JPH02269775A - 着色剤混合物、および該着色剤混合物を含有する印刷インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分計〕 本発明は、式Ｉ： ｈ 〔式中、 ＨＡは水素、−ロダン、０ｌ−０４−アルキル、０１−
０４−アルコキシ、トリフルオルメチルま几はニトロを
表わし、 Ｒ２は水素、−・ロデンまたはニトロを表わし、Ｒ３は
水素またはＯニーＣ４−アルキルを表わし、Ｒ４ハシア
ノ、カルバモイルまたはアセチルを表わし、 Ｒ５は水素、ヒドロキシによって置換されているかまた
は置換されていない、およびＸｌたは酸素原子１個また
は２伽によって中断されているかまたは中断されていな
い０Ｘ−Ｃ’ｌＯ＋アルキル、またはｃ５−ａ？−シク
ロアルキルを表わし、 Ｒ’Ｈ水Ｊ’、”　Ｃ”　？’　ン、０１−０４−７　
ｋ　キｋ、０１−０４−アルコキシまたはニトロを表わ
す〕の顔料および式Ｉ： 〔式中　ＨＩ　　Ｒ２Ｒ３およびＲ４はそれぞれ上記の
ものを表わし、 ｚｌは水素、ヒドロキシによって置換されているかまた
はｆ換されていないおよびＸｌたは酸素原子１個または
２個によって中断されているかま几は中断されていない
ＯＸ”’０１０−アルキルＮ　　ｏ５−ａｙ−シクロア
ルキル、マたハＬ−Ａ基を表わし、その際りは直鎖ｔｆ
ｃは分枝鎖の０１−０．−アルキルを表わし、Ａはアミ
ノ基を含有する基を表わすものであシ、 ｘａは水素、ハロゲン、ｃｌ−ｏ４−アルキル、Ｃ１−
Ｃ，−アルコキシ、ニトロま次はＬ−Ａ基を表わし、そ
の際りおよびＡはそれぞれ上述の意味を表わし、但し　
ＸｉおよびＸ２の２つの基の少くとも１つがＬ−Ａ基を
表わすものとする〕 の塩基性染料を含有する、新規の着色剤混合物に関する
。

〔従来の技術〕

西ドイツｌ特許出願公開第２　４５７　６８７号明細書
の記載によシ、特に印刷インキへの使用にも当てはまる
式Ｉの顔料は、既に公知である。しかし）顔料は、必す
しも特殊な使用目的に最適の物理的な形で生ずるわけで
はないので、この場合には更に、顔料を自体公知の方法
、例えば塩籾砕法（ｓａｌｚｖｅｒｍａｈｌｕｎｇ　）
、水または溶剤中での加熱に二って、そｎぞれ最適の形
に導くことができることが指摘される。

しかし、そのような水中での加熱に工っで後処理された
顔料の着色強度が、すべての使用分野においては十分で
ないことが明らかになった。

更に例えばそのように後処理された顔料が、オフセット
インキに使用する場合に不十分な分散性を有することが
明らかになった。このことは特に、粒状性の展開の劣悪
なこと、および３本ロール機による摩擦の際の形成特性
の不利なことでａ昭される。しかし、分散性金改善させ
るｔめに、樹脂ま友は樹脂酸塩を用いて、自体公知方法
で実施した顔料のコーティングは、コーティングさｎて
いない顔料よりも色の真い顔料調剤を提供する。

