RU2024511C1 - Способ получения е-изомеров производных акриловой кислоты - Google Patents

Способ получения е-изомеров производных акриловой кислоты

Info

Publication number
RU2024511C1
RU2024511C1 SU884356092A SU4356092A RU2024511C1 RU 2024511 C1 RU2024511 C1 RU 2024511C1 SU 884356092 A SU884356092 A SU 884356092A SU 4356092 A SU4356092 A SU 4356092A RU 2024511 C1 RU2024511 C1 RU 2024511C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
halogen
group
substituted
compound
methyl
Prior art date
Application number
SU884356092A
Other languages
English (en)
Inventor
Маргарет Энтони Вивьенн
Мартин Клаф Джон
Дефрейн Пол
Ричард Эйлз Годфри Кристофер
Джелф Кроули Патрик
Фергусон Ян
Гордон Хичингс Майкл
Original Assignee
Империал Кемикал Индастриз ПЛС
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Империал Кемикал Индастриз ПЛС filed Critical Империал Кемикал Индастриз ПЛС
Application granted granted Critical
Publication of RU2024511C1 publication Critical patent/RU2024511C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/65—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/65—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C07D213/66—One oxygen atom attached in position 3 or 5 having in position 3 an oxygen atom and in each of the positions 4 and 5 a carbon atom bound to an oxygen, sulphur, or nitrogen atom, e.g. pyridoxal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/68—One oxygen atom attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/69—Two or more oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C07D213/71—Sulfur atoms to which a second hetero atom is attached
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/80—Acids; Esters in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C07D213/85—Nitriles in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/22—Oxygen atoms attached in position 2 or 4
    • C07D215/227—Oxygen atoms attached in position 2 or 4 only one oxygen atom which is attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/38—One sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/56—One oxygen atom and one sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/58—Two sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

Использование: в качестве фунгицидов в сельском хозяйстве. Сущность изобретения: продукт: Е - изомеры производных акриловой кислоты общей формулы
Figure 00000001
, где W - пиридинил- или пиримидинилгруппа, замещенная галогеном, C1-C4 -алкилом, который, в свою очередь, может быть замещен гомогеном, фенилом; C1-C4 -алкоксилом, феноксигруппой, которая может быть замещена 1-метоксикарбонил-2-метоксиэтенилом, галогеном, циано- или нитрогруппой, амино-, формамидо-, нитро-, циано- или N-оксидной группой, или W-хинолинил- или хиназолинилгруппа, возможно замещенная галогеном, и связанные с А одним из атомов углерода цинка, А - кислород или группа S(O)n , где n=0, или 1, или 2 при условии, что когда W - 5-трифторметилпиридинил-2, то А не является кислородом. Реагент 1: соединение общей формулы

