CN118026924A - 4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸衍生物及其制备方法和应用 - Google Patents
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Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明涉及4‑氨基‑3,5‑二氯‑6‑氟‑吡啶‑2‑氧乙酸衍生物及其制备方法和应用。其中，所述4‑氨基‑3,5‑二氯‑6‑氟‑吡啶‑2‑氧乙酸衍生物的结构式如通式(Ⅰ)所示：其中，X代表氧或硫原子；n＝整数；R代表H或烷基；R1、R2独立地选自C1‑6的烷基、C1‑6的烷氧基、C2‑6的烯基和芳基。本发明的化合物不仅具有优异的除草活性，而且水溶性和脂溶性均非常优异。
Description
技术领域
本发明涉及农药技术领域，具体涉及4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸衍生物及其制备方法和应用。
背景技术
传统农药剂型以乳油、可湿性粉剂、粉剂和颗粒剂为主，伴随着农药新剂型的研制与开发，未来会朝向水剂、水乳剂及微乳剂等方向发展，从这一发展趋势上来讲，这就对即将开发成功的新农药分子提出了更高的要求，不但要高效、低毒、安全及与环境友好，同时还希望药物分子具有一定的水溶性，如果药物分子具有良好的水溶性就可以配成水剂直接使用，这样既可以降低生产成本又可减少药物分子配成某种制剂时需要加入大量溶剂、表面活性剂、助剂及渗透剂等所带来的环境污染。从这方面来讲，药物分子良好的水溶性是有很重要的意义的。同时，具有一定水溶性和脂溶性的药物分子，也是药物有效穿过生物膜所必须的。
药物无论是表皮吸收还是其他途径吸收，都需要以分子的形式穿过屏障膜。药物需首先溶解，且如果药物具有理想的生物药学特性，它从高浓度的区域扩散到低浓度的区域，跨过细胞膜进入到循环系统。所有的生物膜含有脂类作为主要成份。生物膜结构中起主导作用的分子都具有含有磷酸盐的高极性的链端结构，并且，在大多数情况下，都具有两条高度疏水的碳氢链。生物膜具有双层结构，亲水链端结构面向两侧的水相区域。非常亲水的药物无法穿过生物膜的脂质层而非常疏水性的药物因为相似相溶的原因作为生物膜的一部分停留其中，从而不能有效进入内部的细胞质。
专利文献US4110104A，CN110240560A报道了4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸衍生物具有很好的除草剂活性，其中典型的化合物4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸是一种传导性除草剂，一般用来防治针叶树幼林中的阔叶杂草及稻田小麦田的杂草，其除草谱广，药效高，能够在土壤中迅速降解。但该除草剂形成的铵盐或钠盐水溶性太好，而脂溶性不好，因而使用时一般要加入大量的助剂，以便提高其在作物上的附着力，提高其生物利用度。
目前现有技术并没有公开同时具有良好水溶性和良好脂溶性的同类除草剂。主要原因在于，作为除草剂的化合物不仅要实现上述功能，还需要可以穿过生物膜，起到除草活性，这样的药物并不容易想到和实现。而且，水溶性和脂溶性需要达到一个平衡，这更难实现。
发明内容
为了克服现有技术的缺陷，本发明通过调节4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸衍生物的水溶性和脂溶性，使它们能达到一个很好的平衡，减少生物体外的损失，从而提高药物的利用率。因此，本发明提供了一种新型的4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸衍生物及其制备方法和应用。本发明的新型的4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸衍生物有两个相同的结构特点：一个亲酯性的部分(油溶性部分)和一个在生理pH条件下以质子化形式存在的一级，二级，或三级氨基团(水溶性部分)。