JPH0242042A - 炭酸エステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式（Ｉ） 〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わす。〕で示
される炭酸エステルに関するものである。

〔式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表わし、Ｘは前述と同じ意味を表わす。〕

一般式（Ｉ［）で示される化合物は、トウモロコシ、コ
ムギ、イネ、ダイズ、ワタ等の重要作用に対して薬害が
少なく、かつ雑草に対して強力な殺草力を有するもので
あり、代表的な化合物として、たと又は２−（４−クロ
ロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシフェニル）−８
，４，５，６−チトラヒドロフタルイミド（第１表の化
合物１）　　２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−プ
ロパルギルオキシフェニル）−８，４，ｉ５．６−チト
ラヒドロフタルイミド（第１表の化合物２）、２−（４
−クロロ−２−フルオロ−５−アリルオキシフェニル）
−８，４，５，６−チトラヒドロフタルイミド（第１表
の化合物８）があり、それらの除草活性は後述のとおり
である。

第　　１　　表 比率（％）を計算する。栽培植物と雑草について下表の
ような基準にもとづき、薬害と除草効果をＯから５まで
の数字で評価した。栽培植物に対する評価値Ｏまたは１
あるいは雑草に対する評価値５または４は一般に妥当な
栽培植物保護効果、あるいは雑草防除効果とみなされる
。

除草剤としての以下の試験例（参考例）において、栽培
植物に対する薬害と雑草に対する効力との評価はすべて
以下に述べる基準にしたがい、０から５までの整数によ
る評価値で表わした。調査時点に枯れ残った植物体の地
上部の生重量をはかり、無処理区の植物体の生重量と比
較したときの参考例　トウモロコシ除草試験（茎葉処理
）縦８５（至）、　ｆｉｌ　２５　ｃｍ　、高さ１０３
のプラスチックトレーに畑地土壌を詰め、トウモロコシ
、イチビ、ヒマワリ、エビスグサ、マルバアサガオ、ノ
ハラガラシ、ハコベおよびエノコログサを播押し、温室
内で２週間育成したあと、縦５０２、横ｌｏ。

”、高さ４０ｃｘの枠内にこのトレーを２個並べ、植物
体の上方から小型噴霧器で各薬剤の所定量を枠内全面に
茎葉処理した。薬剤散布後さらに８週間温室内で育成し
たあと、各植物ごとに薬害あるいは除草効力を調査した
。その結果を第２表に示す。なお処理薬剤は乳剤を使用
し、展着剤を加えた水に乳化させたものを供試した。薬
剤処理時の植物の大きさは種類によって異なるが、はぼ
木葉１〜８葉期で草丈２〜２０ｃｘであった。

第　　２　　表 ＼ ＼ ＼、 ＼ 一般式（鴫で示される除草剤として有用な化合物は、一
般式（１）で示される本発明化合物より下記の反応径路
で合成することができる。

（Ｖ） 〔式中、ＸおよびＲは前述のとおりである。〕すなわち
、一般式（Ｖ）のフェノール誘導体は、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等の溶媒中、炭酸カリウ
ム等のアルカリ金属炭酸塩、水酸化カリウム等のアルカ
リ金属水酸化物、水素化ナトリウム等のアルカリ金属水
素化物、ナトリウムアルコキシド等のアルカリ金属アル
コキシド等の塩基の存在下、好ましくはアルカリ金属炭
酸塩ノ存在下、アルキルハライド、アルケニルハライド
、アルキニルハライドと０〜１００℃、好ましくは７０
〜９０℃で反応させることにより一般式（Ｉｔ）　（７
）　Ｎ−フェニルテトラヒドロフタルイミド８４体に変
換される。

一般式（■のフェノール誘導体ハ、一般式（へ）のアミ
ノフェノール誘導体と８．４．５．６−チトラヒドロフ
タル酸無水物とを酢酸等の不活性な溶媒中、１〜６時間
、一般には２〜４時間還流することにより製造できる。

一般式（２）のアミノフェノール誘導体は、一般式（２
）のニトロフェノール誘導体を還元することにより得る
ことができる。

芳香環のニトロ基の一般的な還元手段である接触還元、
鉄粉を用いた還元、硫化ナトリウムによる還元、硫黄化
したＮａＢＨ４による還元等のいずれの手段も可能であ
るが、二酸化白金を触媒とし、エタノール溶媒中常温、
常圧、水素による還元が好ましい。この接触還元によっ
て得られた一般式（ロ）のアミノフェノール誘導体は、
はとんど精製することなしに８．４．５．６−チトラヒ
ドロフタル酸無水物との反応に使用できる。

一般式（ロ）のニトロフェノール誘導体は、一般式（１
）の本発明化合物を水酸化ナトリウム等のアルカリ水溶
液を用いて、好ましくは４０〜８０’Ｃで加水分解を行
なうことにより得ることができる。

一般式（りの本発明化合物は、一般式（ロ）のハロフェ
ノールより下記反応式に従って製造できる。

〔式中、Ｘは前述のとおりである。〕

一般式（ロ）のハロフェノールは、Ｇ、Ｃ，Ｆｉｎｇｅ
ｒら、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、８１９４　（１９
５９）で公知である。一般式（ロ）のハロフェノールを
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水溶液でアルカ
リ金属塩とした後、クロロ蟻酸メチルと水溶液中、好ま
しくは０〜１０℃で反応させることにより一般式（ロ）
の炭酸エステル誘導体を得ることができる。

さらに濃硫酸−濃硝酸を用いたニトロ化を常温で行なう
ことにより一般式（りの本発明化合物が製造できる。

実施例１ メチル　２−クロロ−４−フル、１ｏ−５−＝トロフェ
ニル　カルボナートの合成 ２−クロロ−４−フルオロフェノール８８．４９を水酸
化ナトリウム２７．７９および水４５０−より調整した
水酸化ナトリウム水溶液に加え、１０℃以下でクロロ蟻
酸メチル６９．２Ｆを滴下した。

生じた結晶を１戸別、水洗して１３４．８ｙの粗製のメ
チル　２−クロロ−４−フルオロフェニル　カルボナー
トを得た。ｍ９６９〜７１℃ メチル　２−クロロ−４−フルオロフェニル　カルボナ
ート１１４．８ｙを濃硫酸５０−にけん濁し、これに混
酸（濃硫酸５０ｍ７％濃硝酸５０−）を８０℃付近で滴
下し、さらに１時間その温度で攪拌した。反応液を氷に
あけ、生じた結晶は繰り返し水洗し、１４８Ｓ’のメチ
ル　２−クロロ−４−フルオロ−５−二トロフェニル　
カルボナートヲ得た。

ｍｐ　５１〜５５℃ 実施例２ メチル　２−ブロモ−４−フルオロ−５−二トロフェニ
ル　カルボナートの合成 ２−ブロモ−４−フルオロフェノール２８ｙを水酸化ナ
トリウム水溶液（水酸化ナトリウム７７を１００ｉの水
に溶解したもの）に加え、１０℃以下でクロロ蟻酸メチ
ルを滴下し、生じた結晶は炉別、水洗し、４１２のメチ
ル　２−ブロモ−４−フルオロフェニル　カルボナート
を得た。

ｍｐ８０．７℃

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わす。〕で示
   される炭酸エステル。