Description

Изобретение относится к способу получения новых гетероциклических производных акриловой кислоты, обладающих ценными фунгицидными свойствами и которые могут найти применение в сельском хозяйстве.
Известно применение стробилурина в качестве фунгицидного средства.
Недостатком этого известного средства является его сравнительно невысокая эффективность.
Цель изобретения - способ получения новых производных акриловой кислоты, обладающих более высокой фунгицидной активностью.
Цель достигается способом получения Е-изомеров производных акриловой кислоты общей формулы I.
Нижеследующие примеры иллюстрируют способ по изобретению и фунгицидные свойства получаемых соединений.
П р и м е р 1. /E/-Метил-2-/2'-(5"-нитропиридин-2"-илокси)фенил/-3-метоксиакри- лат (соединение 133, табл.1).
2-/Гидроксифенил/уксусную кислоту /50 г/ добавляют к раствору хлористого водорода в метаноле (приготовленного из ацетилхлорида /25 мл/ и метанола /250 мл/). Раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 3 ч, а затем выдерживают в течение 15 ч. Полученную смесь концентрируют при пониженном давлении, остаток берут в простой эфир /250 мл/ и промывают водным раствором бикарбоната натрия до тех пор, пока не прекратится бурное выделение газа. Эфирный раствор сушат, а затем концентрируют при пониженном давлении. Полученное твердое вещество перекристаллизовывают из смеси простой эфир/бензин; получают метил-(2-гидроксифенил)ацетат (50 г, 92% выход) в виде белых кристаллов, т.пл. 70-72оС; ИК (нуйол): 3420, 1715 см-1; 1Н ЯМР (90 МГц); δ, м.д.: 3,70 (2Н, с), 3,75 (3Н, с), 6,80-6,95 (2Н, м), 7,05-7,10 (1Н, м), 7,15-7,25 (1Н, м), 7,40 (1Н, с).
Метил (2-гидроксифенил)ацетат (21,0 г) растворяют в диметилформамиде (200 мл), добавляют карбонат калия (19,35 г) в виде одной порции. К смеси по каплям добавляют бензилбромид (23,94 г) в диметилформамиде (50 мл) при перемешивании при комнатной температуре. Спустя 18 ч смесь выливают в воду (500 мл) и экстрагируют диэтиловым эфиром (2х400 мл). Экстракты промывают водой (3х150 мл) и солевым раствором (100 мл), сушат и фильтруют через силикагель (50 г, Мерк 60), затем концентрируют при пониженном давлении, получают желтое масло, перегонка которого (160о/0,5 мм рт.ст.) дает метил-2-бензилоксифенилацетат в виде бесцветного масла (26,99 г, 83% выход), ИК (пленка): 1730 см-1; 1Н ЯМР (90 МГц), δ, м.д.: 3,60 (3Н, с), 3,75 (2Н, с), 4,10 (2Н, с), 6,80-7,40 (9Н, м).
Смесь метил 2-бензилоксифенилацетата (26,99 г) и метилформата (126,62 г) в сухом диметилформамиде (300 мл) добавляют по каплям к перемешанной суспензии гидрида натрия (50% дисперсия в масле, 10,13 г) в ДМФ (300 мл) при 0оС. После перемешивания при 0оС в течение 2 ч смесь выливают в воду (1000 мл) и промывают диэтиловым эфиром (2х150 мл). Водный слой подкисляют до рН 4 с помощью 6 М соляной кислоты, затем экстрагируют диэтиловым эфиром (2х350 мл). Экстракт сушат и концентрируют при пониженном давлении, получают неочищенный метил-2/2'-бензилоксифенил/-3-гидроксиакрилат в виде желтого масла, ИК (пленка) 1720, 1660 см-1.
Неочищенный метил 2-/2'-бензилоксифенил/-3-гидроксиакрилат растворяют в сухом диметилформамиде (100 мл) и в виде одной порции добавляют карбонат калия (29,0 г). Затем по каплям добавляют диметилсульфат (16,00 г) в сухом ДМФ (100 мл) при перемешивании. Спустя 90 мин добавляют воду и раствор экстрагируют диэтиловым эфиром (2х300 мл). После промывания водой (3х150 мл) и солевым раствором экстракты сушат и концентрируют при пониженном давлении, полученное желтое масло затвердевает после растирания со смесью диэтилового эфира и бензина. Перекристаллизация из сухого метанола дает (Е)-метил-2(2'-бензилоксифенил)-3-метоксиак- рилат в виде белого кристаллического твердого вещества (5,44 г, 17% выход из расчета на метил-2-бензилоксифенилацетат), т.пл. 76-77оС; ИК (нуйол): 1710, 1640 см-1; 1Н ЯМР (90 МГц), δ, м. д. : 3,63 (3Н, с), 3,75 (3Н, с), 5,06 (2Н, с), 6,80-7,40 (9Н, м), 7,50 (1Н, с).