这样的水溶-油溶的平衡是药物有效穿过生物膜所必须的。带有正电荷的氨基大大增加了药物的溶解度。这点可以从实验操作中看到：在产品后处理中，未成正离子的化合物溶于石油醚而不溶于水，变成季胺盐后，化合物存在于水层，而不溶于石油醚。在多数情况下，药物的溶解度是吸收过程中最慢和限制速度的步骤。当这些新型化合物做成药剂时，它分子中氨基会与细胞膜的磷酸盐端基键合。因此，药物在生物膜外侧的局部浓度很高从而有助于这些药物通过高浓度区域到低浓度的区域。当这些药物分子进入到生物膜以后，亲水性部分会推动药物进入到半液态的浓缩水溶液的细胞质。本发明提供一种4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸衍生物及其盐的化合物及合成方法，该类化合物不仅具有优异的除草活性，而且水溶性和脂溶性均非常优异，这样既可以很好地溶解，以便于穿透生物膜，又可以提高药物分子在作物上的附着力，提高其生物利用度。
本发明是通过如下技术方案来实现的。
一方面，本发明提供一种4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸衍生物或其盐，其中，所述4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸衍生物的结构式如通式(Ⅰ)所示：
其中：
X代表氧或硫原子；n＝整数；R代表H或烷基；R1、R2独立地选自C1-6的烷基、C1-6的烷氧基、C2-6的烯基和芳基(例如苯基)。
优选地，X代表氧原子；
优选地，n为1～6的整数，更优选1～4的整数；
优选地，R代表H或C1-6的烷基，更优选代表H；
优选地，R1和R2独立地选自H和C1-C4的烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、异丁基等)。
优选地，所述盐的结构式如通式(II)所示：
其中，代表Cl-、Br-、F-、I-、乙酸根、乙酰水杨酸根、柠檬酸根、水杨酸根、对甲苯磺酸根、硫酸氢根或其他酸根；
优选地，代表Cl-、Br-、F-、I-、乙酸根、乙酰水杨酸根、柠檬酸根或水杨酸根。
本发明的通式(I)、(II)化合物具有除草活性，在苗后使用可以很好地控制阔叶杂草的生长。同现有同类化合物相比，该类化合物表现出更好的除草活性和广谱性，例如，本申请证实化合物1在茎叶处理苋菜30天后，使其抑制率达到89％，高于吡氟草胺的抑制率(74％)。
本发明的通式(I)、(II)的化合物作为除草剂使用时既可以单独使用也可以配合其它已知的杀菌剂、杀虫剂、植物生长调节剂或肥料一起混合使用。
在一个具体实施方案中，本发明的4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸衍生物的结构式如下表1所示：
表1：部分如通式(I)所示的本发明化合物
在一个具体实施方案中，本发明的4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸衍生物的盐的结构式如下表2所示：
表2：部分如通式(II)所示的本发明化合物
本发明的4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸衍生物具有优异的除草活性。优于专利US4110104A中报道的化合物生物活性，尤其本发明申请中报道的盐类化合物，直接用水溶解，不加任何乳化剂和助剂直接使用，而且效果优于现有同类商品化品种20％氯氟吡氧乙酸异辛酯乳油，大大减少了溶剂、乳化剂及助剂的使用，极大减少了环境污染，降低了使用成本。
另一方面，本发明提供一种上述4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸衍生物或其盐的制备方法，该方法包括如下步骤：
(1)中间体Q1在第一有机溶剂中，在无机碱的水溶液作用下，形成中间体Q1的盐，然后在无机酸作用下，制得中间体Q2，例如，可以加入无机碱例如氢氧化钠，或者有机碱例如甲醇钠，让酯水解，形成吡啶-2-氧乙酸的钠盐，再用酸酸化，得到相应的酸Q2；
(2)步骤(1)制备得到的中间体Q2与卤化剂在第二有机溶剂中，在有机碱和催化剂下，制得酰卤Q3；
