JPH0228270A - 防汚塗料組成物及び被覆品 - Google Patents

防汚塗料組成物及び被覆品

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JPH0228270A
JPH0228270A JP63212741A JP21274188A JPH0228270A JP H0228270 A JPH0228270 A JP H0228270A JP 63212741 A JP63212741 A JP 63212741A JP 21274188 A JP21274188 A JP 21274188A JP H0228270 A JPH0228270 A JP H0228270A
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    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
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    • C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、耐候性及び防汚性の両方に優れた防汚塗料組
成物及び該組成物で表面を被覆された被覆品に関する。
従来の技術とその問題点 従来から、耐候性の優れた塗料として、フルオロオレフ
ィンとシクロヘキシルビニルエーテル、アルキルビニル
エーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル等のビニ
ルエーテル類との共重合体を含有する塗料が知られてい
る（特開昭５７−３４１０７号）。しかし、このような
塗料は防汚性を殆んど有していないため、この塗料を例
えば外装材に適用した場合には、外装材表面が雨水の跡
、鉄錆、車の排気ガス、土埃等で汚れてしまい、その外
観を損なうという欠点があった。また、冷蔵庫、テレビ
、電子レンジ等の家庭電化製品に適用した場合にも、油
分、手垢、煙草のやに、マジック、クレヨン等で簡単に
汚れ、しかも、その汚れは取れ難い。
一方、長鎖フルオルアルキル基を側鎖に持つ（メタ）ア
クリレートの共重合体が、優れた撥水撥油性及び防汚性
を有していることも良く知られている。しかしながら、
このような共重合体は分子世が１万以下であり且つ架橋
していないため、耐候性が極めて低く、直ぐに撥油及び
防汚性能が劣化し、しかも耐薬品性が悪いという問題点
を有している。
問題点を解決するための手段 本発明者は、上記従来技術の問題点に鑑みて鋭意研究を
重ねた。その結果、短鎖フルオロアルキル基を有するＣ
　Ｈ２＝　ＣＦ　ＣＯＯＣＨ２Ｃ２Ｆ　５の単独重合体
又はメチルメタクリレートとの共重合体が、耐候性に優
れていることを見出し、先に特許出願した（特開昭６０
−１８８４１０号）。
本発明者は一層優れた耐候性を有する防汚塗料を得るた
めに研究を行なった結果、長鎖フルオロアルキル基を有
する特定の（メタ）アクリレート若しくは該（メタ）ア
クリレートを主成分とする重合体を含む組成物が、１）
耐候性及び防汚性の両方に顕著に優れているばかりでな
く、予想外にも、２）極めて優れた加工性を有し、該組
成物を適用した被処理品を折り曲げたりしても、防汚皮
膜にクラックが発生したり或いは皮膜が剥離したすせず
、しかも、３）該皮膜が高い硬度を有していることを見
出し、本発明を完成した。
即ち本発明は、下記防汚塗料組成物及び該組成物で表面
を被覆された被覆品に係る。
■　一般式 ％式％（１） 〔式中、Ｘは水素原子、フッ素原子、塩素原子又はメチ
ル基を示す。Ｙは炭素数１〜３のアルキレン基、基−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２Ｎ　（Ｒ）　Ｓ　Ｏ□−（式中Ｒは炭素数１
〜４のアルキル基を示す。）、基−ＣＨ２ＣＨ（ＯＺ）
ＣＨ２（式中Ｚは水素原子又はアセチル基を示す）又は
ベンジル基を示す。Ｒｆは炭素数６〜１５のフルオロア
ルキル基又は炭素鎖中に１〜５の酸素原子を含む炭素数
５〜２１のフルオロアルキル基（但し酸素原子同士が隣
接することはない）を示す。〕で表わされる含フッ素（
メタ）アクリレート及び光重合開始剤若しくは熱重合開
始剤を含有する防汚塗料組成物（組成物Ａとする）。
■　一般式 ％式％（２） 〔式中、ＸＳＹ及びＲｆは上記に同じ。〕で表わされる
構成単位を含む重合体を含有する防汚塗料組成物（組成
物Ｂとする）。
本発明組成物Ａにおいては、防汚皮膜を形成し得る成分
（防汚皮膜成分という）として、上記−般式（１）の（
メタ）アクリレートを使用する。
上記一般式（１）において、Ｒｆで示される炭素数６〜
１２のフルオロアルキル基又は炭素鎖中に１〜１０の酸
素原子を含む炭素数５〜２１のフルオロアルキル基（但
し酸素原子同士が隣接することはない）の具体例として
は、例えば、一般式％式％） 〔式中、ｋは１〜６の整数、Ｒ３はフッ素原子又はトリ
フルオロメチル基を示す。〕で表わされる基、一般式 ％式％ 〔式中、Ｒ３は上記に同じ。Ｑは１〜３の整数、ｐは１
〜５の整数を示す。〕で表わされる基、一般式 〔式中、Ｒ３は上記に同じ。ｑは０〜４の整数を示す。
〕で表わされる基、一般式 ％式％ 〔式中、Ｒｈはフェニレン基、Ｒｆ’　は炭素数５〜１
５のパーフルオロアルキレン基を示す。〕で表わされる
基等を例示できる。
上記一般式（１）で表わされる含フツ素アクリレートの
具体例としては、例えば、 ＣＨ２＝ＣＦＣ００ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３、ＣＨ２＝ＣＦＣ
ＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ８Ｆ＋５、ＣＨ２＝ＣＦＣＯＯＣＨ
２ＣＨ２（ＣＦ２）６０Ｆ　（ＣＦ３　）２　、ＣＨ２
＝ＣＦＣＯＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２　ＣＦ２　）ｎ　Ｃ
２Ｆ５　（ｎ＝３．４，５゜６の混合物である）　、Ｃ
Ｈ２＝　ＣＦ　ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ　　（ＣＨ３）Ｓ