(Е)-Метил-2-(2'-бензилоксифенил)-3-ме- токсиакрилат (5,44 г) растворяют в этилацетате (50 мл) и добавляют 5% палладий на угле (0,25 г). Перемешиваемую смесь гидрируют при давлении 3 атм при перемешивании до прекращения поглощения водорода, затем фильтруют через целит силикагель (50 г, Мерк 60). Концентрирование фильтрата при пониженном давлении дает (Е)-метил-2-(2'-гидроксифенил)-3-метоксиакрилат в виде белого кристаллического твердого вещества (3,76 г, 99% выход), т.пл. 125-126оС; ИК (нуйол): 3400, 1670 см-1; 1Н ЯМР (270 МГц), δ, м.д.:3,80 (3Н, с), 3,90 (3Н, с), 6,20 (1Н, с), 6,80-7,00 (2Н, м), 7,10-7,30 (2Н, м), 7,60 (1Н, с).
(Е)-Метил-2-(2'-гидроксифенил)-3-мет-оксиакрилат (0,30 г, 1,44 ммоля), 2-хлор-5-нитропиридин (0,48 г, 2,88 ммоля) и карбонат калия (0,40 г, 2,88 ммоля) перемешивают в ДМФ (20 мл) при комнатной температуре в атмосфере азота. Через 18 ч реакционную смесь выливают в воду, а затем экстрагируют дважды диэтиловым эфиром. Объединенные эфирные слои промывают два раза водой и солевым раствором, а затем сушат. Полученный раствор фильтруют через слой силикагеля, а затем концентрируют, получают розовое твердое вещество. Хроматография (элюент - диэтиловый эфир) дает (Е)-метил 2-[2'-(5"-нитропиридин-2"-илокси)фенил] -3-метоксиакрилат (240 мг) в виде желтой смолы, которая кристаллизуется при стоянии, т.пл. 107-109оС.
П р и м е р 2. (Е)-Метил 2-[2'-(4"-хлорпиримидин-2"-илокси)фенил]-3-метоксиакри- лат (соединение N 61 таблицы 1).
Е-Метил 2-(2'-гидроксифенил)-3-метоксиакрилат (0,63 г), 2,4-дихлорпиримидин (0,75 г) и карбонат калия (0,69 г) перемешивают в ДМФ при комнатной температуре. Спустя 2 ч реакционную смесь выливают в воду (50 мл) и экстрагируют два раза диэтиловым эфиром. Объединенные эфирные слои промывают водой (х3) и солевым раствором (х1), а затем сушат. Фильтруют и упаривают растворитель при пониженном давлении, получают светлое масло. Хроматография с использованием в качестве элюента диэтилового эфира дает (Е)-метил 2-[2'-(4"-хлорпиримидин-2"-илокси/фенил] -3-метоксиакрилат (0,35 г) в виде масла, которое кристаллизуется после растирания с эфиром; т.пл. 120-121,5оС; 1Н ЯМР, δ, м.д.: 3,60 (3Н, с), 3,80 (3Н, с), 6,60 (1Н, д, I = 4 Гц), 7,40 (1Н, с), 8,40 (1Н, д, I = 4 Гц).
П р и м е р 3. (Е)-метил-2-[2'-(6"-метилпиридин-3"-илокси)фенил]-3-метоксиакрилат (соединение 45, табл.1).
6-Метил-3-гидроксипиридин (9,5 г) суспендируют в толуоле (30 мл) и обрабатывают водной гидроокисью калия (4,9 г в воде, 3 мл). Смесь энергично перемешивают в течение 15 мин, затем упаривают при пониженном давлении. Последние следы воды удаляют с помощью повторного упаривания в присутствии толуола. Образовавшееся коричневое полутвердое вещество обрабатывают смесью 2-(2-бромфенил)-1,3-диоксолана (10,0 г), хлористой меди (60 мг) и трис [2-(2-метоксиэтоксиэтил] амина (0,194 г) для солюбилизации медной соли в сухом ДМФ (25 мл), и смесь нагревают при 155оС при перемешивании в атмосфере азота в течение 30 часов. Добавляют дополнительно хлористую медь (60 мг) и нагревание продолжают в течение 14 часов.
Смесь охлаждают, выливают в воду и экстрагируют этилацетатом. Экстракт промывают 2 норм. водным раствором гидроокиси натрия и воды с последующим экстрагированием 2 норм. соляной кислотой. Кислый водный экстракт обрабатывают твердым карбонатом калия до рН 8, а затем экстрагируют этилацетатом. Органический экстракт сушат, а затем упаривают при пониженном давлении, получают 2-/6'-метилпиридин-3'-илокси бензальдегид (2,2 г) в виде масла; ИК (пленка) 1697, 1606, 1480 см-1; 1Н ЯМР, δ,м.д.: 2,58 (3Н, с), 6,86 (1Н, с), 7,28 (3Н, м), 7,55 (1Н, т), 7,95 (2Н, м), 8,36 (1Н, м), 10,53 (1Н, с).