(3)步骤(2)制备得到的酰氯Q3与Q4在第三有机溶剂和碱性条件下反应，得到式(I)的化合物。
任选地，上述方法还包括：(4)将步骤(3)制备得到的式(I)的化合物在第四有机溶剂中，加入稀酸YH，制得式(II)所示的化合物。
反应路线如下：
优选地，在步骤(1)中，所述第一有机溶剂选自甲醇、甲苯、二氯苯、四氢呋喃、正己烷、四氯化碳、氯仿和二氯甲烷，优选选自甲苯、二氯苯、四氢呋喃、氯仿和二氯甲烷。
优选地，在步骤(1)中，所述无机碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾和碳酸氢钾，优选选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾。
优选地，在步骤(1)中，所述无机酸选自盐酸、醋酸和硫酸。
优选地，在步骤(1)中，中间体Q1在第一有机溶剂中，在无机碱的水溶液作用下，温度为0℃到沸点下搅拌1-24小时，形成中间体Q1的盐，然后在无机酸作用下，制得中间体Q2；
优选地，在步骤(2)中，所述卤化剂选自SOCl2，PCl3和草酰氯；
优选地，在步骤(2)中，所述第二有机溶剂选自二氧六环、苯、甲苯、乙酸乙酯、四氢呋喃、正己烷、四氯化碳、氯仿和二氯甲烷，优选选自甲苯、四氢呋喃和二氯乙烷；
优选地，在步骤(2)中，所述有机碱是吡啶或三乙胺；
优选地，在步骤(2)中，所述催化剂是二甲基甲酰胺(DMF)；
优选地，在步骤(2)中，步骤(1)制备得到的中间体Q2与卤化剂在第二溶剂中，在有机碱和催化剂下，温度为0℃到沸点下反应1-24小时，制得酰卤Q3；
优选地，在步骤(3)中，所述第三有机溶剂选自二氧六环、苯、甲苯、乙酸乙酯、四氢呋喃、丙酮、正己烷、四氯化碳、氯仿和二氯甲烷，优选选自苯、甲苯、四氢呋喃和二氯甲烷；
优选地，在步骤(3)中，所述碱性条件中的碱选自吡啶、三乙胺、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾和碳酸氢钾；
优选地，在步骤(3)中，步骤(2)制备得到的酰氯Q3与Q4在第三有机溶剂和碱性条件下，温度为0℃到沸点下反应1-24小时，得到式(I)的化合物。
优选地，在步骤(4)中，所述第四有机溶剂选自二氧六环，苯，甲苯，乙酸乙酯，THF，丙酮，正己烷，四氯化碳，氯仿和二氯甲烷，优选选自苯、甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷；
优选地，在步骤(4)中，将步骤(3)制备得到的式(I)的化合物在第四有机溶剂中，加入稀酸YH，温度为0℃到沸点下反应1-24小时，制得式(II)所示的化合物。
再一方面，本发明提供一种除草组合物，该除草组合物包含作为活性成分的前述的4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸衍生物或其盐以及农业上可接受的载体。
例如所述除草组合物为30％乳油制剂，例如包括30％有效成分，即4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸衍生物或其盐，15％乳化剂“601”，55％二甲苯。
优选地，所述除草组合物中活性成分的重量百分含量为1-99％。
又一方面，本发明提供前述的4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸衍生物或其盐或前述除草组合物用于除草的用途。
本发明的通式(Ⅰ)、通式(Ⅱ)的化合物及除草组合物可以制成多种制剂使用，尤其是通式(Ⅱ)的化合物，可以直接配成水剂使用，既减少了使用有机溶剂对环境的污染，又更利于植物的吸收和传导。在这些组合物中，也可以加入液体或固体载体，并加入适量的表面活性剂来配合施用。另外，也可以在本发明的化合物中或组合物中加入一种或多种其它的除草剂，由此可以产生更高效，广谱的效果。
再又一方面，本发明提供一种除草的方法，该方法包括将本发明所述的前述的4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸衍生物或其盐或前述除草组合物施用于需要去除的草或其生长介质的表面。
