JPH0228139A - メチル２‐ハロ‐４‐フルオロフェニルカルボナート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式（１） 〔式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基またはアルキニ
ル基を表わし、Ｘは前述と同じ意味を表わす。〕 一般式血で示される化合物は、トウモロコシ、コムギ、
イネ、ダイズ、フタ等の重要作用に対して薬害が少なく
、かつ雑草に対して強力な殺草力を有するものであり、
代表的な化合物として、たと又は２−（４−クロａ−２
−フルオロ−５−イソプロポキシフェニル）−８，４，
５゜６−テトラヒドロフタルイミド（第１表の化合物ｌ
）、２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−プロパルギ
ルオキシフヱニル）−８，４，５゜６−テトラヒドロフ
タルイミド（第１表の化合物２）、２−（４−クロロ−
２−フルオロ−５−アリルオキシフェニル）−３、４、
５、６−テトラヒドロフタルイミド（第１表の化合物８
）があり、それらの除草活性は後述のとおりである。

第　　１　　表 除草剤としての以下の試験例（δ４例）において、栽培
植物に対する薬害と雑草に対する効力との評価はすべて
以下に述べる基準にしたがい、０から５までの整数によ
る評価値で表わした。朝食時点に枯れ残った植物体の地
上部の生ｉｎをはかり、無処理区の植物体の生重量と比
較したときの比率（９６）を計算する。栽培植物と雑草
について下表のような基準にもとづき、薬害と除草効果
をＯから５までの数字で評価した。

栽培植物に対する評価値Ｏまたは１あるいは雑草に対す
る評価値５または４は一般をこ妥当な栽培植物保護効果
、あるいは雑草防除効果とみなされる。

参考例　　トウモロコシ除草試験（茎葉処理）縦８５ｃ
ｆＲ１横２５ｃｎｔ、高さ１０５＋のプラスチックトレ
ーに畑地土壌を詰め、トウモロコシ、イチビ、ヒマワリ
、エビスグサ、マルパアサガオ、ノハラガラシ、ハコベ
およびエノコログサを振温し、温室内で２週間育成した
あと、縦５０ｔＭ％横１００ｍ、高さ４０譚の枠内にこ
のトレーを２個並べ、植物体の上方から小型噴霧器で各
薬剤の所定量を枠内全面に茎葉処理した。

薬剤散布後さらに８週間温室内で育成したあと、各植物
ごとに薬害あるいは除草効力を調査した。

その結果を第２表に示す。なお処理薬剤は乳剤を使用し
、展着剤を加えた水ζこ乳化させたものを供試した。薬
剤処理時の植物の大きさは種類によって異なるが、はぼ
木葉１〜８葉期で草丈２〜２０ｃＩｎであった。

＊　アトラジン 第　　２ 表 Ｉ 一般式叩で示される除草剤として有用な化合物は、一般
式（Ｉ）で示される本発明化合物より下記の反応径路で
合成することができる。

（ＩＩＤ （菊 （ｖ） （ＶＤ 〔式中、ＸおよびＲは前述のとおりである。〕すなわち
、一般式（ｖＩ）のフェノール誘導体は、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド等の溶媒中、炭酸カリ
ウム等のアルカリ金属炭酸塩、水酸化カリウム等のアル
カリ金属水酸化物、水素化ナトリウム等のアルカリ金属
水素化物、ナトリウムアルコキシド等のアルカリ金属ア
ルコキシド等の塩基の存在下、好ましくはアルカリ金属
炭酸塩の存在下、アルキルハライド、アルケニルハライ
ド、アルキニルハライドと０〜１００°Ｃ１好ましくは
７０〜９０°Ｃで反応させることにより一般式皿のＮ−
フェニルテトラヒドロフタルイミド誘導体に変換される
。

一般式（ＶＤのフェノール誘導体は、一般式ｍのアミノ
フェノール誘導体と８．４，５．６−チトラヒドロフタ
ル酸無水物とを酢酸等の不活性な溶媒中、１〜６時間、
一般には２〜４時間還流することにより製造できる。一
般式ｍのアミノフェノール！導体は、一般式面のニトロ
フェノール誘導体を還元することにより得ることができ
る。

芳香環のニトロ基の一般的な還元手段である接触還元、
鉄粉を用いた還元、硫化ナトリウムによる還元、硫黄化
したＮａＢＨ＋による還元等のいずれの手段も可能であ
るが、二酸化白金を触媒とし、エタノール溶媒上常温、
常圧、水素による還元が好ましい。この接触還元によっ
て得られた一般式（Ｙ）のアミノフェノール誘導体は、
はとんど精製することなしに８．４．５．６−チトラヒ
ドロフタル酸無水物との反応に使用できる。一般式０■
のニトロフェノール誘導体は、一般式（Ｉ）の本発明化
合物を濃硫酸−濃硝酸を用いたニトロ化を常温で行ない
、得られた一般式印のニトロフェノール誘導体を水酸化
ナトリウム等のアルカリ水浴液を用いて、好ましくは４
０〜８０″Ｃで加水分解を行なうことにより得ることが
できる。

一般式（Ｉ）の本発明化合物は、一般式■〔式中、Ｘは
前述のとおりである。〕 で示されるハロフェノールを水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等の水浴液でアルカリ金属塩とした後、クロロ
蟻酸メチルと水浴液中、好ましくは０〜１０°Ｃで反応
させることにより得ることができる。

尚、一般式■のハロフェノールは、Ｇ、　Ｃ。

ＦｉｎｇｅｒらＪ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　
８１　９４（１９５９）で公知である。

実施例１ メチル　２−クロロ−４−フルオロフヱニルカルボナー
トの合成 ２−クロロ−４−フルオロフェノール８８．４ｆを水酸
化ナトリウム２７．７　ｆおよび水４５０−より調整し
た水酸化ナトリウム水浴液に加え、１０℃以下でクロロ
蟻酸メチル６９．２ｆを滴下した。生じた結晶をＰ別、
水洗して１８４．８Ｎの粗製のメチル　２−クロロ−４
−フルオロフェニル　カルボナートを得た。ｍｌ）６９
〜７１”ｃ実施例２ メチル　２−ブロモ−４−フルオロフヱニルカルボナー
トの合成 ２−ブロモ−４−フルオロフェノール２８１を水酸化ナ
トリウム水溶液（水酸化ナトリウム７）を１００−の水
に溶解したもの）に加え、１０°Ｃ以下でクロロ蟻酸メ
チルを滴下し、生じた結晶はＰ別、水洗し、４１Ｆのメ
チル　２−ブロモ−４−フルオロフェニル　カルボナー
トを寿た。ｍｐ、８０．７°Ｃ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わす。〕 で示されるメチル２−ハロ−４−フルオロフェニルカル
   ボナート。