2-(6'-Метилпиридин-3'-илокси)бензаль- дегид (2,08 г) и метилсульфинилметилсульфид (1,21 г) растворяют в сухом ТГФ (15 мл) и Тритон В (1,5 мл) добавляют медленно по каплям при перемешивании при комнатной температуре. Смесь выдерживают в течение ночи, разбавляют водой и экстрагируют этилацетатом. Экстракт сушат, а затем упаривают при пониженном давлении, получают оранжево-коричневое масло (3,2 г). Масло обрабатывают метанольным раствором хлористого водорода (25 мл, 2,6 норм.) и выдерживают в течение ночи при комнатной температуре. Раствор затем разбавляют водой и доводят до рН 8 путем добавления карбоната натрия. Смесь экстрагируют этилацетатом, экстракт сушат и упаривают, получают коричневое масло (2,23 г), которое очищают с помощью жидкостной хроматографии высокой разрешающей способности (элюент 1: 1, смесь этилацетат: гексан), получают метил[2-(6'-метилпиридин-3'-илокси)фенил] ацетат в виде желтого масла (1,53 г), ИК (пленка) 1747, 1488, 1237 см-1; 1Н ЯМР, δ, м.д.: 2,54 (3Н, с), 3,63 (3Н, с), 3,64 (2Н, с), 6,84 (1Н, д), 7,24 (5Н, м), 8,3 (1Н, д).
Смесь метил [2-(6'-метилпиридин-3'-илокси)фенил] ацетата (1,3 г) и метилформиата (1,52 г) в ДМФ (5 мл) добавляют по каплям к суспензии гидрида натрия (316 мг 50% дисперсии в масле) в ДМФ (5 мл) при перемешивании при 5оС. После перемешивания в течение 4 ч смесь разбавляют водой, делают слабо кислой путем добавления ледяной уксусной кислоты (рН 4-5) и экстрагируют этилацетатом. Экстракт после сушки и упаривания при пониженном давлении дает метил 2-[(2'-(6"-метилпиридин-3"-илокси)-фенил]-3-гидроксиакрилат в виде желтого масла (1,15 г), 1Н ЯМР, δ, м.д.: 2,53 (3Н, с), 3,63 (3Н, с), 6,89 (1Н, с), 7,2 (5Н, м), 8,21 (1Н, д).
Масло (1,14 г) растворяют в ДМФ (15 мл) добавляют карбонат калия (1,1 г) и смесь перемешивают в течение 15 мин. Диметилсульфат (0,53 г) растворяют в ДМФ (5 мл) и этот раствор добавляют к смеси. Получающуюся смесь перемешивают в течение 80 мин, затем разбавляют водой и получающуюся эмульсию экстрагируют этилацетатом. Экстракт сушат и упаривают при пониженном давлении, получают желтое масло (2,06 г), которое очищают с помощью хроматографии высокого давления (элюент:этилацетат), получают (Е)-метил-2-[2'-(6"-ме- тилпиридин-3"-илокси)фенил] -3-метоксиак- рилат в виде бледно-желтого масла (0,73 г), ИК (пленка) 1705, 1642, 1488 см-1; 1Н ЯМР, δ, м.д.: 2,52 (3Н, с), 3,63 (3Н, с), 3,81 (3Н, с), 6,88 (1Н, д), 7,04-7,32 (5Н, м), 7,51 (1Н, с), 8,26 (1Н, д).
П р и м е р 4. Используя методику примера 1, получают следующие соединения:
1. (Е)-метил 2-[2'-(5"-хлорпиридин-2"-илокси)фенил]-3-метоксиакрилат, т. пл. 77-78оС; ИК 1700, 1625, 1260, 1200 см-1; 1Н ЯМР (CДCl3): δ, м.д.: 3,57 (3Н, с), 3,74 (3Н, с), 6,75 (1Н, д), 7,41 (1Н, с), 8,10 (1Н, шир.с.), 7,1-7,6 (м).
2. (Е)-метил-2-[2'-(5"-цианопиридин-2"-илокси)фенил] -3-метоксиакрилат (соединение N127, табл.1), в виде белых кристаллов т.пл. 108,5-109,5оС. 1Н ЯМР, δ, м.д.: 3,58 (3Н, с), 3,75 (3Н, с). 6,9 (1Н, д), 7,1 (1Н, д), 7,28-7,4 (4Н, м), 7,45 (1Н, с), 7,85 (1Н, кв), 8,45 (1Н, д).
3. (Е)-метил-2-2'-(5"-хлорпиридин-2"-илтио/фенил-3-метоксиакрилат (соединение 14, табл.1) в виде густой смолы, ИК 1700, 1630 см-1;
4. (Е)-метил 2-[2'-(5"-бромпирид-2"-илсульфонил)фенил-3-метоксиакрилат в виде смолы.
5. (Е)-метил 2-[2'-(5"-бромпирид-2"-илсульфонил)фенил]-3-метоксиакрилат в виде аморфного твердого вещества.