优选地，所述草为杂草，优选为阔叶杂草，例如油菜、反枝苋、稗草、马唐。
优选地，施用量一般为每公顷5克到500克，优选为每公顷30克到300克。
与现有技术相比较，本申请至少存在如下有益的技术效果：
本发明的化合物不仅具有优异的除草活性，而且水溶性和脂溶性均非常优异，这样既可以很好地溶解，以便于穿透生物膜，又可以提高药物分子在作物上的附着力，提高其生物利用度。
本发明的化合物水溶性和脂溶性可以达到一个平衡，能够有效除草。
具体实施方式
下列实施例和生测试验结果可进一步用来说明本发明的除草活性，但不意味着限制本发明。
实施例1：化合物1的合成:
第一步：
取中间体(Q1)9.18g于100ml反应瓶中，加入10ml甲醇，搅拌使溶；加入30％的氢氧化钠的溶液50ml，加热搅拌，2h后停止加热，冷却至室温，调pH至3～4，有大量白色固体析出，抽滤，得白色固体中间体(Q2)7.16g，熔点150～151℃；1H NMR(400MHz，d6-DMSO)δ:4.93(s,2H,CH 2),13.21(br,H,COOH)。
第二步：
称取中间体(Q2)2.2g至50ml反应瓶中，加入二氯甲烷15ml，搅拌使溶，再向反应液中加入10ml二氯亚砜，加热搅拌，5～6h后停止搅拌，冷却至室温；脱溶得棕黄色的固体2.3g。
第三步：
将2.3g酰氯(Q3)溶于15ml二氯甲烷，冰水浴下，滴加0.0086molN,N-二取代醇胺、0.0172mol三乙胺的二氯甲烷溶液18ml。滴加完毕后，室温搅拌反应16h，反应液水洗，收集有机相；再依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和氯化钠溶液洗，有机相用无水硫酸钠干燥，抽滤脱溶得粗产品，柱层析提纯得化合物1。
化合物1：(CDCl3)δ:4.00(br,NH 2),2.25(s,6H,2N-CH 3),2.57(t,2H,JH＝5.6Hz,CH 2),4.27(t,2H,JH＝5.6Hz,CH 2),4.96(s,2H,CH 2)。
实施例2：化合物1-H的合成：
取化合物1(实施例1制备得到)0.6g于50ml两口反应瓶中，加入20ml二氯甲烷，搅拌使溶，通入干燥的HCl气体(由浓硫酸滴加到浓盐酸中并通过浓硫酸干燥制得),搅拌0.5h，脱溶得白色固体0.65g，此即为化合物1-H。
化合物1H：(CDCl3)δ:4.00(br,NH 2),2.24(s,6H,2N-CH 3),2.56(t,2H,JH＝5.6Hz,CH 2),4.25(t,2H,JH＝5.6Hz,CH 2),4.97(s,2H,CH 2)，7.0(br,NH+)。
实施例3：
采用与实施例1～2类似的方法来制备下表中其它化合物(方法相同，区别仅在于使用的原料不同)
/>
/>
/>
/>
实施例4：化合物水溶性与脂溶性实验
实验方法：在常温(25℃)下，测试化合物在100g水和在100g二氯甲烷(脂溶性代表溶剂)中所溶解的质量。
表1化合物1-16及1H-16H的部分溶剂溶解度测定结果
/>
从实验结果可以看出，本发明申请中的设计合成的化合物水溶性明显高于对照药剂，而且同时具有较好的脂溶性，尤其表中化合物1H-16H具有优异的水溶性和较好的脂溶性，能够达到水溶性-脂溶性平衡，以便更好在植物体中吸收和传导，从而提升活性成分的生物利用度。
实施例5：化合物在作物中渗透率实验
实验方法：在玉米叶上涂抹本专利的试验药品和对照药品，浓度都是500mg/L，浸泡24小时后，用水及乙醇冲洗干净，然后用固相萃取和高效液相色谱HPLC分别测试粉碎玉米叶中试验药品和对照药品的残留质量，以对比它们在植物玉米叶片内的渗透率，它们的残留质量相对比值如下表：
表2部分化合物渗透率实验数据
从表2中可以看出，上述渗透性实验表明本发明的化合物1及化合物1H(其季铵盐)相对于对照药和专利US4110104中的化合物具有更好的渗透率(渗透率高出3倍以上)，从而提升活性成分的生物利用度。
实验例6：除草活性测试
对化合物的除草活性，采用了对不同的作用机制敏感的室温盆栽法进行初步活性测试和评价。