Ｏ２Ｃ８Ｆ＋７、ＣＨ２＝ＣＦＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ
）ＣＨ２−（ＣＦ２　）ｓ　ＣＦ　　（ＣＦａ　）２、
ＣＨ２＝ＣＦ　ＣＯＯＣＨ２ＣＨＣＨ２Ｃ８Ｆ＋７、Ｃ
ＯＣＨ３ ＣＨ２＝ＣＦＣＯＯＣＨ２− ＣＨ２＝　（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ８Ｆ＋７、
ＣＨ２＝　（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２　）
ｓ　ＣＦ　（ＣＦ３　）２等を例示できる。
上記一般式（１）の含フッ素（メタ）アクリレートの中
、Ｘがフッ素原子であるものを特に好ましく使用できる
。
組成物Ａには、必要に応じて、上記含フッ素（メタ）ア
クリレート（１）以外の防汚皮膜成分として、官能基を
有する（メタ）アクリレート、炭化水素（メタ）アクリ
レート等が含まれていてもよい。
官能基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば
、下記一般式（３）で表わされる化合物を例示できる。
ＣＨ２＝Ｃ（３） Ｃｏｏ−Ａ−Ｂ 〔式中、Ｘは上記に同じ。Ａは基 （ＣＨ２）　　　　（式中ａはＯ〜４の整数を示す）を
示す。Ｂは水素原子、水酸基、エポキシ基、基−ＮＨＣ
Ｈ２０Ｈ，置換基として水酸基及びハロゲン原子からな
る群から選ばれた少くとも１種の基を有する炭素数１〜
４のアルキル基又は Ｒ２は同−又は相異なって水素原子又は炭素数１〜４の
アルキル基を示し、ｂは０〜３の整数を示す）を示す。
〕 上記官能基を有する（メタ）アクリレートの具体例とし
ては、例えば、 ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０Ｈ１ＣＨ２＝ＣＨＣ
ｏｏ　（ＣＨ２）　３　Ｓ　１−（ＯＣＨ３ ＣＲ２＝　Ｃ（ＣＲ３）　　ＣＯＯＨ。
ＣＨ２＝１＝ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨＣＨ３、Ｈ ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＮＨＣＨ２０Ｈ等を例示できる。
上記一般式（３）の官能基を有する（メタ）アクリレー
トの中、Ｂが 及びｂは上記に同じ。）である化合物が、防汚性、耐候
性、皮膜の硬化速度、硬化後の皮膜の透明性及び表面平
滑性等の点から特に好ましく使用できる。
また、炭化水素（メタ）アクリレートとしては、例えば
、下記一般式（４）で表わされる化合物を例示できる。
ＣＨ２−Ｃ（４） ＯＯＺ 〔式中Ｘは上記に同じ。Ｚは炭素数１〜１０のアルキル
基、炭素数６〜１０の脂環式基又は芳香族含有基を示す
。〕 上記炭化水素メタアクリレート（４）の具体例としては
、例えば、 ＣＨｚ　”ＣＦＣＯＯＣＨ３、ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）Ｃ
ＯＯＣＨ３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ２Ｈ５、Ｃ
Ｈ２＝Ｃ（ＣＨ−３）ＣＯＯＣ４Ｈｇ、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃ
Ｈ３）Ｃ００ＣＨ２ｃＨ２ｃＨ３、ＣＲ３ （ＣＨ３）　ＣＯＯＣＨ２＠　、　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３
）ＣＯＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）３　、ＣＨ２＝Ｃる。
組成物Ａには、コストを低下させるために、必要に応じ
て上記モノマー以外に、エチレン性不飽和モノマーが含
まれていてもよい。該モノマーの具体例としては、例え
ば、エチレン、塩化ビニル、バーサチック酸ビニル、ス
チレン等を例示できる。
防汚皮膜成分として、含フッ素（メタ）アクリレート（
１）とともに、官能基を有する（メタ）アクリレ−）　
（３）　、炭化水素（メタ）アクリレ−４（４）及びエ
チレン性不飽和モノマーの少くとも１種を併用する場合
、それらの配合量は特に制限されず適宜選択すればよい
が、通常含フツ素アクリレート（１）を５０〜９９重量
％程度、好ましくは６０〜９５重量％程度、官能基を有
する（メタ）アクリレート（３′）を１〜５０重量％程
度、好ましくは５〜４０重量％、及び炭化水素（メタ）
アクリレート（４）を３５重量％を越えない範囲で配合
すればよい。またエチレン性不飽和モノマーの配合量は
、皮膜の物性を損わない範囲、通常３５重世％を越えな
い範囲とすればよい。
組成物Ａは、上記防汚皮膜成分の他に、光重合開始剤又
は熱重合開始剤を含んでいる。光重合開始剤としては公
知のものが使用でき、例えば、べンゾイルアルキルエー
テル、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、１−ヒドロ
キシシクロへキシルフェニルケトン等を例示できる。熱
重合開始剤としても公知のものが使用でき、例えば、ｔ
−ブチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等
のパーオキサイド系化合物、アゾビスイソブチロニトリ
ル等のアゾ系化合物等を例示できる。光重合開始剤又は
熱重合開始剤の配合量は特に制限されないが、通常防汚
皮膜成分１００重量部に対して０．１〜１０重量部程置
部好ましくは１〜５重量部程度とすればよい。
組成物Ａを被処理品（以下基材という）に適用し、防汚
皮膜を形成して本発明の被覆品を得るに当っては、光重
合開始剤又は熱重合開始剤を含む通常の防汚塗料と同様
の方法が採用できる。例えば、基材に組成物Ａを適用し
た後、組成物Ａ中の（メタ）アクリレート化合物を重合
させることにより、防汚皮膜が形成される。
適用方法としては公知の方法が何れも採用でき、例えば
、刷毛塗り、ディッピング、ロールコート、スピンコー
ド、スプレーコート、フローコート、バーコード、スク
リーン印刷等を例示できる。
光重合開始剤を使用した場合の（メタ）アクリレート化
合物の重合は、紫外線の照射下に行なわれる。紫外線の