6. (Е)-метил 2-[2'-(5"-метоксикарбонилпиридин-2"-илокси)фенил] 3-метоксиакрилат (соединение 141, табл. 1). 1Н ЯМР, δ, м.д.: 3,47 (3Н, с), 3,62 (3Н, с), 3,82 (3Н, с), 6,75-7,3 (5Н, м), 7,32 (1Н, с), 8,15 (1Н, кв), 8,72 (1Н, д).
7. (Е)-метил 2-[2'-(5"-бензилоксикарбонилпиридин-2"-илокси)фенил]-3-метоксиак- рилат (соединение 184, табл.1), в виде смолы; 1Н ЯМР, δ, м.д.: 3,55 (3Н, с), 3,60 (3Н, с), 5,35 (2Н, с), 6,82 (1Н, д), 7,18-7,48 (м), включая синглет одного протона при 7,39, 8,25 (1Н, кв), 8,25 (1Н, д).
Аналогично получают другие соединения табл.I, II и III, строение которых также подтверждено спектрами ПМР.
Ниже следуют примеры композиций, пригодные для сельскохозяйственного и садового применения, которые могут быть преобразованы в готовые препаративные формы из соединений данного изобретения.
П р и м е р 5. Эмульгирующий концентрат готовят путем смешения и перемешивания ингредиентов до полного растворения,%: Соединение 61, табл.1 10 Бензиловый спирт 30
Додецилбензолсульфонат кальция 5
Нопилфенолэтоксилат (13 молей окиси этилена) 10 Алкилбензолы 45
П р и м е р 6. Активный ингредиент растворяют в метилендихлориде, полученную жидкость разбрызгивают на гранулы аттапульгитной глины. Растворителю затем дают возможность испариться, получают композицию в виде гранул,%: Соединение 14, табл.1 5 Гранулы аттапульгита 95
П р и м е р 7. Композицию, пригодную для протравливания семян, готовят с помощью измельчения и смешения трех ингредиентов,%: Соединение 61, табл.1 50 Минеральное масло 2 Китайская глина 48
П р и м е р 8. Дустовый порошок готовят с помощью измельчения и смешения активного ингредиента с тальком, %: Соединение 61, табл.1 5 Тальк 95
П р и м е р 9. Суспензионный концентрат готовят измельчением в шаровой мельнице ингредиентов с образованием водной суспензии измельченной смеси в воде,%: Соединение 61 40 Лигносульфонат натрия 10 Бентонитная глина 1 Вода 49
Данная препаративная форма может использоваться в виде спрея путем разбавления водой или применяться непосредственно для обработки семян.
П р и м е р 10. Форму смачиваемого порошка готовят путем смешения и измельчения ингредиентов до тех пор, пока они все не смешиваются тщательно,%: Соединение 61, табл.1 25 Лаурилсульфат натрия 2 Лигносульфонат натрия 5 Кремнезем 25 Китайская глина 43
П р и м е р 11. Соединения испытывались против ряда грибковых заболеваний листвы растений. Технология, применяемая при испытания, заключалась в следующем.
Растения выращивались в компосте для горшков John Innes (1 или 2) в минигоршках диаметром 4 см. Испытуемые соединения преобразовывались в готовую форму препарата или измельчением шариками с водным Дисперзолем Т, или в виде раствора в ацетоне, или смеси ацетона и этанола, который разбавлялся до требуемой концентрации непосредственно перед использованием. В случае заболеваний листвы препарата (100 ч. на 1 млн. активного ингредиента) распылялись на листья и вносились к корням растений в почве. Спреи применялись до максимального удержания на поверхности, а корни увлажнялись до конечной концентрации, эквивалентной приблизительно 40 ч на 1 млн. активного ингредиента в сухой почве. Когда спреи применялись по отношению с злаковым, добавлялся Твин 20 для получения конечной концентрации 0,05%.
В случае большинства испытаний соединение применялось по отношению к почве (к корням) и к листве (опрыскиванием) за один или два дня до заражения растения болезнью. Исключением было испытание против Erysiphe graminis, при котором растения инокулировались за 24 ч до обработки. Лиственные патогенные организмы применялись путем разбрызгивания суспензий спор на листья, используемых растений. После инокуляции растения помещались в соответствующую окружающую среду для обеспечения возможности развития заболевания, а затем инкубировались до тех пор, пока инокуляция не была готовой для оценки. Период между инокуляцией и оценкой варьировал от 4 до 14 дней, в зависимости от болезни и окружающих условий.
