ｓｐｐ、）　、サシガス（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ　
ｓｐｐ、）　、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄ
ｅｓ　ｃａｎｔｓ）等を挙げることができる。

ダニ類としては、例えば、 カズキダニ（Ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｏｓ　ｓｐｐ、）　
、マダニ（Ｉｘｏｄｅｓｓｐｐ、）　、オウシマダニ（
Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ　ｓｐｐ、）等を挙げることができ
る。

本発明ではこれらすべてを包含する土類に対する殺虫作
用を有する物質として殺虫剤と呼ぶことがある。

本発明の式（Ｉ）活性化合物は通常の製剤形態にするこ
とができる。そして斯る形態としては、液剤、エマルジ
ョン、懸濁剤、水和剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、粒剤
、エアゾール、活性化合物浸潤−天然及び合成物、マイ
クロカプセル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤（
例えば燃焼装置としては、くん蒸及び煙霧カートリッジ
、がん並びにコイル）、そしてＵＬＶ　（コールドミス
ト（ｃｏｌｄ　ｍ１ｓｔ）、ウオームミスト（ｗａｒｍ
　ｍ１ｓｔ）］を挙げることができる。

これらの製剤は、公知の方法で製造することができる。

斯る方法は、例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液
体希釈剤；液化ガス希釈剤；固体希釈剤又は担体、場合
によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤
及び／又は泡沫形成剤を用いて、混合することによって
行なわれる。

展開剤として水を用いる場合には、例えば、有機溶媒は
また補助溶媒として使用されることができる。

液体希釈剤又は担体としては、概して、芳香族炭化水素
類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン
等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（
例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチ
レン等）、脂肪族炭化水素類〔例えば、シクロヘキサン
等、パラフィン類（例えば鉱油留分等）〕、アルコール
類（例えば、ブタノール、グリコール及びそれらのエー
テル、エステル等）、ケトン類（例えば、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロ
ヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等）そして水も挙げるこ
とができる。

液化ガス希釈剤又は担体は、常温常圧でガスであり、そ
の例としては、例えば、ブタン、プロパン、窒素ガス、
二酸化炭素、そしてハロゲン化炭化水素類のようなエア
ゾール噴射剤を挙げることができる。

固体希釈剤としては、土壌天然鉱物（例えば、カオリン
、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイド、
モンモリロナイト又は珪藻土等）、土壌合成鉱物（例え
ば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）を挙げるこ
とができる。

粒剤のための固体担体としては、粉砕且つ分別された岩
石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲面等
）、無機及び有機物物の合成杭、そして有機物質（例え
ば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂
軸そしてタバコの茎等）の細粒体を挙げることができる
。

乳化剤及び／又は泡沫剤としては、非イオン及び陰イオ
ン乳化剤〔例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例え
ば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキ
ルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸
塩等）〕、アルブミン加水分解生成物を挙げることがで
きる。

分散剤としては、例えば、リグニンサルファイド廃液、
そしてメチルセルロースを包含する。

固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）番こ使用すること
かでき、斯る固着剤としては、カルボキシメチルセルロ
ースそして天然及び合成ポリマー（例えば、アラビアゴ
ム、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート
等）を挙げることができる。

着色剤を使用することもでき、斯る着色剤としては、無
機顔料（例えば酸化鉄、酸化チタンそしてプルシアンブ
ルー）、そしてアリザリン染料、アゾ染料又は金属フタ
ロシアニン染料のような有機染料そして更に、鉄、マン
ガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛のそれ
らの塩のような微量要素を挙げることができる。

該製剤は、一般には、前記活性成分を０．１〜９５重量
％、好ましくは０．５〜９０重量％含有することができ
る。

本発明の式（Ｉ）活性化合物は、それらの商業上、有用
な製剤及び、それらの製剤によって調製された使用形態
で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、毒餌、殺菌剤、
殺ダニ剤、殺センチュウ剤、殺カビ剤、成長調整剤又は
除草剤との混合剤として、存在することもできる。ここ
で、上記殺虫剤としては、例えば、有機リン荊、カーバ
メート剤、カーボキシレート系薬剤、クロル化炭化水素
系薬剤、微生物より生産される殺虫性物質を挙げること
ができる。

更に、本発明の式（Ｉ）活性化合物は、共力剤との混合
剤としても、存在することができ、斯る製剤及び、使用
形態は、商業上有用なものを挙げることができる。該共
力剤は、それ自体、活性である必要はなく、活性化合物
の作用を増幅する化合物である 本発明の式（１）活性化合物の商業上有用な使用形態に
おける含有量は、広い範囲内で、変えることができる。