光源としては、例えば、高圧水銀ランプ、メタルハライ
ドランプ等を例示できる。
熱重合開始剤を使用した場合の重合は、室温下又は加熱
下に行なわれる。加熱温度は、熱重合開始剤の種類等に
応じて適宜選択すればよいが、通常５０〜１５０℃程度
で行なえばよい。
防汚皮膜の膜厚は特に制限されないが、通常０．１〜１
５０μｍ程度となるようにすればよい。
また、組成物Ａを適用する際に、組成物Ａに架橋剤及び
／又は架橋促進剤を添加することにより、含フツ素重合
体を更に架橋させ、皮膜の硬化を促進させることもでき
る。架橋剤としては、例えば、ルイス酸化合物、アミノ
化合物、アミド化合物、イミノ化合物、エポキシ化合物
、イソシアネート化合物、カルボン酸無水物等を例示で
きる。架橋促進剤としては、例えば、塩酸、酢酸、パラ
トルエンスルホン酸、ジブチルスズラウレート等を例示
できる。更に本発明組成物Ａには、顔料、分散安定剤、
粘度調整剤、レベリング剤、帯電防止剤、ゲル化防止剤
、紫外線吸収剤、酸化防止剤、艶消し剤、充填剤等の通
常の添加剤を添加してもよい。
次に組成物Ｂの防汚皮膜成分としては、上記−般式（２
）で表わされる構成単位を含む含フツ素重合体を使用す
る。該含フツ素重合体の具体例としては、例えば、含フ
ッ素（メタ）アクリレート（１）の単独重合体若しくは
共重合体、該アクリレート（１）と共重合可能なモノマ
ーとの共重合体等を例示できる。（メタ）アクリレート
（１）と共重合可能なモノマーとしては、例えば、上記
の、官能基を有する（メタ）アクリレート（３）、炭化
水素（メタ）アクリレート（４）、エチレン性不飽和モ
ノマー等を例示できる。官能基を有する（メタ）アクリ
レートを重合成分とすることにより、防汚皮膜の硬度及
び皮膜の基材に対する密着性が一層向上する。また、炭
化水素（メタ）アクリレートを重合成分とすることによ
り、防汚塗膜の硬度が一層向上する。
上記含フツ素重合体の製造は、公知のラジカル重合法、
例えば、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重
合法等に従って行なうことができる。
溶液重合は、常法に従って行なうことができる。
溶液重合に使用できる溶媒としては、例えば、メタキシ
レンヘキサフルオライド、トリクロロトリフルオロエタ
ン等のフッ素系溶媒、１，１．１−トリクロロエタン等
の塩素系溶媒、酢酸エチル等のエステル系溶媒、メチル
イソブチルケトン、アセトン等のケトン系溶媒、トルエ
ン、キシレン等の炭化水素系溶媒等を例示できる。重合
開始剤としては公知のものが使用でき、例えば、アゾビ
スイソブチロニトリル等のアゾ系化合物、ベンゾイルパ
ーオキサイド等のパーオキサイド系化合物等を例示でき
る。また、連鎖移動剤として、ラウリルメルカプタン、
チオフェノール等を使用してもよい。重合温度は特に制
限されないが、通常３０〜１００℃程度とすればよい。
溶液重合によって得られる含フツ素重合体を含む重合終
了後の溶液はそのまま組成物Ｂとして使用できる。或い
は、該含フツ素重合体を分離及び乾燥した後適当な溶媒
に溶解して使用してもよい。
塊状重合を行なうに当っては、溶液重合の場合と同様の
重合開始剤、連鎖移動剤及び重合条件を採用できる。塊
状重合によって得られる含フツ素重合体は、重合終了後
の塊から分離及び乾燥して使用するのが好ましい。
乳化重合を行なうに当り、乳化剤としては公知のものが
何れも使用でき、例えば、パーフルオロカルボン酸のア
ンモニウム塩等のフッ素系乳化剤、ポリエチレングリコ
ール類、アルキルフェニルエーテル類等の炭化水素系乳
化剤等を例示できる。
また、重合開始剤としても公知のものが使用でき、例え
ば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の酸化剤、
亜硫酸ナトリウム等の還元剤及び硫酸第１鉄等の遷移金
属の塩類を含むレドックス開始剤、アゾビスイソブチロ
アミジン塩酸塩等のアゾ系化合物、コハク酸パーオキサ
イド等のパーオキサイド系化合物等を例示できる。重合
条件は溶液重合の場合と同様でよい。
また懸濁重合は、ポリアクリル酸のナトリウム塩等の懸
濁安定剤の存在下、重合開始剤を用いて行なわれる。重
合開始剤及び重合条件は、乳化重合の場合と同様でよい
。
重合に際し、含フッ素（メタ）アクリレート（１）と官
能基を有する（メタ）アクリレート（３）、炭化水素（
メタ）アクリレート（４）及びエチレン性不飽和モノマ
ーの少くとも１種とを共重合させる場合の割合は特に制
限されないが、通常含フツ素アクリレート（１）を５０
〜９９重量％程度、好ましくは６０〜９５重示％程度、
官能基を有する（メタ）アクリレート（３）を１〜５０
重量％程度、好ましくは５〜４０重量％、及び炭化水素
（メタ）アクリレート（４）を３５重量％を越えない範
囲で配合すればよい。またエチレン性不飽和モノマーの
配合量は、皮膜の物性を損わない範囲、通常３５重量％
を越えない範囲とすればよい。
かくして得られる含フツ素重合体の中、数平均分子量が
５０００〜４００万程度（ゲルパーミェーションクロマ
トグラフィーによる）、又は固有粘度〔η〕が０．１５
〜３．０種度（溶媒：メタキシレンヘキサフルオライド
、メチルエチルケトン、クロロホルム、１，１．１−ト
リクロロエタン等、温度＝３５℃）の範囲のものが好ま
しく使用できる。分子量が極端に小さすぎると、防汚皮
膜が基材より剥がれ易くなり、膜強度も小さ（なる可能
性がある。著るしく大きすぎると、基材に塗布し難くな
るおそれがある。
組成物Ｂは、防汚皮膜成分である上記含フツ素重合体を
適当な溶媒に溶解することにより得ることができる。溶
媒としては、例えば、メタキシレンヘキサフルオライド
、トリクロロトリフルオロエタン等のフッ素系溶媒、ト
リクロロエタン等の塩素系溶媒等を例示できる。
組成物Ｂを基材に適用するに当っては、そのまま適用し
てもよく或いは適当な溶媒で希釈して適用してもよい。
該溶媒としては、例えば、メタキシレンヘキサフルオラ
イド、トリクロロトリフルオロエタン等のフッ素系溶媒
、テトラクロロエチレン、トリクロロエチレン、トリク
ロロエタン等の塩素系溶媒、アセトン等のケトン系溶媒
、酢酸エチル等のエステル系溶媒、トルエン等の芳香族
系溶媒、ｎ−ヘキサン等の飽和脂肪族系溶媒等を例示で
きる。適用方法としては上記に例示したのと同様の方法
