JPH02269793A - 蛍光体 - Google Patents
蛍光体Info
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- JPH02269793A JPH02269793A JP9070789A JP9070789A JPH02269793A JP H02269793 A JPH02269793 A JP H02269793A JP 9070789 A JP9070789 A JP 9070789A JP 9070789 A JP9070789 A JP 9070789A JP H02269793 A JPH02269793 A JP H02269793A
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Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は二価のユーロピウムで付活された主として青色
〜青緑色領域に発光スペクトル分布を有するハロリン酸
塩けい光体に関する。
〜青緑色領域に発光スペクトル分布を有するハロリン酸
塩けい光体に関する。
２価のＥｕ”＋で付活されたハロリン酸塩けい光体は、
特公昭４６−４０６０４号公報、特公昭６０−３３５７
号公報で開示されているように、蛍光ランプ用蛍光体と
して有用であり、特に数種類の蛍光体を混合して用いる
蛍光ランプにおいては青〜青緑色発光成分として広範囲
にわたって使用されている。
特公昭４６−４０６０４号公報、特公昭６０−３３５７
号公報で開示されているように、蛍光ランプ用蛍光体と
して有用であり、特に数種類の蛍光体を混合して用いる
蛍光ランプにおいては青〜青緑色発光成分として広範囲
にわたって使用されている。
しかしながら、これら従来のけい光体は発光効率の点で
十分満足すべきものでなかった。 本発明の目的は青色から青緑色の範囲において所要の色
調を有する高発光効率のけい光体を提供することにある
。
十分満足すべきものでなかった。 本発明の目的は青色から青緑色の範囲において所要の色
調を有する高発光効率のけい光体を提供することにある
。
【課題を解決するための手段１
上記目的を達成するため、本発明では前述した特公昭４
６−４０６０４号公報等で開示されているハロリン酸塩
蛍光体の組成に関しＳｒ、Ｃａ。 Ｂａ、及びＭｇの組成の見直し、さらにアルカリ土類金
属以外の組成物の検討、および製造方法の検討を行なっ
た結果、次の如き組成に到達したものである。 すなわち、本発明のＥｕ″４″で付活されたハロリン酸
塩蛍光体は次式 ％式％） （ただしＭはＳｒおよびＣａ、Ｂａのうち、少なくとも
一種の元素、ＲはＡｌ２．Ｙ、Ｌａ。 Ｇｄからなる群から選ばれた少なくとも一種の元素、又
はハロゲン元素を表わし、ａ、ｂ、Ｑはそれぞれ、０．
０１≦ａ≦０．２．Ｏ≦ｂ≦０．１，０．０００５≦Ｃ
≦０．０５．）で示されることを特徴とし、少量のＭｇ
を配合することにより従来の公知蛍光体に対し大巾に輝
度の向上が認められるものである。 このＭｇの配合原料はＭｇＣ０，、ＭｇＨＰＯ４゜Ｍｇ
ＣＱ、、ＭｇＯ等が望まシイ、またＭｇ（７）配合量は
極く少量で効果がありその範囲（ｃ）は０．０００５〜
０．０５テあり、とくに０．０１〜０．０４の場合が有
効である。 また活剤であるＥｕ”＋の濃度は少なすぎると十分な輝
度が得られず、一方高濃度でも輝度が低下し、かつ高価
なＥｕを無駄に浪費することになり望ましくない、結局
ａは０．０１〜０．２が望ましく、とくに０．０３〜０