盆栽法(土壤处理)：在直径7cm的塑料小杯中放入一定量的土，加入一定量的水，播种后覆盖一定厚度的土壤，于花房中培养，幼苗出土前以塑料膜覆盖。每天加以定量的清水以保持正常生长。出苗前进行土壤处理。30天后调查结果，测定地上部鲜重，以鲜重抑制百分数来表示药效。
盆栽法(茎叶处理)：在直径7cm的塑料小杯中放入一定量的土，加入一定量的水，播种后覆盖一定厚度的土壤，于花房中培养，幼苗出土前以塑料膜覆盖。出苗后，每天加以定量的清水以保持正常生长。当幼苗长到一定时期进行茎叶喷雾处理。处理30天后调查结果，测定地上部鲜重，以鲜重抑制百分数来表示药效。试材为油菜(Brassica campestris)、稗草(Echinochloa crus-galli)、苋菜(Amaranthus retroflexus L.)和马唐(Digitariasanguinalis(L.)Scop)。
通式Ⅱ化合物直接加水，不加任何表面活性剂及助剂，配成水剂进行除草活性测试。通式I化合物配成30％(质量百分比)乳油制剂[30％(质量百分比)有效成分，10％(质量百分比)乳化剂“601”，65％(质量百分比)二甲苯]，对照药剂为20％氯氟吡氧乙酸异辛酯乳油[20％(质量百分比)有效成分，10％(质量百分比)乳化剂“601”，75％(质量百分比)二甲苯]。
表3部分如通式Ⅰ化合物测试结果如下：
/>
表4部分如通式Ⅱ化合物测试结果如下：
/>
从表3和表4除草活性数据可以看出，本发明申请设计合成的化合物在低剂量下(5克/亩)的除草活性明显好于对照的商品化品种和对照专利US4110104中的代表化合物的活性，尤其本发明申请中设计合成的相应季铵盐的结构表现出更优异的除草活性，和我们上面测出的渗透性数据及相关的溶解度数据相吻合，说明了本发明设计思路可行。
Claims (10)
1.4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸衍生物或其盐，其中，所述4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸衍生物的结构式如通式(Ⅰ)所示：
其中：
X代表氧或硫原子；n＝整数；R代表H或烷基；R1、R2独立地选自C1-6的烷基、C1-6的烷氧基、C2-6的烯基和芳基。
2.根据权利要求1所述的4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸衍生物或其盐，其中，X代表氧原子；
优选地，n为1～6的整数，更优选1～4的整数；
优选地，R代表H或C1-6的烷基，更优选代表H；
优选地，R1和R2独立地选自H和C1-C4的烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、异丁基等)；
优选地，X代表氧原子；n为1～4的整数；R代表H；R1和R2独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基。
3.根据权利要求1或2所述的4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸衍生物或其盐，其中，所述盐的结构式如通式(II)所示：
其中，代表Cl-、Br-、F-、I-、乙酸根、乙酰水杨酸根、柠檬酸根、水杨酸根、对甲苯磺酸根、硫酸氢根或其他酸根。
4.根据权利要求3所述的4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸衍生物或其盐，其中，代表Cl-、Br-、F-、I-、乙酸根、乙酰水杨酸根、柠檬酸根或水杨酸根；
优选地，X代表氧原子；n为1～4的整数；R代表H；R1和R2独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基；代表Cl-。
5.权利要求1至4中任一项所述的4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸衍生物或其盐的制备方法，该方法包括如下步骤：