〔発明が解決しようとする課鴎〕

本発明の砕題は、上述のへｆ８．をもほや封しない新規
の着色剤を提供することであった。

〔味！！１を解決する丸めの手段〕 そルに応じて上記に詳述した、式Ｉの顔料および式Ｉの
塩基性染料を官有する着色剤が見い出された。

成層の塩基性染料は西ドイツ国時計出願公開第２　７２
１　９５５号明細書によｐ公知でおる。

同明細誓においても、この化合物が顔料の流動特性を改
醤するために適当であることが、指摘されている。他の
記載はされていない。

ところで、意外なことに、塩基性染料皿を特殊な顔料Ｉ
に添加することによって、式夏の顔料そのものよシも増
色強度の高い着色剤混合物が得られる。

上記式■およびＩに挙げられ九全アルキル基は、直鎖で
も、ま九分枝鎮でもよい。

基のＲ工、Ｒ３、Ｒδ、Ｒ６、Ｘｌ、およびｘ＋ｉ′は
、例えばメチル、エチル、プロピル、インプロビル、ブ
チル、インブチル゛または第２ブデルである。

更に、基のＨｌ　、　Ｒ２、Ｒ’　＆！びｘ２は、例え
は７ツ索、塩素、１九は臭素でめる。

艷に、基のＲ１，Ｈａｌお工びｘ３は、例えばメトキシ
、エトキシ、プロポキシ、インプロポキシ、ブトキシ、
インブトキシ、１九はＢ−プトキ７である。

史に、基ＯＲ’ＳＢ工ひＸムは、例えばぺエチル、イン
ペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、へΦクル、ヘ
プチル、オフナル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシ
ル、２−ヒドロ中ジエチル、２−’！７’Ｃは６−とド
ロキシプロビル、２−ま九は４−とドロ中ジプチル、２
−メトキシエチル、２−または６−メドキシプロビル、
２−ま九は４−エトキシエテル、２−エトキシエテル、
２−まｆｃｈｘ−エトキシエテル、２−または４−エト
キシブチル、２−クロボ中ジエチル、２−°よ７ｃは６
−プロポキシプロビル、２−１たは４−プロポ午ジプチ
ル、２−インプロポキシエチル、２−まｋは６−インプ
ロポキシエチル、２−まｆｃａ４−インプロポキシプチ
ル、２−（２−エチルヘキシルオキシ）エチル、６．６
−７オキサへブチル、５．６−７オキサオクテル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、またはシクロヘゲチルで
ある。

基のＬは、例えは−ＯＨｍ−−（ｏＨｚ）ｇ−（ＯＨｉ
）ｓ−−（ＯＨｇ）４−　−（ＯＨａ）ａ−−（ＯＨｉ
）ａ−−ＯＨ（ＯＨｓ）−０Ｈｇ−ま九は−ＣＨ（ＯＨ
３）−０Ｈ（○ｌ３３）−でるる。

を包含し、七の除、 Ｌは上述のものを表わし、 Ｙ”　　Ｙ”およびＹ３は同一かま九は異っており、か
つ互いに無関係にそれぞれ、水素、場合によジヒドロキ
シによってｆｌを換されおよび／または酸ＸｙＡ子１個
ま九は２個によって中断されている、０ニー０ＸＯ−ア
ルキル、ベンクル、０５−０７−シクロアルキル、ｔた
は場合によシ０ｌ−０．−アルキル、ｏｌ−ｏ４−アル
コキシまたはハロゲンによって置換されたフェニル、を
表わし、 Ｙ４は水素、場合によジヒドロキシによって置換されお
よび／ま友は酸素原子１ま九は２個によって中断されて
いる０１−０□。−アルキル、ペンクル、ま九はｏ５−
ｏ、−７クロアルキルを表わし、 Ａｎｅは１つの隘イオンを表わし、またはその際丁。

陰イオンＡｎｅは、例えば、ａｓＵグン化物、例えば７
ツ化物、塩化物、臭化物、またはヨウ化物；硫醗水素塩
、硫酸塩、リン酸水素塩、リン酸塩、ホウ酸塩、テトラ
ブルオロホウ酸塩、トリクロロ亜鉛＆、メトスルフェー
ト、エトスルフェート、ベンシールスルフォネート、０
−ま九はｐ−ドルオルスルフォネート、メチルスルフォ
ネート、イ醒塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、またはヒド
ロキシアセテートでめる。