Борьба с заболеванием регистрировалась по следующей шкале:
4 - отсутствие болезни;
3 - следы - 5% заболевания на необработанных растениях;
2 - 6-25% болезни на необработанных растениях;
1 - 26-59% болезни на необработанных растениях;
0 - 60-100% болезни на необработанных растениях.
Результаты приведены в табл.4.
П р и м е р 12. Данный пример иллюстрирует свойства соединений 14-16, 22, 61, 132 и 138-140 (табл.1) регулировать рост растений.
Эти соединения испытывались при проведении скрининга на активность регулирования роста растений на шести видах растений. Виды растений, используемые в данном скрининге, представлены в табл.5 с указанием листовой стадии, на которой растения опрыскивались.
Препарат каждого химиката применялся в количестве 4000 ч./млн, (4 кг/га при полевом объеме 1000 л/га) с использованием гусеничного опрыскивателя и сопла SS8004E (Teejet). Дополнительные испытания проводились на томатах с использованием 2000 и 500 ч./млн.
После опрыскивания растения выращивались в теплице с температурой днем 25оС и ночью - 22оС. Исключением в данном испытании были злаковые умеренного климата, пшеница и ячмень, которые выращивались при дневных температурах 13-16оС и температурах ночью - 11-13оС. При необходимости для обеспечения средней продолжительности фотопериода 16 ч (минимум 14 ч) применялось дополнительное освещение.
После 2-6 недель нахождения в теплице в зависимости от вида и времени года растения оценивались визуально в отношении морфологических характеристик по сравнению с контрольными растениями, опрыскиваемыми бланк-препаратами без активного вещества. Результаты представлены в табл.6.
П р и м е р 13. Данный пример иллюстрирует инсектицидные свойства некоторых соединений формулы 1.
Активность каждого соединения определялась при использовании различных насекомых, клещей и нематодных вредителей. Соединение использовалось в виде жидких препаратов, содержащих 100-500 ч. на 1 млн. (по весу). Препараты приготавливались с помощью растворения соединения в ацетоне и разбавления растворов водой, содержащей 0,1% по массе смачивающего агента, продаваемого под торговым наименованием "СИНПЕРОНИК" NX, до тех пор, пока жидкие препараты не будут содержать требуемую концентрацию продукта.
Процедура испытания, применяемая в отношении каждого из вредителей, была в основном одной и той же и предусматривала помещение ряда вредителей на среду, которой было обычно растение-хозяин или корм, которым питались вредители, и обработку или среды, или вредителей или и того и другого препаратами. Смертность вредителей оценивалось через периоды, обычно варьирующиеся от одного до семи дней после обработки.
Результаты испытаний даны в табл.5 для каждого из продуктов, взятых в количестве в частях на миллион, данном во второй колонке, при этом шкала оценки смертности обозначалась как 9,5 или 0, где 9 обозначает 80-100% смертность (70-100% снижение отрастания корней по сравнению с необработанными растениями в случае Meloidogyne incognita, 5 означает 50-79% смертность (50-69% уменьшение отрастания корней в случае Meloidogyne incognita и 0 означает менее, чем 50% смертность (уменьшение отрастания корней для Meloidogyne incognita).
В табл.8 используемый организм вредитель обозначается буквенным кодом, а виды вредителей, среда или корм, и тип и длительность испытания даются в табл.7.
Фунгицидное действие соединений по изобретению (соединение II табл.1) сравнивалось со стробилурином А формулы
Figure 00000005