が採用できる。適用後、室温又は５０〜１５０℃程度の
加熱下に３０分〜７日間程度硬化させることにより防汚
皮膜が形成され、本発明の被覆品を得ることができる。
官能基が、及びｂは上記に同じ。）であるモノマーを皮
膜成分として含む場合には、硬化促進剤、水及びアルコ
ールと混合して使用するのが好ましい。また、湿気、Ｕ
Ｖ光等でも硬化させることができる。防汚皮膜成分の濃
度は特に制限されないが、作業性等を考慮すると、通常
０．０５〜４０重量％程度の範囲から適宜選択すればよ
い。防汚皮膜の膜厚は組成物Ａの場合と同程度でよい。
また、組成物Ｂを適用する際に、組成物Ａの場合と同様
の、架橋剤及び／又は架橋促進剤並びに添加剤を添加し
てもよい。
本発明組成物の防汚皮膜と基材との密着性を更に向上さ
せるため、防汚皮膜を形成するに先立ち基材にプライマ
ーを塗布してもよい。プライマーとしてはこの分野に使
用されるものであれば制限されず、例えば、シランカッ
プリング剤、アクリルシリコン樹脂、アクリル樹脂、エ
ポキシ樹脂、ウレタン樹脂等を挙げることができる。
本発明被覆品は、基材表面の全面又は一部に本発明組成
物が被覆されている。基材としては特に制限されないが
、例えば、鉄、アルミ゛ニウム、銅、それらの合金、ス
テンレス等の金属類（表面がメツキ処理、化成処理、酸
化処理等を施されていてもよい）、ガラスΦホーロー類
、ＡＢＳ樹脂、ＡＸＳ樹脂、ポリカーボネート、アクリ
ル酸エステル樹脂、メタクリル樹脂、アミノ樹脂、フェ
ノール樹脂、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド、ポリアセター
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン、エポキシ樹脂、フ
ラン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、酢酸ビニル樹脂、
ポリスチレン、ポリフェニルオキサイド樹脂、ポリスル
ホン、繊維素プラスチック等のプラスチック類及びそれ
らからなる塗膜、天然ゴム、合成ゴム等のゴム類、木材
類等を挙げることができる。
本発明被覆品の具体的としては、例えば、建築物、橋梁
、プラント、防音・防護壁、トンネル、アンテナ類等の
屋外構造物、冷蔵庫、テレビ、電子レンジ、洗濯機、乾
燥機、アイロン、炊飯器、扇風機、換気扇、照明器具、
クーラー、ステレオ等の家庭電化製品、流し台、調理台
、ワゴン、テーブル等の厨房製品、風呂釜、浴槽、洗面
台、便器等のサニタリー製品、家具類、収納庫、机、内
装材等の屋内構造物、パソコン、ワープロ、複写機、シ
ュレッダ−１通信機器、キャビネット等の事務機器、自
動車、鉄道車両、船舶、航空機等の乗物等を本発明組成
物で被覆したものを挙げることができる。
発明の効果 本発明防汚塗料組成物は、耐候性及び防汚性の両方に顕
著に優れているばかりでなく、極めて優れた加工性を有
している。そのため、該組成物を適用した基材、すなわ
ち本発明被覆品を折り曲げたりしても、防汚皮膜にクラ
ックが発生したり或いは皮膜が剥離したりすることがな
く、しかも、皮膜は高い硬度を有している 実　　施　　例 以下に、実施例及び比較例を挙げ、本発明をより一層明
瞭なものとする。
実施例ｌ ＣＨ２＝ＣＦＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ｃ８Ｆ、７　　（αＦ
１７Ｆとする）　７５　ｇ　、　ＣＨ２＝　ＣＦ　ＣＯ
Ｏ（ＣＨ２）３　Ｓ　ｉ　　（ＯＣＨ３）３２５ｇ及び
ダロキュア１１１６　（光重合開始剤、メルク社製）３
ｇをよく混合し、本発明組成物を得た。
得られた組成物を、予め脱脂したＢＴ７１２処理アルミ
ニウム板に、ドクターブレードで膜厚が１０μｍになる
ように塗布した。これに、コンベア式ＵＶ照射装置〔日
本電池■製〕で紫外線を照射して光重合を行ない、膜厚
９μｍの防汚皮膜を形成した。
メタキシレンヘキサフルオライド（ｍＸＨＦ）をキムワ
イプ〔十條キンバリ■製〕に染みこませて、上記皮膜の
ラビング試験を行なったが、溶解、膨潤等の変化は起ら
ず、充分に架橋されていることが確認された。
実施例２ αＦ１７Ｆ６６ｇ、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）３
０ｇ、ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）４ｇ
、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）Ｏ，’ｚｒ
及びｍＸＨＦ２３３ｇを４つロフラスコに入れ、充分窒
素置換した後、５０℃で２４時間加熱して重合を行ない
、含フツ素共重合体の３０重量％溶液（本発明組成物）
を得た。
この溶液３０ｇ：に、メラン２８〔架橋剤、日立化成■
製３０．３ｇ及びパラトルエンスルホン酸（架橋促進剤
）０．０１ｇを加えた。含フツ素共重合体の固有粘度〔
η〕は０．４２であった。
得られた組成物を、含フツ素重合体の濃度が２０重量％
となるように１．１．１−１リクロロエタンで希釈した
。これを、予め脱脂したＢＴ７１２処理アルミニウム板
にハケ塗りした後、１４０℃で６０分加熱して硬化させ
、膜厚１５μｍの防汚皮膜を形成した。
実施例３〜５ 下記化合物■〜■を、実施例２と同様にして重合させ、
第１表に示す重合組成及び固有粘度〔η〕を示す含フツ
素重合体を得た。
■ＣＨ２＝ＣＦＣＯＯＣＨ２ＣＨ２− （ＣＦ２　）　ｓ　　ＣＦ　　（ＣＦ３　）　２■ＣＨ
２＝ＣＦＣ００ＣＨ２ＣＨ２Ｃ８Ｆ、７■ＣＨ２＝Ｃ（
ＣＨ３）Ｃｏｏ　　（ＣＨ２）ａＳ　ｉ　　（ＯＣＨ３
）　　３ ＯＣＨ２＝ＣＦ　Ｃｏｏ　（ＣＨ２）３−３　ｉ　　（
ＯＣＨ３）　３ 得られた含フツ素重合体の溶液に、必要に応じて硬化剤
及び／又は硬化促進剤を添加し、これを、予め脱脂した
ＢＴ７１２処理アルミニウム板に塗布した後、所定の硬
化条件（第１表に記載）で硬化させ、防汚皮膜を形成し
た。
実施例６ ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ８Ｆ、、７
５ｇ及びＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃｏｏ　（ＣＨ２）３　