．１０の場合が有効である。 つぎにＡＱ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄによる増感効果はＭｇの存
在下でも認められ最大ｂ＝０．１付近まで有効である。 ハロゲン元素ＸはＦ、ＣＱ、Ｂｒのいずれか一種または
任意の二種類以上の混合物であるが、とくにＣＱ単独の
場合が輝度が高い、さらに後述するように理論量より過
剰のハロゲン化合物を配合することが輝度向上のため重
要である。 Ｍを構成するＣａ、Ｓｒ、ＢａさらにＭｇはその配合割
合を変化させることにより任意に青〜青緑色に発光色調
を変化させることができ所望の色調を得ることが出来る
ものである。 【作用】 ２価ユウロピウム付活ハロリン酸塩蛍光体は青〜青緑の
所望の発光色を得るため、基本のストロンチウムクロロ
アパタイト構造のＳｒの一部をＢａ、Ｃａ等で置換する
ことは公知である。しかしながらＳｒと置換元素のイオ
ン半径は異なるので、ｉ！換によって基本のアパタイト
構造に歪みを生じ輝度向上が阻害されると考えられる。 本発明においてイオン半径の小さなＭｇの添加が輝度向
上に効果を示すのは、アパタイト構造に生じた歪を減少
する方向に作用するためと考えられる。
６−４０６０４号公報等で開示されているハロリン酸塩
蛍光体の組成に関しＳｒ、Ｃａ。 Ｂａ、及びＭｇの組成の見直し、さらにアルカリ土類金
属以外の組成物の検討、および製造方法の検討を行なっ
た結果、次の如き組成に到達したものである。 すなわち、本発明のＥｕ″４″で付活されたハロリン酸
塩蛍光体は次式 ％式％） （ただしＭはＳｒおよびＣａ、Ｂａのうち、少なくとも
一種の元素、ＲはＡｌ２．Ｙ、Ｌａ。 Ｇｄからなる群から選ばれた少なくとも一種の元素、又
はハロゲン元素を表わし、ａ、ｂ、Ｑはそれぞれ、０．
０１≦ａ≦０．２．Ｏ≦ｂ≦０．１，０．０００５≦Ｃ
≦０．０５．）で示されることを特徴とし、少量のＭｇ
を配合することにより従来の公知蛍光体に対し大巾に輝
度の向上が認められるものである。 このＭｇの配合原料はＭｇＣ０，、ＭｇＨＰＯ４゜Ｍｇ
ＣＱ、、ＭｇＯ等が望まシイ、またＭｇ（７）配合量は
極く少量で効果がありその範囲（ｃ）は０．０００５〜
０．０５テあり、とくに０．０１〜０．０４の場合が有
効である。 また活剤であるＥｕ”＋の濃度は少なすぎると十分な輝
度が得られず、一方高濃度でも輝度が低下し、かつ高価
なＥｕを無駄に浪費することになり望ましくない、結局
ａは０．０１〜０．２が望ましく、とくに０．０３〜０
．１０の場合が有効である。 つぎにＡＱ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄによる増感効果はＭｇの存
在下でも認められ最大ｂ＝０．１付近まで有効である。 ハロゲン元素ＸはＦ、ＣＱ、Ｂｒのいずれか一種または
任意の二種類以上の混合物であるが、とくにＣＱ単独の
場合が輝度が高い、さらに後述するように理論量より過
剰のハロゲン化合物を配合することが輝度向上のため重
要である。 Ｍを構成するＣａ、Ｓｒ、ＢａさらにＭｇはその配合割
合を変化させることにより任意に青〜青緑色に発光色調
を変化させることができ所望の色調を得ることが出来る
ものである。 【作用】 ２価ユウロピウム付活ハロリン酸塩蛍光体は青〜青緑の
所望の発光色を得るため、基本のストロンチウムクロロ
アパタイト構造のＳｒの一部をＢａ、Ｃａ等で置換する
ことは公知である。しかしながらＳｒと置換元素のイオ
ン半径は異なるので、ｉ！換によって基本のアパタイト
構造に歪みを生じ輝度向上が阻害されると考えられる。 本発明においてイオン半径の小さなＭｇの添加が輝度向
上に効果を示すのは、アパタイト構造に生じた歪を減少