基Ａに詳細には、例えばアミノ、爾ノーまたはクメチル
アミノ、モノ−または７エテルアミノ、毫ノーま九はゾ
グａビルアミノ、七ノーまたはジイソプロピルアミノ、
七ノーまたは／ブチルアミノ、モノ−１ｚはシペンチル
アミノ、モノ−ま九はゾヘキシルアミノ、七ノーまたは
ゾヘプデルアミノ、モノ−ｔｆｃはジオクチルアミノ、
モノ−ま友はゾ（２−エチルヘキシル）アミノ、モノ−
１丸は７ノニルアミノ、モノ−１ｆｃは７デシルアミノ
、モノーｔｙｃ繻ゾペンシルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−
ベンシルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ？−ベンフルアミノ、
フェニルアミノ、４−メチル７エエルアミノ、４−メト
キシフェニルアミノ、４−クロルフェニルアミノ、Ｎ−
メチル−Ｎ−フェニルアミノ、シクロペンチルアミノ、
シクロヘキシルアミノ、シクロヘプチルアミノ、モノ−
またはビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、モノ−ま
九はビス（２−メトキシエテル）アミノ、モノ−まｆｃ
はビス（２−エトキシエチル）アミン、モノ−１たはビ
ス（２−ま−７ＣＵ３−ヒドロキシプロピル）アミノ、
モノ−１にはビス（２−１丸は６−メドキシプロビル）
アミノ、モノ＝ｔｆｃはビス（２−１ｆｃは６−ニトキ
シプロビル）アミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）アミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ｉ九は６−
ヒドロキシプロピル）アミノ、ビロリゾノ、ビペリゾノ
、モルフォリノ、チオモルフォリノ、ビペラツノ、Ｎ−
（０１−０４−アルキル）ビペラクノ、ヘキサメチレン
イミノ、または相応する４級化合物、例えは更に付加的
に水系原子１個、または付加的にｃｌ−ｃ４−　フルキ
ル−ペンクルー　２−ヒドロキシエチル−１たに２−ま
たは６−ヒドロキシプロピル基を１個有する化合物であ
る。

基Ａは更に、例えば： ＮＨ−０２Ｂ、−ＮＨ，、ＮＥ−Ｑ、Ｈ，−ＮＲ１Ｒ２
、Ｎａ−ｃ、ｕ、−Ｎ（ａＨｓ）ｇ、ＮＢ−０＝Ｂ４−
ＮＢＯ，Ｈ５、Ｎａ−ａ、ａ、−Ｎ（ｏ、Ｒ５）、、Ｎ
Ｅ−０３Ｈ６−ＮＩｌｇ　５ＮＨ−０３８６−ＮＥｉＯ
Ｈ５、ＮＨ−０３Ｅ６−Ｎ（ＯＨｓ）ｇ、ＭＥ−ｆＥ６
−ＮＨＯｇＨ５、Ｎｕ−Ｇ５Ｈ６−Ｎ（０２Ｈｓ）ｚ、
ＮＨ−０４ＢＢ−ＮＨｇ、ＮＨ−０４Ｅ６−ＮＨＯＨ３
、ＮＨ−０４Ｈ＠−Ｎ（ＱＨ３）２、ＮＨ−０４ＢＢ＝
ＮＨＯ２Ｈ，、ＮＨ−０４Ｈ６−Ｎ（ＯｘＨｓ）ｓ、Ｎ
ｕ−０２Ｈ４−ＮＨＯＨＢ４０Ｈ，ＮＢ−０２Ｈ４−Ｎ
（ＯｚＨ４０Ｈ）２、！７’（は、相応する４級化合物
、例えば、更に付加的に水系原子１個、または付加的に
ｏｌ−ｏ４−アルキル−、ベンゾルー　２−ヒドロキシ
エチル−！＊ｉｒｉ、２−ｔたは６−辷ドロキシプロピ
ル基１個ｔ−臂する、化合物である。

有利な漕色剤混合物は、式！の調料および式Ｉの塩基性
染料１１’し、その除そｎぞｎ式Ｉおよび式ｌにおいて
は、 Ｒ１は水素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、トリフル
オルメチル、１次はニトロ全表わし、Ｒ２は水素、塩素
、臭素、またはニトロで表わし、 Ｒ３は水系、または０ｌ−０３−アルキルを表わし、Ｒ
４はシアノ、カルバモイルま九はア七チルを表わし、 史に式Ｉにおいては、 ＲＩｓハ水素、０ｌ−０４−７ｈ　ｓ？　ルｘ　ｆｃハ
０５−Ｃ〒−シクロアルキルヲ狡わし、 Ｒ６は水系、塩素、臭素、メチル、メトキシまｆｃはニ
トロを表わし、ρ為つ 弐Ｈにおいては、 ｘｌは水系、０１−０４−アルキルまたはＬ＋−Ａ基を
表わし、 ｘ″は水素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、ニトロ、
またはＬ−Ａ基を表わし、その場合、ＬおよびＡはそれ
そｎ既述のものを表わす。