Ｓ　ｉ　（ＯＣＨ３）３２５ｇを用い、実施例１と同様
にして膜厚９μｍの防汚皮膜を形成した。
比較例Ｉ ＣＨ２＝ＣＦＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ２Ｆ５７０ｇ及びメ
チルメタクリレート３０ｇを用い、実施例２と同様にし
て重合を行ない、固有粘度が０゜５５の含フツ素共重合
体を得た。次いで、同様の方法で膜厚３０μｍの防汚皮
膜を形成した。
比較例２ ヒタロイド３００４　（アクリル塗料、日立化成■製〕
５０ｇ及びコロネー）ＥＨＣ架橋剤、日本ポリウレタン
■製）５．３ｇを混合し、酢酸エチル／トルエン（１／
１）でアクリル塗料の濃度が３０％になるように希釈し
、これを、予め脱脂したＢＴ７１２処理アルミニウム板
に塗布し、室温で７日間硬化させて膜厚３０μｍの防汚
皮膜を形成した。
比較例３ ルミフロンＬＦ２００　［フッ素系耐候性塗料、旭硝子
■製）１００ｇ、コロネートＥＨ９，３ｇ。
ジブチルチンジラウレート３．５ｍｇ及びキシレン／メ
チルイソブチルケトン（１／３）溶液１００ｇを良く混
合し、これを、予め脱脂したＢｒ３１２処理アルミニウ
ム板に塗布し、室温で７日間硬化させて膜厚３０μｍの
防汚皮膜を形成した。
上記実施例１〜５及び比較例１〜３で形成された防汚皮
膜を試料とし、以下の試験に供した。
〔耐候性１）〕 スーパーロングライフサンシャインカーボンアークウェ
ザ−メーター〔スガ試験機■製〕を用い、防汚皮膜を、
降雨サイクル１８分／１２０分で２０００時間暴露した
後、その６０°鏡面の光沢保持率（％）を求めた。
〔耐候性２）〕 ＣＡ−ＤＳ型接触角試験機〔協和科学■製〕を用い、上
記耐候試験の前後の防汚皮膜の水接触角（°）を求めた
。
〔防汚性１）〕 大阪府摂津市のダイキン工業■工場内の自動車検問所の
壁に試料を貼りつけ、１ケ月放置後水洗し、その光沢保
持率を求めた。以下の基準に従って評価した。
◎・・・光沢保持率が９０％以上であった。
○・・・８０％以上９０％未満であった。
△・・・６０％以上８０％未満であった。
×・・・６０％未満しかなかった。
〔防汚性２）〕 試料の防汚皮膜に、油性赤色マジックインキ〔サクラク
レパス■製〕で線を１０本引き、次いでラビングテスタ
ー〔太平理化工業■製〕にキムワイプ〔十條キンバリー
■製〕を取付け、２００ｇの荷重下に拭きとり試験を行
なった。１０本の線を全て拭きとることのできる回数を
求めた。
次いで、工場の屋上に試料を４５°の角度で取付け、６
か月自然暴露した後、同様の拭きとり試験に供した。
結果を第２表に示す。
更に、実施例１〜５及び比較例１〜３で得られた防汚皮
膜につき、以下の加工性試験を行なった。
〔屈曲試験〕
ＪＩＳＫ　　５４００に記載の方法に従い、心棒の直径
２市、補助板の厚さ４ｍｍの条件で屈曲試験を行ない、
皮膜の状態を評価した。評価基準は以下の通りである。
○・・・異常なし。
Δ・・・クラックが発生する。
×・・・剥離する。
〔衝撃変形試験〕
ＪＩＳＫ　　５４００に記載のデュポン衝撃試験に従い
、重り５００ｇ、落下高さ５０ｃｍ、撃ち型半径６．３
５ｍｍの条件で衝撃変形試験を行ない、皮膜の状態を評
価した。評価基準は以下の通りである。
Ｏ・・・皮膜に、割れ、剥がれ等が発生しない。
Δ・・・クラック又は小さな剥がれが発生する。
×・・・剥離する。
結果を第３表に示す。
第 表 以上の結果から、本発明組成物は、優れた防汚性、耐候
性及び加工性を有していることが判る。
実施例７ ＣＨ２＝ＣＦＣＯＯＣＨ２ＣＨｚ　Ｃｓ　Ｆ＋７７５ｇ
及びＣＨ２＝ＣＦ　Ｃｏｏ　（ＣＨ２）　３　Ｓ　ｉ　
（０ＣＨ３）３７５ｇを、実施例２と同様にして重合さ
せ、メタキシレンヘキサフルオライドで固形分が５重量
％となるように希釈した。この溶液に、ジブチルチンジ
ラウレート（硬化促進剤）０．１重量％（対固形分）を
混合し、防汚溶液を調製した。
得られた防汚溶液を、ハンディ−クリーナー〔シャープ
■製〕の本体表面（ＡＢＳ樹脂）に、硬化後の防汚皮膜
が５μｍとなるように刷毛塗りし、室温で３０分乾燥後
８０°Ｃで１２時間加熱処理して硬化させた。得られた
防汚処理クリーナー及び未処理のクリーナーを、下記第
４表に示す試験に供した。
第４表 注１）サクラペンタッチ油性（赤）を使用。
２）ＪＩＳ　　Ｋ−５４００に準じた。
実施例８ 高速道路用防護壁（ポリカーボネート製）に、実施例７
と同様にして防汚溶液を塗布し硬化させた。これを、大
阪府摂津市のダイキン工業■工場の道路ぞいの壁に１年
間貼りつけた後、試験に供した。結果を第５表に示す。
第５表 実施例９ ルームエアコン室外機〔ダイキン工業■製〕のフィン（
Ａｆ２材）に、実施例７と同様にして防汚溶液を塗布し
硬化させた。これを、１０日間連続して運転し、 霜のつき具合を調べた。
結果を第６ 表に示す。
第 表 （以 上） 手続補正書 （自発） 事件の表示 昭和６３年特許願第２１２７４１号 旭 ノ 事件との関係

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子、フッ素原子、塩素原子又はメチ
    ル基を示す。Ｙは炭素数１〜３のアルキレン基、基−Ｃ
    Ｈ＿２ＣＨ＿２Ｎ（Ｒ）ＳＯ＿２−（式中Ｒは炭素数１
    〜４のアルキル基を示す。）、基−ＣＨ＿２ＣＨ（ＯＺ
    ）ＣＨ＿２−（式中Ｚは水素原子又はアセチル基を示す
    ）又はベンジル基を示す。Ｒｆは炭素数６〜１５のフル
    オロアルキル基又は炭素鎖中に１〜５の酸素原子を含む
    炭素数５〜２１のフルオロアルキル基（但し酸素原子同
    士が隣接することはない）を示す。〕 で表わされる含フッ素（メタ）アクリレート及び光重合
    開始剤若しくは熱重合開始剤を含有する防汚塗料組成物
    。
  2. （２）（ｉ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子、フッ素原子、塩素原子又はメチ
    ル基を示す。Ｙは炭素数１〜３のアルキレン基、基−Ｃ
    Ｈ＿２ＣＨ＿２Ｎ（Ｒ）ＳＯ＿２−（式中Ｒは炭素数１
    〜４のアルキル基を示す。）、基−ＣＨ＿２ＣＨ（ＯＺ
    ）ＣＨ＿２−（式中Ｚは水素原子又はアセチル基を示す
    ）又はベンジル基を示す。Ｒｆは炭素数６〜１５のフル