する方向に作用するためと考えられる。
失産應よ
第１表１〜８に示したＥｕ”＋付活ハロリン酸塩けい光
体の組成となるようにＳｒの中間原料としては５ｒＣＯ
，、ＳｒＨＰＯ４及び５ｒＣＱ、を用い、またＢａはＢ
ａ ＣＯ）及びＢａＨＰＯ４、ＭｇはＭｇＣ０，、Ａ
ＱはＡｌ１ＣＱ、、ＥｕはＥｕ、Ｏ，として所望のモル
比の原料を正確に秤量し十分混合する。なおこの際、５
ｒＣＱ、の配合量は理論量の１．６から２．５倍が最適
である。配合量が１．５以下では輝度が急激に低下し理
論量の配合では最大値の３５％程度の輝度なる。また２
、５倍以上の配合量では急激ではないが、やはり輝度の
低下が認められ、さらに粒径が大きくなり、収率も低下
することから実用的ではない。結局５ｒＣＱの量は理論
量の１．８〜２．２倍が有効である。 混合した原料は水素を５％含む窒素雰囲気中で光体を得
た。 第１表に以上の蛍光体の２５４ｎｍの水銀蒸気共鳴線励
起による粉末輝度（公知蛍光体３ Ｓｒ、（ＰＯ，）２
・ＳｒＣ１１，： Ｅｕ”＋を１００とした相対値、以
下特に記載しない限り同じ）と色度座標ＸｅＹ値を示し
た。またＳｒの一部をＭｇで置換した場合、Ｍｇの置換
量が増えると青色から青緑色へと発光色が変化し粉末輝
度と共に明るさに比例する値ｙが変化する。一方Ｓｒ、
ＣａｔＢａの配合比を変えても粉末輝度と共にｙ値が変
化し、その関係は明るさをＥとした時第１図の破線で示
されるＥ＝３７００ｙの直線式でほぼ示される事がわか
った。すなわち粉末輝度を３７００ｙで割った値により
各蛍光体の明るさが比較できるので表中に合わせて示し
た。 第１表から分かるようにＭｇでＳｒの一部を置換するこ
とにより明るさが上昇し、Ｍｇ量０．０２３付近で最大
値となった。しかしＭｇ量０．０７では逆に明るさは低
下した。 第１表Ｎｏ、１〜Ｎｏ、７で代表されるＭｇで置換した
場合の粉末輝度とｙの関係は第１図の実線で示した通り
でありＭｇ＝Ｏ（図中Ａ）からＭｇ置換量の増加により
ｙ値の上昇と共に粉末輝度も大図中ＢはＭｇの置換量が
０．０５０モル付近であり、これ以上のＭｇ量では明る
さは低下する。 第２表に第１表Ｎｏ、１．Ｎｏ、４．Ｎｏ、５に示した
蛍光体を用いて蛍光ランプ（ＦＬ２０ＳＳ）を製作した
。ランプ光束から求めた蛍光体の量子効率を相対値で比
較すると第２表に示すようにＭｇ添加量の方が無添加品
よりも量子効率が高くなっている事が分る。 また、ＡＲ１ｉｌ換したハロリン酸塩蛍光体に対しても
Ｍｇを加えた効果が認められた（第１表Ｎ ｏ。 ８）。これはＹ ＋ Ｌ ａ ｔ Ｇ ｄの化合物、特
に塩化物を用いた場合も同様にＭｇとの共存で明るさの
向上が認められた。 失庭涯又 実施例１と同様の製造方法で、第３表に示した組成のＥ
ｕ”″付活ハロリン酸塩蛍光体を得た。なお、Ｃａの中
間原料としてはＣａＣ０，。 で割った値を示したａ Ｓ ｒの一部をＭｇで置換した
場合実施例１と同様に明るさの上昇が認められた。しか
し、実施例１と同様Ｍｇの置換量が多くなると明るさは
低下し、Ｍｇ量０．０７ （Ｎｏ、４）の場合はＭ ｇ
＝ Ｏに対し９６．５％であった。またＹを置換した
ハロリン酸塩蛍光体（Ｎｏ、 ５ ）に対してもＭｇと
の共存で明るさの向上が認められた（Ｎｏ、６） 。 去」１１１ 実施例１と同様の製造方法で第４表に示した組成の蛍光
体を得た。 で割った値を示した。Ｍｇ単独でも効果は認められたが
、Ｌａとの同時置換でも明るさの向上が認められた。
体の組成となるようにＳｒの中間原料としては５ｒＣＯ
，、ＳｒＨＰＯ４及び５ｒＣＱ、を用い、またＢａはＢ
ａ ＣＯ）及びＢａＨＰＯ４、ＭｇはＭｇＣ０，、Ａ