Испытание проводилось в соответствии с процедурой, описанной в примере 11, но соединения испытывались в концентрации 25 ч/млн. Соединение 11 наносили путем опрыскивания листы, а стробилурин А наносили на листву и в почву под корни. Получены результаты (табл.9) с применением оценок, которые определены в примере 16.
Эти результаты показывают, что соединение 11 табл.1 является более активным, чем стробилурин А в качестве фунгицида для растений даже в том случае, когда стробилурин А использовали путем сочетания опрыскивания листвы и пропитки корней, в то время как соединение 11 использовали только путем опрыскивания листвы.
Соединения I относятся к группе малотоксичных соединений.

Claims (1)

  1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Е-ИЗОМЕРОВ ПРОИЗВОДНЫХ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ общей формулы
    Figure 00000006

    где W - пиридинил- или пиримидинилгруппа, замещенная галогеном, C1- C4-алкилом, который, в свою очередь, может быть замещен галогеном, фенилом, C1 - C4-алкоксилом, феноксигруппой, которая может быть замещена 1-метоксикарбонил-2-метоксиэтенилом, галогеном, циано- или нитрогруппой, амино-, формамидо-, нитро-, циано- или N-оксидной группой, или W - хинолинил- или хиназолинилгруппа, возможно замещенная галогеном, и связанные с А одним из атомов углерода цикла;
    А - кислород или группа S(O)n, где n=0, или 1, или 2 при условии, что, когда - W-5-трифторметилпиридинил-2-, то А не является кислородом,
    отличающийся тем, что соединение общей формулы
    Figure 00000007