１片に有利な着色剤混合物は、式ｌの顔料および式塁の
塩基注業料を宮宵し、その除それそｎ式Ｉおよび成層に
おいて、 Ｈ１ｉ水素蔦塩索、またはＡ索を表わし、Ｒ２は水素を
表わし、 Ｒ３は０１−０３−アルキルを表わし、Ｒ′ハシアン、
カルバモイル、またはアセチル上表わし、 史に式Ｉにおいては、 Ｒ５は水素を表わし、 Ｒ６は水系、塩素、！紫、メチル、メトキンｌたはニト
ロを表わし、 弐ｎにおいては、 Ｘｌは水素、ｌたはＬ−Ａ、ｆｉを表わし、ｘ３は水素
、填塞、臭素、メチル、メトキシ、ニトロ、またはＬ−
Ａ基を表わし、その場合、ＬおよびＡはそれぞれ既述の
ものを表わす。

更に、殊に有利な着色剤混合物は、式ｌの塩基性染料を
官有し、式中ＸｉのみがＬ−Ａ基を表わす。

式■の顔料および／または式ｌの塩基性染料はｔｒ規の
着色剤混合物中で、混合物としても、存在することがで
きる。

本発明による泄色剤混合物は、それぞれ細科および染料
の全モル量に対して、式１の顔料またはその混合物を通
常７５〜９８モルチ、有利に８５〜９５モルチ、宮ＷＬ
、かつ弐鳳の塩基性染料または七の混合物を２５〜２％
ルチ、有利に１５〜５モル−官有する。

新規の着色剤混合物の製造は、自体公知の方伝に孟ジ、
例えば−料Ｉおよび！ｉ！ｉ！科鳳の、水で湿らせたプ
レスケーキ會混合することによってか、または顔料Ｉお
よび東科ｌを乾式混合することによっても、行なわれる
。

し７））シ、本発明による着色剤混合物の製造は混合カ
ップリングによって行なうのが、有利である。式■〔式
中　ＸＩのみがＬ−Ａ基を表わす〕の塩基性染料上官有
する、殊に有利な着色剤混合物全製造するためには、こ
のことは、例エバ、そｎそれのフェニルオキシシアゾリ
ルアニリンｔクアゾ化し、引続き、顔料■および染料ｕ
４基礎とするカップリング成分を官有する混合物でカッ
プリングすることを１意味する。

フェニルオキシ７アゾリルアニリンのクアゾ化は、例え
ば西ドイツ国特許公開第２４５７６８７号明細簀の記載
によシ、硫酸中のニトロシル硫酸を用いて行なうことが
できる。もう１つの方法は、例えば、西ドイツ１特許出
願 第Ｐ３９　０５　２４２．７号明細書によシ得られるフ
ェニルオキシ７アグリルアニリン奢塩酸中の亜硝散ナト
リウムを用いてンアゾ化することである。

更に、特に有利な着色剤混合物は、分散助剤をも含有す
る。分散助剤の金型は、それぞれ顔料１および染料ｌの
全重麓に対して、一般には５〜５０！に％、有利に１０
〜３５重量％、および特に１０〜２５！ｊｔチである。

分散助剤は、自体公知の物質、例えは樹脂、ｌたはその
誘導体、またな界面活性剤である。

適当な分散助剤は、例えば天然１九は合成の樹脂１に基
提とするものである。これらの情月りは、殊に樹脂酸、
例えばアビエチン酸、ビマール叡ｔ７Ｃはその混合物、
またはコロホニウムの、樹脂Ｈｔ含有するもの金１包含
する。

ま九、樹脂酸は、例えは水素添加によって、不均化によ
って、同時酸化還元によって、１合によって、マレイン
−または７マル酸との反応によって、またはポリアルコ
ール、例えばグリセリン、ペンタエリトリット、または
アルキレングリコールとの反応によって、変性されてい
てもよい。