    オロアルキル基又は炭素鎖中に１〜５の酸素原子を含む
    炭素数５〜２１のフルオロアルキル基（但し酸素原子同
    士が隣接することはない）を示す。〕 で表わされる含フッ素（メタ）アクリレート５０〜９９
    重量％、（ｉｉ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは上記に同じ。Ａは基 −（ＣＨ＿２）＿ａ−（式中ａは０〜４の整数を示す）
    を示す。Ｂは水素原子、水酸基、エポキシ基、基−ＮＨ
    ＣＨ＿２ＯＨ、置換基として水酸基及びハロゲン原子か
    らなる群から選ばれた少くとも１種の基を有する炭素数
    １〜４のアルキル基又は 基▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾１及
    び Ｒ＾２は同一又は相異なって水素原子又は炭素数１〜４
    のアルキル基を示し、ｂは０〜３の整数を示す）を示す
    。〕 で表わされる（メタ）アクリレート１〜５０重量％及び
    光重合開始剤若しくは熱重合開始剤を含有する請求項（
    １）に記載の防汚塗料組成物。
  3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子、フッ素原子、塩素原子又はメチ
    ル基を示す。Ｙは炭素数１〜３のアルキレン基、基−Ｃ
    Ｈ＿２ＣＨ＿２Ｎ（Ｒ）ＳＯ＿２−（式中Ｒは炭素数１
    〜４のアルキル基を示す。）又は基−ＣＨ＿２ＣＨ（Ｏ
    Ｚ）ＣＨ＿２−（式中Ｚは水素原子又はアセチル基を示
    す）を示す。Ｒｆは炭素数６〜１５のフルオロアルキル
    基又は炭素鎖中に１〜５の酸素原子を含む炭素数５〜２
    １のフルオロアルキル基（但し酸素原子同士が隣接する
    ことはない）を示す。〕 で表わされる構成単位を含む重合体を含有する防汚塗料
    組成物。
  4. （４）上記構成単位を少なくとも５０％含む重合体を含
    有する請求項（３）に記載の防汚塗料組成物。
  5. （５）（ｉ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子、フッ素原子、塩素原子又はメチ
    ル基を示す。Ｙは炭素数１〜３のアルキレン基、基−Ｃ
    Ｈ＿２ＣＨ＿２Ｎ（Ｒ）ＳＯ＿２−（式中Ｒは炭素数１
    〜４のアルキル基を示す。）、基−ＣＨ＿２ＣＨ（ＯＺ
    ）ＣＨ＿２−（式中Ｚは水素原子又はアセチル基を示す
    ）又はベンジル基を示す。Ｒｆは炭素数６〜１５のフル
    オロアルキル基又は炭素鎖中に１〜５の酸素原子を含む
    炭素数５〜２１のフルオロアルキル基（但し酸素原子同
    士が隣接することはない）を示す。〕 で表わされる構成単位５０〜９９重量％、及び（ｉｉ）
    一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは上記に同じ。Ａは基 −（ＣＨ＿２）＿ａ−（式中ａは０〜４の整数を示す）
    を示す。Ｂは水素原子、水酸基、エポキシ基、基−ＮＨ
    ＣＨ＿２ＯＨ、水酸基及びハロゲン原子からなる群から
    選ばれた少くとも１種の基を有する炭素数１〜４のアル
    キル基又は 基▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾１及
    び Ｒ＾２は同一又は相異なって水素原子又は炭素数１〜４
    の低級アルキル基を示す。ｂは０〜３の整数を示す。）
    を示す。〕 で表わされる構成単位１〜５０重量％を含む重合体を含
    有する請求項（３）又は（４）に記載の防汚塗料組成物
    。
  6. （６）請求項（１）乃至（５）のいずれかの防汚塗料組
    成物で、その表面の一部又は全面を被覆してなる被覆品
    。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100385924B1 (ko) * 1995-12-30 2003-08-21 고려화학 주식회사 방오 도료용 바인더의 제조방법 및 이를 함유한 방오도료조성물
WO2005092997A1 (ja) * 2004-03-26 2005-10-06 Daikin Industries, Ltd. 表面処理剤と、含フッ素単量体および含フッ素重合体
US8153756B2 (en) 2004-03-26 2012-04-10 Daikin Industries, Ltd. Fluorine-containing monomer, fluorine-containing polymer and surface treating agent
WO2013151003A1 (ja) * 2012-04-02 2013-10-10 ダイキン工業株式会社 耐久型防水・防湿性コーティング組成物
JP2016529352A (ja) * 2013-07-08 2016-09-23 サン−ゴバン グラス フランス 向上した耐久性を有する疎水性コーティング用のコポリマー

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3912151A1 (de) * 1989-04-13 1990-10-18 Hoechst Ag Transparente thermoplastische formmasse aus 2,3-difluoracrylsaeureestern
US5449553A (en) * 1992-03-06 1995-09-12 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Nontoxic antifouling systems
JP3320491B2 (ja) * 1993-03-24 2002-09-03 旭硝子株式会社 防汚加工剤
DE19606011B4 (de) * 1996-02-17 2006-11-23 Degussa Ag Verwendung einer Zubereitung zur Herstellung einer Antifouling-Beschichtung