    где А имеет указанные значения,
    подвергают взаимодействию с соединением общей формулы
    W - L,
    где W имеет указанные значения;
    L - галоген,
    в присутствии основания в органическом растворителе, возможно в присутствии катализатора из числа переходного металла или его соли.
SU884356092A 1986-04-17 1988-07-08 Способ получения е-изомеров производных акриловой кислоты RU2024511C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB868609454A GB8609454D0 (en) 1986-04-17 1986-04-17 Fungicides
GB8609454 1986-04-17

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2024511C1 true RU2024511C1 (ru) 1994-12-15

Family

ID=10596398

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU884356092A RU2024511C1 (ru) 1986-04-17 1988-07-08 Способ получения е-изомеров производных акриловой кислоты

Country Status (5)

Country Link
DD (1) DD264371A5 (ru)
GB (1) GB8609454D0 (ru)
LT (1) LT3711B (ru)
RU (1) RU2024511C1 (ru)
ZA (1) ZA872503B (ru)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3025368A1 (de) 1980-07-04 1982-01-28 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur synthese von strobilurin
NZ213630A (en) 1984-10-19 1990-02-26 Ici Plc Acrylic acid derivatives and fungicidal compositions

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Вейганд-Хильгетаг Методы эксперимента в органической химии, М.:Химия, 1968, с.340. *

Also Published As

Publication number Publication date
ZA872503B (en) 1987-12-30
DD264371A5 (de) 1989-02-01
GB8609454D0 (en) 1986-05-21
LT3711B (en) 1996-02-26
LTIP865A (en) 1995-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1665875A3 (ru) Способ получени Е-изомеров производных акриловой кислоты
US5324854A (en) Intermediate isocyana to benzenesulfonamide compounds
KR100196790B1 (ko) 제초제 글루타르이미드
RU2019543C1 (ru) Способ получения производных пиримидина
RU2037487C1 (ru) Производные акриловой кислоты и их стереоизомеры, обладающие фунгицидной активностью
EP0133612B1 (en) Substituted 2,6-substituted pyridine compounds
JPH0116831B2 (ru)
JPH09505080A (ja) 殺虫性ｎ−（置換アリールメチル）−４−［ビス（置換フェニル）メチル］ピペリジン
EP0197495B1 (en) 4,5,6,7-tetrahydro-2h-indazole derivatives and herbicides containing them
AU723758B2 (en) 4-substituted quinoline derivatives having fungicidal activity
CN107200712A (zh) 一类含取代基嘧啶芳基脒类化合物、其制备方法及应用
EP0331529A2 (en) Diphenyl ether derivatives, process for producing the same and insecticide and acaricide containing the same as active ingredient
RU2024511C1 (ru) Способ получения е-изомеров производных акриловой кислоты
RU1811362C (ru) Производные 1,5-дифенил-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты, обладающие антидотной активностью и гербицидно-антидотна композици
EP0245818B1 (en) 1, 2, 4-oxadiazole derivatives, process for their production and selective herbicidal compositions containing them
JPH03206079A (ja) ピラゾールアミド類を有効成分とする農園芸用殺菌剤
US4596801A (en) 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
CA1036491A (en) Heterocyclic compounds and their use as pesticides
JP2779720B2 (ja) ピコリン酸誘導体及び除草剤
JP2531195B2 (ja) インタ―ゾ―ル誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
KR0128544B1 (ko) 2,3-디히드로-3-메틸렌-2-치환된 페닐-1h-이소인돌-1-온 유도체
EP0326520A2 (en) Hydrazides and hydroxamic acid derivatives
JP3080284B2 (ja) ３−アルコキシ−ｎ−（ｎ−置換アミノ）スルホニルアルカン酸アミド誘導体、その製造法及び除草剤
JPH07118265A (ja) ジヒドロイソキノリン誘導体および農園芸用殺菌剤
JPS6111948B2 (ru)