更に、変性され次樹脂故に、例えは、ポリオール、例え
はグリセリン、またはペンタエリトリットで部分的にエ
ステル化したマレイン−またはフマル酸付加物、または
、樹脂またはマレイン化樹脂と、フェノール誘導体１ｆ
ｃはホルムアルデヒドおよびフェノール〃≧らの縮合物
との、反応生成物である。

史に分散助剤としては、例えば樹脂の金楓塩、例えばカ
ルシウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛ｔｆｃはフル
コニウムの樹脂酸塩が該当する。

樹脂上基質とする分散助剤は、例えは、Ｕｌｌｍａｎｎ
ｓＫｎｃｙｋｌｏｐｍｄｉｅ　ｃＬｅｒ　ｔｅｃｈｎｌ
ａｃｈｅｎ　Ｏｈｅｍｉｅ　％第４版、１２巻、５２５
〜５６７ｊＩに記載さｎている。

分散助剤が付加的に存在することによって、この新規の
着色剤混合物の特に良好な分散性が保址される。

本発明による着色剤混合物は、有利に印刷インキ、殊に
７ラツシユ法のインキペースト筐たはオフセット印刷イ
ンキに使用される。このためには、これらは常法で印刷
インキへと後処理される。。

次の例につき本発明を詳説する。

〔実施例〕 ■　オフセットインキの製造 顔料１２１！蓋チを含有するオフセットインΦを製造す
るためには、それぞれ相応する顔料のｉ’ｔ、Ａｌｒｅ
ｓａｔ＠ＥＩＫＡ　（アルパート（Ａｌｂｅｒｔ）社、
ヴイースパーデン）４０夏蓋部、フェス用亜麻仁油２０
崖量部、２よび鉱油ｐｘｗｙ　’／、　（ハルター１ン
（Ｈａｌｔｅｒｍａｎｎ）社、ｊ％　ンプに／　）　４
０１意部刀≧らなるワニス中で、撹拌混入し、引続きデ
イスバーマートＯデイソルバー（Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ−
Ｄｉａ８０１ｖｅｒ　）　（歯車φ３１．１２　Ｑ　Ｏ
Ｑ　ｒｐｍ　）を用いて７０℃で１０分間前分散させた
。引続きインキを３５°Ｃまで加熱したビューツーロー
ル機（Ｂｕｈｌｅｒｗａｌｓｉｅｎａｔｕｈｌ　）　８
ＩＪＹ　２００上で、６回、１０パールで練肉した。

１　透明度の測定 オフセットインキをディスク犀擦機（Ｔｅ１１ａｒ、ｆ
−ｒｅｉｂｅｒ　　（エンデルマン（ＩＣｎｇｅｌｍａ
ｎｎ）　）　）上で、Ａ１ｋｙ１ａａ１＠Ｆ　６８１　
（バイヤー（Ｂａｙｅｒ）社、レーバークーゼン）（ホ
ワイトスピリット中で７５Ｎ輩チ）を用いて２５ｋｇの
負荷をかけて、顔料宮輩１０玉に％に希釈し、ρ）つ混
合し九。混合物をエリクセンー皮膜形成装置（Ｉｉｌｒ
ｉｃｈｓｅｎ−ＦｉｌｍｚｉｓｈｇａｒＫｔ　）を用い
て１００μｍのＩ曽厚でコントラストカートン（白点）
上に迦布し、この嫡合混合物にＭ鋤板上で、盆布直荊に
乾燥剤”オクタ・グリダン・コバルト（１，７％）、鉛
（１５，７％）液体（ｏｏｔａ　８０１１ｇｅｎ　Ｋｏ
ｂａｌｔ（１，７％）　　、　　Ｂｌｅｉ　　（１５，
７％　）　　ｆｌｕａｓｇｉｇ　）　　”（ヘキスト（
Ｈｏｅｏｈｓｔ　）　）　ＩＪ　８　渦を混入した。