本発明の式（１）活性化合物の使用上の濃度は、例えば
０．００００００１〜１００重量％であって、好ましく
は、０．００００１〜１重量％である。

本発明式（Ｉ）化合物は、使用形態に適合した通常の方
法で使用することができる。

衛生害虫、貯蔵物に対する害虫に使用される際には活性
化合物は、石灰物質上のアルカリに対する良好な安定性
はもちろんのこと、木材及び土壌における優れた残効性
によって、きわだたされている。

次に実施例により本発明の内容を具体的に説明するが、
本発明はこれのみに限定されるべきものではない。

製造例 実施例１ ｌ−（２−クロロ−５−ピリジル）エチルアミン（４，
７ｇ）　、１．１−ビスメチルチオ−２−二トロエチレ
ン（５，０ｇ）、エタノール（５０＋１）の混合物をメ
ルカプタンの発生の止むまで加熱還流する。次いで、減
圧下にエタノールを留去し、残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（エタノール・クロロホルム混合溶出
液）で精製し、目的の１−　（１−（２−クロロ−５−
ピリジル）工チルアミノ）−１−メチルチオ レン（３，３ｇ）を得る。

ｍｐ、　　１３６〜１４０°Ｃ ニトロエチ できる化合物を、実施例１及び２で製造した化合物と共
に示す。

（以下余白） 実施例２ ｌ−（１−（２−クロロ−５−ピリジル）エチルアミノ
）−１−メチルチオ−２−二トロエチレン（２，７ｇ）
のエタノール（５０ｍｌ）溶液に、メチルアミン水溶液
（４０％、３ｇ）を５０°Ｃで滴下し、続いて、同温度
で２時間攪拌する。室温に冷却すると、目的物は結晶と
なって析出するので、これを濾取し、エタノールで洗え
ば、目的の１（１−（２−クロロ−５−ピリジル）エチ
ルアミノ）−１−メチルアミノ−２−二トロエチレン（
１，５ｇ）が得られる。

ｍｐ、　　１８３〜１８６°Ｃ 第１表に、上記製造例と同様の方法により製造中間体の
製造： 実施例３ Ｎ−（２，４，６−）リメチルベンジリデン）−２クロ
ロ−５−ピリジルメチルアミン（１０，９ｇ）のＴＨＦ
　　（テトラヒドロフラン）（１５０ｄ）溶液を窒素気
流下、ドライアイスアセトン浴で一７０°Ｃに冷却し、
その中ヘプチルリチウムヘキサン？容液（１０ｗ／ｖ％
）２６ｄを滴下する。ここで反応溶液は濃紺色になる。

反応溶液を、−７０°Ｃにて３０分攪拌後、ヨウ化メチ
ル（５，７ｇ）を滴下し、ドライアイスアセトン浴をは
ずして３時間攪拌する。

反応終了後、溶媒を減圧下に留去し、得られる残渣にエ
タノール（５０ｄ）と２規定塩酸（５０Ｉｄ）を加え、
１時間加熱還流する。反応液を氷水（１００ｍｊりに注
ぎ、塩化メチレン（５０ｍｌ×２）で洗う。次いで水層
を２規定水酸化ナトリウム水溶液で中和し、塩化メチレ
ン（５０ｍｆｆｉｘ２）で抽出する。

有機層を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、塩化メチレン
を減圧下に留去すれば１−（２−クロロピリジル）エチ
ルアミン（４ｇ）が得られる。

ｎ”　　１．５４４０ 実施例４ ２−クロロ−５−アミノメチルピリミジン（１４，５２
ｇ）とメシトアルデヒド（１４，８ｇ）をトルエン（Ｌ
ｏｏｍ）中で３時間加熱還流する。

反応中生成する水を、ゾーンスタークトラップにて反応
系外に留去する。反応終了後トルエンを減圧下に留去す
れば、目的のＮ−（２，４，６−）リメチルベンジリデ
ン）−２−クロロ−ピリジルメチルアミン（２７ｇ）が
得られる。

ｍｐ、　　４７〜４８°Ｃ 生物試験： 比較Ｅ−１： （特開昭６３−２３３９０３号） 実施例５ 有機リン剤抵抗性ツマグロヨコバイに対する試験供試薬
液の調製 溶　剤：キシロール３重量部 乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
１重量部 適当な活性化合物の調合物を作るために活性化合物１重
量部を前記量の乳化剤を含有する前記量の溶剤と混合し
、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。

試験方法： 直径１２ｃｍのポットに植えた草丈１０ｃｍ位の稲に、
上記のように調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液
を１ポット当り１０戚散布した。散布薬液を乾燥後、直
径７ｃｍ、高さ１４ｃｍの金網をかぶせ、その中に有機
リン剤に抵抗性を示す系統のツマグロヨコバイの雌成虫
を３０頭放ち、恒温室に置き２日後に死生数を調べ殺虫
率を算出した。