JPH11279527A (ja) * 1997-06-30 1999-10-12 Asahi Glass Co Ltd 防汚加工剤組成物、その製造方法およびそれを用いた被処理物
CA2345111A1 (en) * 1998-09-23 2000-03-30 Phycogen, Inc. Antifouling agents
US6245854B1 (en) 1998-12-11 2001-06-12 Visteon Global Technologies, Inc. Fluorocarbon-containing hydrophilic polymer coating composition for heat exchangers
US6750296B2 (en) 2001-01-05 2004-06-15 Cornell Research Foundation, Inc. Polymer material with stable non-wetting surface
EP1225188B1 (en) 2001-01-19 2007-03-28 3M Innovative Properties Company Water soluble or water dispersible fluorochemical silanes for rendering substrates oil and water repellent.
DE60138799D1 (de) 2001-01-19 2009-07-09 3M Innovative Properties Co Fluorovinyloligomerkomponente mit Silangruppen, Flüssigzusammensetzungen daraus und Beschichtungsverfahren
AU2002360000A1 (en) * 2001-12-26 2003-07-15 Tdk Corporation Article having composite hard coat layer and method for forming composite hard coat layer
GB0208138D0 (en) * 2002-04-09 2002-05-22 Stewart Signs Ltd Graffiti resistant film and method for application of an anti-graffiti coating onto a substrate
US6806026B2 (en) * 2002-05-31 2004-10-19 International Business Machines Corporation Photoresist composition
DE60216424T2 (de) 2002-06-03 2007-09-20 3M Innovative Properties Co., St. Paul Fluor-Silan-Oligomerzusammensetzung
WO2003102500A1 (fr) * 2002-06-04 2003-12-11 Olympus Corporation Procede d'obtention de coordonnees 3 d
EP1520688B1 (en) * 2002-06-27 2013-05-01 TDK Corporation Object with composite hard coating layer and method of forming composite hard coating layer
ITTO20020583A1 (it) * 2002-07-04 2004-01-05 Univ Degli Studi Genova Nuovi copolimeri acrilici parzialmente fluorurati e loro utilizzo come vernici o rivestimenti superficiali protettivi e, in particolare, ant
FR2858420B1 (fr) * 2003-07-29 2005-11-25 Essilor Int Article d'optique comprenant un empilement anti-reflets multicouches et procede de preparation
US7887790B2 (en) 2004-02-20 2011-02-15 Cornell Research Foundation, Inc. Polymers and polymer coatings
DE602004018898D1 (de) * 2004-03-01 2009-02-26 Lorenzo Toffano Zusammensetzungen zur Herstellung von hydrophoben Beschichtungen
WO2005097851A1 (ja) * 2004-04-05 2005-10-20 Daikin Industries, Ltd. 含フッ素重合体を含む汚れ脱離剤
US20070048249A1 (en) 2005-08-24 2007-03-01 Purdue Research Foundation Hydrophilized bactericidal polymers
EP1996661B1 (en) * 2006-03-06 2014-05-14 Jotun AS Fouling release composition
KR101134273B1 (ko) * 2007-04-06 2012-04-12 주식회사 엘지화학 내오염성이 우수한 하드 코팅액 조성물
WO2010078413A1 (en) 2008-12-31 2010-07-08 Apinee, Inc. Preservation of wood, compositions and methods thereof
IT1402906B1 (it) * 2010-11-30 2013-09-27 Milano Politecnico Rivestimento superficiale con composti perfluorurati come antifouling.