透明度を視感で黒の上で計価しく最高僅５）、ρ≧つ分
散−ΔＥとして比色測定装置ＲＦＯ１６（シアイス（２
・１６８）社）を用いて測定した（（１／８’）。

例１ ２−（３−フェニル−１，２，４−オキシシアゾル−５
−イル）アニリン（西ドイツ国特許出願第Ｐ３９　０５
　２４２．７号明細書の実施例２によシ得ｆｃ）５９０
＆、に、水７１ｓｐよび磯塩酸０．８ｊ中で９０℃ｌで
加熱した。真温ｌで冷却し、この温度で１２時間、後分
散させｆｃ、引続き、氷を用いて１０℃まで冷にし、２
３ｎＨｔチの亜硝酸ナトリウム水溶液０．７！でジアゾ
ルしｍ、３時間攪拌し九後、アミドスルホン酸を用いて
亜硝酸塩の過剰量を除去し、混合物に水４．２１中の６
−ジアツー６−ヒドロキシー４−メチルビリド−２−オ
ン６４９ｙおよび５０重量％の苛性ソーダ溶液１５０ｔ
ｊ％　ならひに希塩酸１００ｄ中の、式 の強塩基性ぎりトン４７ｇを加えた。引続き９５℃まで
加熱し、この温度で１時間、後攪拌し友。次に、その結
果生する懸濁液を単離し、洗浄し、７０℃で乾燥した。

黄色の染料９８２９を得た。

比較例１ 西ドイツ国特許出願公開第２　４５７　６８７号明細書
の例１に記載され７’ｊ、ｉ（の顔料を、そこに記載さ
ｆ’ｌ’ｃ方法に応じて製造した。なお、単離する前に
４０°０で１時間後攪拌し、吸引濾過し、洗浄し、η１
つ６５℃で乾燥させた。

比較例２ ２−（６−フェニル−１，２，４−オキシ７アゾルー５
−イル）アニリン（西ドイツ国特許ａｊａｆ％　Ｆ　５
９　０５　２４２．７　号ａＪＨＭｔｌ’１ｌｉＯ′！
Ａ施例２により得た）５９０Ｆ／を水７Ｅおよび嫌塩鐵
０．８　Ｊ中で９０℃まで加熱した。室温まで冷却し、
ρ為つこの温度で１２時間後分散させた。引続き氷を用
いて１０℃Ｉで冷却し、２３１童饅の亜硝酸ナトリウム
水溶＠０．７Ｊでジアゾ化し九０６時間の攪拌の後、亜
硝酸塩の過５１ＳＪ′ｊｔｔ−アミドスルホン絃を用い
て除去し、かつこの混合物に、水４．５１中の６−ジア
ツー６−ヒドロキシー４−メチルビリド−２−オン６７
３ｙおよび５０］１ｔ％の苛性ンーダ浴液１６０−を加
え九〇 これを４０℃ｌで加熱し、仁の温度で１時間、後攪拌し
た。引続き顔料を吸引濾過し、水で洗浄し、かつ６５℃
で乾燥さぞた。黄色の顔料９５２ｇを得た。

例１によって製造された拳科からのオフセット・印桐イ
ンキは、比軟例１１たは２の顔料の相応する菫からのオ
フセットインキＬシも、明らかに色が濃〃為った。

例２ 例１と同様の処理上行い、なお結果として生じた懸濁液
を９５℃ｌで加熱した後に、苛性ソーダ俗液金用いて両
値９．５に調節し友。コロホニウム（希薄苛性ノーダ浴
液甲で１０Ｘ濾チの溶液として）２２６９を給透し、９
５℃で１時間、後攪拌した。引続き希塩酸で一値５に調
節し、室温ｌで冷却した。単離し、洗浄し、６５°Ｃで
乾燥姑ぜ九後、黄色の顔料鉤畑１２１５．！ｉ’を得た
。

この顔料調剤〃為ら製造さｒｔｆｃオフセットインキは
相応して比較例１または２の餉科刀島ら製造され九イン
キよりも色が嫌い。この顔料−剤は比較例１および２２
７為らの顔料よシも、明らかに分散性が良好であり、高
い透明匿を有する（表）。