その結果を第２表に示す。

第２表 実施例６ ウンカ類に対する試験 試験方法： 直径１２ｃｍのポットに植えた草丈１０ｃｍ位の稲に、
前記実施例５と同様に調製した活性化合物の所定濃度の
水希釈液を１ポット当り１０ｍ散布した。散布薬液を乾
燥後、直径７ｃｍ、高さ１４ｃｍの金網をかぶせ、その
中に有機リン剤に抵抗性を示す系統のトビイロウンカの
雌成虫を３０頭放ち、恒温室に置き２日後に死生数を調
べ殺虫率を算出した。

上記方法と同様にして、セジロウンカ、及び有機リン剤
抵抗性ヒメトビウンカに対する殺虫率を算出した。それ
らの結果を第３表に示す。

第３表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１はシアノ基又はＣ＿１＿−＿４アルキル基
   を示す、 Ｒ＾２は、水素原子又はＣ＿１＿−＿４アルキル基を示
   す、Ｒ＾３は、−Ｓ−Ｒ＾４又は▲数式、化学式、表等
   があります▼を示し、〔ここでＲ＾４はＣ＿１＿−＿４
   アルキル基を示し、Ｒ＾５及びＲ＾６は、夫々、水素原
   子、Ｃ＿１＿−＿４アルキル基、Ｃ＿３＿−＿４アルケ
   ニル基、Ｃ＿３＿−＿４アルキニル基、−ＣＨ＿２−Ｚ
   又はＺを示し（ここでＺは後記定義と同義を示す）〕 Ｚは、少なくとも１ケの窒素原子を含む、任意にハロゲ
   ン置換、Ｃ＿１＿−＿４アルキル置換またはＣ＿１＿−
   ＿４ハロアルキル置換されていてもよい５〜６員のヘテ
   ロ環式基を示す、 で表わされる化合物。 ２）Ｒ＾１がメチル基を示し、 Ｒ＾２が水素原子又はメチル基を示し、 Ｒ＾３が、−Ｓ−Ｒ＾４又は▲数式、化学式、表等があ
   ります▼を示し、〔ここでＲ＾４がメチル基を示し、 Ｒ＾５及びＲ＾６が、夫々、水素原子、メチル基、アリ
   ル基、プロパルギル基、２−クロロ−５−ピリジル基、
   ２−クロロ−５−ピリジルメチル基を示し〕、 Ｚが、任意にフッ素置換、塩素置換、臭素置換、メチル
   置換又はトリフルオロメチル置換されていてもよい、３
   −ピリジル、５−チアゾリル、１，２，３−チアジアゾ
   ール−５−イル又はオキサゾリルを示す、 請求項（１）記載の化合物。 ３）Ｒ＾１がメチル基を示し、 Ｒ＾２が水素原子又はメチル基を示し、 Ｒ＾３が▲数式、化学式、表等があります▼を示し、 〔ここでＲ＾５及びＲ＾６は、夫々、水素原子又はメチ
   ル基を示し、〕 Ｚが２−クロロ−５−ピリジルまたは、２−クロロ−５
   −チアゾリルを示す、 請求項（１）記載の化合物。 ４）１−｛１−（２−クロロ−５−ピリジル）エチルア
   ミノ｝−１−ジメチルアミノ−２−ニトロエチレン、 １−｛１−（２−クロロ−５−ピリジル）エチルアミノ
   ｝−１−メチルアミノ−２−ニトロエチレン又は １−｛１−（２−クロロ−５−ピリジル）エチルアミノ
   ｝−１−メチルチオ−２−ニトロエチレン、で表わされ
   る請求項（１）記載の化合物。 ５）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１はシアノ基又はＣ＿１＿−＿４アルキル基
   を示す、 Ｒ＾２は、水素原子又はＣ＿１＿−＿４アルキル基を示
   す、Ｒ＾３は、−Ｓ−Ｒ＾６又は▲数式、化学式、表等
   があります▼を示し、〔ここでＲ＾４はＣ＿１＿−＿４
   アルキル基を示し、Ｒ＾５及びＲ＾６は、夫々、水素原
   子、Ｃ＿１＿−＿４アルキル基、Ｃ＿３＿−＿４アルケ
   ニル基、Ｃ＿３＿−＿４アルキニル基、−ＣＨ＿２−Ｚ
   又はＺを示し（ここでＺは後記定義と同義を示す）〕 Ｚは、少なくとも１ケの窒素原子を含み、任意にハロゲ
   ン置換、Ｃ＿１＿−＿４アルキル置換又はＣ＿１＿−＿
   ４ハロアルキル置換されていてもよい５〜６員のヘテロ
   環式基を示す、 で表わされるニトロ化合物を有効成分として含有する殺
   虫剤。