ＱはＡｌ１ＣＱ、、ＥｕはＥｕ、Ｏ，として所望のモル
比の原料を正確に秤量し十分混合する。なおこの際、５
ｒＣＱ、の配合量は理論量の１．６から２．５倍が最適
である。配合量が１．５以下では輝度が急激に低下し理
論量の配合では最大値の３５％程度の輝度なる。また２
、５倍以上の配合量では急激ではないが、やはり輝度の
低下が認められ、さらに粒径が大きくなり、収率も低下
することから実用的ではない。結局５ｒＣＱの量は理論
量の１．８〜２．２倍が有効である。 混合した原料は水素を５％含む窒素雰囲気中で光体を得
た。 第１表に以上の蛍光体の２５４ｎｍの水銀蒸気共鳴線励
起による粉末輝度（公知蛍光体３ Ｓｒ、（ＰＯ，）２
・ＳｒＣ１１，： Ｅｕ”＋を１００とした相対値、以
下特に記載しない限り同じ）と色度座標ＸｅＹ値を示し
た。またＳｒの一部をＭｇで置換した場合、Ｍｇの置換
量が増えると青色から青緑色へと発光色が変化し粉末輝
度と共に明るさに比例する値ｙが変化する。一方Ｓｒ、
ＣａｔＢａの配合比を変えても粉末輝度と共にｙ値が変
化し、その関係は明るさをＥとした時第１図の破線で示
されるＥ＝３７００ｙの直線式でほぼ示される事がわか
った。すなわち粉末輝度を３７００ｙで割った値により
各蛍光体の明るさが比較できるので表中に合わせて示し
た。 第１表から分かるようにＭｇでＳｒの一部を置換するこ
とにより明るさが上昇し、Ｍｇ量０．０２３付近で最大
値となった。しかしＭｇ量０．０７では逆に明るさは低
下した。 第１表Ｎｏ、１〜Ｎｏ、７で代表されるＭｇで置換した
場合の粉末輝度とｙの関係は第１図の実線で示した通り
でありＭｇ＝Ｏ（図中Ａ）からＭｇ置換量の増加により
ｙ値の上昇と共に粉末輝度も大図中ＢはＭｇの置換量が
０．０５０モル付近であり、これ以上のＭｇ量では明る
さは低下する。 第２表に第１表Ｎｏ、１．Ｎｏ、４．Ｎｏ、５に示した
蛍光体を用いて蛍光ランプ（ＦＬ２０ＳＳ）を製作した
。ランプ光束から求めた蛍光体の量子効率を相対値で比
較すると第２表に示すようにＭｇ添加量の方が無添加品
よりも量子効率が高くなっている事が分る。 また、ＡＲ１ｉｌ換したハロリン酸塩蛍光体に対しても
Ｍｇを加えた効果が認められた（第１表Ｎ ｏ。 ８）。これはＹ ＋ Ｌ ａ ｔ Ｇ ｄの化合物、特
に塩化物を用いた場合も同様にＭｇとの共存で明るさの
向上が認められた。 失庭涯又 実施例１と同様の製造方法で、第３表に示した組成のＥ
ｕ”″付活ハロリン酸塩蛍光体を得た。なお、Ｃａの中
間原料としてはＣａＣ０，。 で割った値を示したａ Ｓ ｒの一部をＭｇで置換した
場合実施例１と同様に明るさの上昇が認められた。しか
し、実施例１と同様Ｍｇの置換量が多くなると明るさは
低下し、Ｍｇ量０．０７ （Ｎｏ、４）の場合はＭ ｇ
＝ Ｏに対し９６．５％であった。またＹを置換した
ハロリン酸塩蛍光体（Ｎｏ、 ５ ）に対してもＭｇと
の共存で明るさの向上が認められた（Ｎｏ、６） 。 去」１１１ 実施例１と同様の製造方法で第４表に示した組成の蛍光
体を得た。 で割った値を示した。Ｍｇ単独でも効果は認められたが
、Ｌａとの同時置換でも明るさの向上が認められた。
本発明は、以上説明したようにＥｕ”＋で付活されたハ
ロリン酸塩蛍光体に少量のＭｇを置換することにより輝
度の大巾な上昇が認められ、蛍光ランプに用いた場合の
全光束も上昇することが認められた。また本発明にかか
る蛍光体はＳｒ、Ｂａ。 Ｃａ等の配合比を変えて青色領域での発光色を任意に変
化されることができるため実用的にも有用である。
ロリン酸塩蛍光体に少量のＭｇを置換することにより輝
度の大巾な上昇が認められ、蛍光ランプに用いた場合の