例６ 例２と同様の処理を行ない、コロホニウム６３９９を使
用した。黄色の顔料調剤１２９６ｇを得た。

例６の顔料−剤からのオフセットインキは、分散性にお
−で、および透明度（ｆｅ）において、越している。

例４ ２−（３−フェニル−１，２，４−オキシシアゾル−５
−イル）アニリン５９０＆？！−比較９１１１の記載と
同様にジアゾ化した。亜硝酸塩の過剰量をアミドスルホ
ン酸を用いて分鱗した後、反応混合物に、水４．６１甲
の６−ジアツー６−ヒドロキシー４−メチルビリド−２
−オン６５８ｙおよび５Ｃ１宸チの苛性ソーダ浴液１５
５−１ならひに水中の、式 のピリドン３６！ｌｔ−２１０えた。引続き、８０℃に
加熱し、５０重ｆｔ俤の苛性ソーダ溶液で一値ｔ９．５
に１１１１節し、コロホニクム（苛性ソーダ済液た。８
０゛０で１時間攪拌し、塩酸で絹値を５に調節し、かつ
室温まで冷却した。吸引議過し、洗浄し、６５°Ｃで乾
燥させた後に、黄色の顔料調剤１１９２ｇを得友。

例４の珈科ａＩ４剤２ｂらのオフセットインキは分散性
において、ならびに透明度（表）において、比較例１お
よび２　ｗｈらの珈科よシも明らρ島に卓越している。

例５ ２−（３−７二二ルー１．２．４−オキシシアデル−５
−イル）アニソ７５９０９を、西ドイツ国特許出願公開
第２　４５７　６８７号明細書の例１に相応してジアゾ
化した。亜硝酸塩の過剰ｔをアミドスルホン＆を用いて
分解しｆｃ俊に、反応混合物に水４．６ｊ中の６−ジア
ツー６−とドロヤシ−４−メチルビリド−２−オン６５
８ｙおよび５０厘麓チの苛性ソーダ浴液１６５−１なら
ひに水中の、式 のピリドン４３＆を加えた。引続き８０℃までＪｘＪ熱
し、８０′Ｇで１時間、後撹拌した。

顔料を吸引＠遇し、洗浄し、刀為つ水１５．ｂ　ｌ中で
８０℃で分散させた。コロホニウム（ｆＪ注ソーダ浴液
中で１０１重−の溶液として）２２６ｙｔ−給送し、こ
の温度で１時間攪拌し、ρλつ希硫酸でＰＩ（愼を５に
調節した。８０℃で２時間、後攪拌した。蚕娘まで冷却
し７’Ｃ後に、固形物全吸引濾過し、洗浄し、かつ６５
℃でに床させ１こ。

黄色の珈科調剤１１６２ｇを得た。

例５の顔料調剤からのオフセットインキは分散性におい
て、比較例１２よび２の珈科よりも明らかに卓越してい
る。相応することは透明度（表ンにも当てはする。

ｙ１１６ ２−（６−フェニル−１，２，４−オキシ７アゾルー５
−イル）アニリン５９０９を１西ドイツ国特許出願公開
第２　４５７　６８７号明細−二の例１に相応してジア
ゾ化した。亜硝酸塩の過剰ｔを７ミドスルホン酸を用い
て分屑した後に、懸濁液に水４．２ｊ中の６−ジアツー
６−ヒドロキシー４−メチルピリド−２−オン６４９９
お工ひ５０ム黛チの苛性ンータ′浴液１５〇−ならびに
布塩酸１００４中の、式 の強塩基性ピリドン４７！”ｅ加えた。引続き８０℃１
で加熱し、この温度で１時間後攪拌し、顔料を吸引ａ退
し、かつ水で洗浄した。

引続き水３５７中で９５℃で縮科を分散δぜた。懸濁准
にコロホニウム（苛性ソーダ浴液中で１０重′Ｉｋ−の
清液として）２２６１を加え、９５′Ｇで１時間、後攪
拌し、ρ為つ希硫酸でＰＨ＊１＆：５にｗｉ４節した。