BE1019713A3 (fr) * 2010-12-24 2012-10-02 Axichem Ab Peinture repulsive a base de derives de capsaicine.
US9878464B1 (en) 2011-06-30 2018-01-30 Apinee, Inc. Preservation of cellulosic materials, compositions and methods thereof
CN105026446A (zh) 2012-11-13 2015-11-04 3M创新有限公司 可固化的防污组合物、使用方法以及制品
WO2015084097A1 (ko) * 2013-12-05 2015-06-11 삼성에스디아이 주식회사 수지막 및 수지막의 제조 방법
JP2015108733A (ja) * 2013-12-05 2015-06-11 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド 樹脂膜及び樹脂膜の製造方法
EP3988293A1 (en) 2016-11-18 2022-04-27 The Penn State Research Foundation Liquid and viscoelastic material repellent and anti-biofouling coatings
WO2018222622A1 (en) 2017-05-27 2018-12-06 Poly Group LLC Dispersible antimicrobial complex and coatings therefrom
WO2018232417A1 (en) 2017-06-16 2018-12-20 Poly Group LLC Polymeric antimicrobial surfactant

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6090855A (ja) * 1983-10-21 1985-05-22 Nitto Electric Ind Co Ltd 光学ガラスフアイバ用被覆材料
JPS62199643A (ja) * 1986-02-27 1987-09-03 Dainippon Ink & Chem Inc 低屈折率樹脂組成物
JPS6361032A (ja) * 1986-09-02 1988-03-17 Honny Chem Ind Co Ltd 可塑化ポリ塩化ビニル基材用被覆組成物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3457247A (en) * 1965-02-12 1969-07-22 Daikin Ind Ltd Fluorocarbon compounds and polymers thereof
GB1411101A (en) * 1972-09-08 1975-10-22 Asahi Glass Co Ltd Oil-and-water repellent composition
US4478876A (en) * 1980-12-18 1984-10-23 General Electric Company Process of coating a substrate with an abrasion resistant ultraviolet curable composition
JPS60238311A (ja) * 1984-05-10 1985-11-27 Sunstar Giken Kk 外壁弾性仕上構造用トップ塗料
JPS60262870A (ja) * 1984-06-12 1985-12-26 Dainippon Ink & Chem Inc 表面処理剤
JPS61228078A (ja) * 1985-04-01 1986-10-11 Shin Etsu Chem Co Ltd 粘着剤用離型性組成物
JPH0699655B2 (ja) * 1985-10-09 1994-12-07 大日本インキ化学工業株式会社 常温硬化性樹脂組成物
DE3786192T2 (de) * 1986-02-27 1993-12-09 Dainippon Ink & Chemicals Fluor enthaltende Harzzusammensetzung mit niedrigem Brechungsindex.
JPH01259072A (ja) * 1988-04-08 1989-10-16 Daikin Ind Ltd 防湿コーティング剤

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6090855A (ja) * 1983-10-21 1985-05-22 Nitto Electric Ind Co Ltd 光学ガラスフアイバ用被覆材料
JPS62199643A (ja) * 1986-02-27 1987-09-03 Dainippon Ink & Chem Inc 低屈折率樹脂組成物
JPS6361032A (ja) * 1986-09-02 1988-03-17 Honny Chem Ind Co Ltd 可塑化ポリ塩化ビニル基材用被覆組成物

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100385924B1 (ko) * 1995-12-30 2003-08-21 고려화학 주식회사 방오 도료용 바인더의 제조방법 및 이를 함유한 방오도료조성물
WO2005092997A1 (ja) * 2004-03-26 2005-10-06 Daikin Industries, Ltd. 表面処理剤と、含フッ素単量体および含フッ素重合体
KR100859064B1 (ko) * 2004-03-26 2008-09-17 다이킨 고교 가부시키가이샤 표면 처리제와, 불소 함유 단량체 및 불소 함유 중합체
US7638575B2 (en) 2004-03-26 2009-12-29 Daikin Industries, Ltd. Surface treating agent, fluorine-containing monomer and fluorine-containing polymer
US8153756B2 (en) 2004-03-26 2012-04-10 Daikin Industries, Ltd. Fluorine-containing monomer, fluorine-containing polymer and surface treating agent
WO2013151003A1 (ja) * 2012-04-02 2013-10-10 ダイキン工業株式会社 耐久型防水・防湿性コーティング組成物
JP2013231168A (ja) * 2012-04-02 2013-11-14 Daikin Industries Ltd 耐久型防水・防湿性コーティング組成物
JP2016529352A (ja) * 2013-07-08 2016-09-23 サン−ゴバン グラス フランス 向上した耐久性を有する疎水性コーティング用のコポリマー

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