全光束も上昇することが認められた。また本発明にかか
る蛍光体はＳｒ、Ｂａ。 Ｃａ等の配合比を変えて青色領域での発光色を任意に変
化されることができるため実用的にも有用である。
第１図は本発明の一実施例の色度座標ｙ値と粉末輝度の
関係を示した図である。 Ａ・・・・・・ ・・Ｍ ｇ ＝ Ｏの蛍光体の色度座＃Ｒｙと粉末輝度
。 Ｂ・・・・・・・・・Ｍ ｇ ＝ ０ 、０５の蛍光体
の色度座標ｙと粉末輝度。
関係を示した図である。 Ａ・・・・・・ ・・Ｍ ｇ ＝ Ｏの蛍光体の色度座＃Ｒｙと粉末輝度
。 Ｂ・・・・・・・・・Ｍ ｇ ＝ ０ 、０５の蛍光体
の色度座標ｙと粉末輝度。
Claims (1)
- １．一般式 （Ｍ＿５＿−＿ａ＿−＿ｂ＿−＿ｃＥｕ＾２＾＋ａＲ＿
ｂＭｇ＿ｃ）（ＰＯ＿４）＿３Ｘ（ただしＭはＳｒおよ
びＣａ，Ｂａのうち少なくとも一種の元素、ＲはＡｌ，
Ｙ，Ｌａ，Ｇｄからなる群から選ばれた少なくとも一種
の元素、Ｘはハロゲン元素を表わし、ａ，ｂ，ｃはそれ
ぞれ，０．０１≦ａ≦０．２，０≦ｂ≦０．１，０．０
００５≦ｃ≦０．０５） で示されることを特徴とする２価のユーロピウムで付活
されたハロリン酸塩蛍光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9070789A JPH02269793A (ja) | 1989-04-12 | 1989-04-12 | 蛍光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9070789A JPH02269793A (ja) | 1989-04-12 | 1989-04-12 | 蛍光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02269793A true JPH02269793A (ja) | 1990-11-05 |
Family
ID=14005999
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9070789A Pending JPH02269793A (ja) | 1989-04-12 | 1989-04-12 | 蛍光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02269793A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102604638A (zh) * | 2012-01-19 | 2012-07-25 | 苏州大学 | 一种Eu3+激活的磷酸盐红色荧光粉、制备方法及应用 |
| US8398893B2 (en) | 2009-03-02 | 2013-03-19 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Halophosphate phosphors and method of preparing the same |
| CN109777422A (zh) * | 2019-03-18 | 2019-05-21 | 旭宇光电（深圳）股份有限公司 | 适用于紫光激发的蓝色荧光粉及其制备方法和发光装置 |
-
1989
- 1989-04-12 JP JP9070789A patent/JPH02269793A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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