室温まで冷却した後に、固形物を吸引濾過し、洗浄し、
かつ６５℃で乾燥さゼた。黄色の顔料調剤１２００．＠
を得た。

例６の顔料調剤〃為ら製造されたオフセットインキは比
較例１および２の顔料１に便用して相応して製造され１
こインキよりも色が藏い。刺剤は比較例１および２の顔
料より％明らかに分散性良好である。透明度（表）はい
ずれにしろ比較例におけるよシも良好である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、着色剤混合物において、式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ｒ＾１は水素、ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、
   Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、トリフルオルメチルまた
   はニトロを表わし、 Ｒ＾２は水素、ハロゲンまたはニトロを表わし、Ｒ＾３
   は水素またはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキルを表わし、Ｒ＾
   ４はシアノ、カルバモイルまたはアセチルを表わし、 Ｒ＾５は水素、ヒドロキシによつて置換されているかま
   たは置換されていないおよび／または酸素原子１個また
   は２個によつて中断されているかまたは中断されていな
   いＣ＿１−Ｃ＿１＿０−アルキル、またはＣ＿５−Ｃ＿
   ７−シクロアルキルを表わし、 Ｒ＾６は水素、ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、
   Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシまたはニトロを表わす〕の
   顔料および式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４はそれぞ
   れ上記のものを表わし、 Ｘ＾１は水素、ヒドロキシによつて置換されているかま
   たは置換されていないおよび／または酸素原子１個また
   は２個によつて中断されているかまたは中断されていな
   いＣ＿１−Ｃ＿１＿０−アルキル、Ｃ＿５−Ｃ＿７−シ
   クロアルキル、またはＬ−Ａ基を表わし、その際Ｌは直
   鎖または分枝鎖のＣ＿１−Ｃ＿６−アルキルを表わし、
   Ａはアミノ基を含有する基を表わすものであり、 Ｘ＾２は水素、ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、
   Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、ニトロまたはＬ−Ａ基を
   表わし、その際ＬおよびＡはそれぞれ上述の意味を表わ
   し、但し、Ｘ＾１およびＸ＾２の２つの基の少くとも１
   つがＬ−Ａ基を表わすものとする〕 の塩基性染料を、含有することを特徴とする、着色剤混
   合物。 ２、それぞれ式 I および式IIにおいて Ｒ＾１が水素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、トリフ
   ルオロメチルまたはニトロを表わし、Ｒ＾２が水素、塩
   素、臭素、またはニトロを表わし、 Ｒ＾３が水素、またはＣ＿１−Ｃ＿３−アルキルを表わ
   し、 Ｒ＾４がシアノ、カルバモイルまたはアセチルを表わし
   、 更に式 I においては Ｒ＾５が水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、またはＣ＿
   ５−Ｃ＿７−シクロアルキルを表わし、 Ｒ＾６が水素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、または
   ニトロを表わし、かつ 式IIにおいては Ｘ＾１が水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、またはＬ−
   Ａ基を表わし、 Ｘ＾２が水素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、ニトロ
   、またはＬ−Ａ基を表わし、その際 ＬおよびＡはそれぞれ請求項１に記載の意味を表わす、 請求項１記載の着色剤混合物。 ３、それぞれ式 I および式IIにおいて Ｒ＾１が水素、塩素または臭素、 Ｒ＾２が水素を表わし、 Ｒ＾３がＣ＿１−Ｃ＿３−アルキルを表わし、Ｒ＾４が
   シアノ、カルバモイル、またはアセチルを表わし、 更に式 I においては Ｒ＾５が水素を表わし、 Ｒ＾６が水素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、または
   ニトロを表わし、かつ 式IIにおいては Ｘ＾１が水素、またはＬ−Ａ基を表わし、 Ｘ＾２が水素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、ニトロ
   またはＬ−Ａ基を表わし、その際ＬおよびＡはそれぞれ
   請求項１に記載の意味を表わす、 請求項１記載の着色剤混合物。 ４、Ｘ＾１のみがＬ−Ａ基を表わす、請求項１記載の着
   色剤混合物。 ５、着色剤混合物が、それぞれ顔料および染料の全モル
   量に対して、式 I の顔料またはその混合物７５〜９８
   モル％、および式IIの塩基性染料またはその混合物２５
   〜２モル％を含有する、請求項１記載の着色剤混合物。 ６、請求項１記載の着色剤混合物を使用する印刷インキ
   。