(1)中间体Q1在第一有机溶剂中，在无机碱的水溶液作用下，形成中间体Q1的盐，然后在无机酸作用下，制得中间体Q2；
(2)步骤(1)制备得到的中间体Q2与卤化剂在第二有机溶剂中，在有机碱和催化剂下，制得酰卤Q3；
(3)步骤(2)制备得到的酰氯Q3与Q4在第三有机溶剂和碱性条件下反应，得到式(I)的化合物；
任选地，所述方法还包括：(4)将步骤(3)制备得到的式(I)的化合物在第四有机溶剂中，加入稀酸YH，制得式(II)所示的盐；
反应路线如下：
6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，在步骤(1)中，所述第一有机溶剂选自甲醇、甲苯、二氯苯、四氢呋喃、正己烷、四氯化碳、氯仿和二氯甲烷，优选选自甲苯、二氯苯、四氢呋喃、氯仿和二氯甲烷；
优选地，在步骤(1)中，所述无机碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾和碳酸氢钾，优选选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾；
优选地，在步骤(1)中，所述无机酸选自盐酸、醋酸和硫酸；
优选地，在步骤(1)中，中间体Q1在第一有机溶剂中，在无机碱的水溶液作用下，温度为0℃到沸点下搅拌1-24小时，形成中间体Q1的盐，然后在无机酸作用下，制得中间体Q2；
优选地，在步骤(2)中，所述卤化剂选自SOCl2，PCl3和草酰氯；
优选地，在步骤(2)中，所述第二有机溶剂选自二氧六环、苯、甲苯、乙酸乙酯、四氢呋喃、正己烷、四氯化碳、氯仿和二氯甲烷，优选选自甲苯、四氢呋喃和二氯乙烷；
优选地，在步骤(2)中，所述有机碱是吡啶或三乙胺；
优选地，在步骤(2)中，所述催化剂是二甲基甲酰胺(DMF)；
优选地，在步骤(2)中，步骤(1)制备得到的中间体Q2与卤化剂在第二溶剂中，在有机碱和催化剂下，温度为0℃到沸点下反应1-24小时，制得酰卤Q3。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其中，在步骤(3)中，所述第三有机溶剂选自二氧六环、苯、甲苯、乙酸乙酯、四氢呋喃、丙酮、正己烷、四氯化碳、氯仿和二氯甲烷，优选选自苯、甲苯、四氢呋喃和二氯甲烷；
优选地，在步骤(3)中，所述碱性条件中的碱选自吡啶、三乙胺、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾和碳酸氢钾；
优选地，在步骤(3)中，步骤(2)制备得到的酰氯Q3与Q4在第三有机溶剂和碱性条件下，温度为0℃到沸点下反应1-24小时，得到式(I)的化合物；
优选地，在步骤(4)中，所述第四有机溶剂选自二氧六环，苯，甲苯，乙酸乙酯，THF，丙酮，正己烷，四氯化碳，氯仿和二氯甲烷，优选选自苯、甲苯、四氢呋喃和二氯甲烷；
优选地，在步骤(4)中，将步骤(3)制备得到的式(I)的化合物在第四有机溶剂中，加入稀酸YH，温度为0℃到沸点下反应1-24小时，制得式(II)所示的化合物。
8.一种除草组合物，该除草组合物包含作为活性成分的权利要求1至4中任一项所述的4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸衍生物或其盐以及农业上可接受的载体；
优选地，所述除草组合物中活性成分的重量百分含量为1-99％。
9.权利要求1至4中任一项所述的4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸衍生物或其盐或权利要求8所述的除草组合物用于除草的用途。
10.一种除草的方法，该方法包括将权利要求1至4中任一项所述的4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸衍生物或其盐或权利要求8所述的除草组合物施用于需要去除的草或其生长介质的表面；
优选地，所述草为杂草，优选为阔叶杂草，例如油菜、反枝苋、稗草、马唐；
优选地，施用量一般为每公顷5克到500克，优选为每公顷30克到300克。
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