JPH02268697A - 光学活性化合物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は光学活性化合物の製造法に関する。さらに詳し
くは液晶混合物の成分として添加されるカイラルドーパ
ントの合成原料または医薬、ｌｊｉ薬等の原料として有
用な光学活性化合物の製造法に関する。

（従来の技術） 従来より、液晶混合物には、スメクチック液晶またはネ
マティック液晶にそわ自体は液晶性を示さないが光学活
性を有するカイラルな化合物を添加することによっても
応答速度の速い液晶混合物か得られることが知られてい
る。この液晶混合物は用いられる光学活性化合物および
液晶モノマの種類とそわらの組成比または相溶性等によ
り、液晶混合物としての性能が大きく異なるため液晶材
料の探索の範囲が広まり、それぞわの目的に合致した液
晶混合物を得るための光学活性化合物に対する要望が強
くなってきている。

しかしながら、一般に微生物による発酵により、または
天然物として比較的容易に入手しつるアミノ酸、有機酸
、糖等を除いては光学活性化合物の人手は困難である。

特に前記スメクチック液晶またはネマティック液晶へ添
加して使用され、かつスメクチック液晶またはネマティ
ック液晶との相溶性の高い光学活性化合物を得る技術は
完成さねていない。

すなわち、従来行われていた生化学的手法または有機化
学的手法による光学活性化合物の合成法では適用範囲が
狭く次のような欠点を有している。

たとえば、生化学的手法としてはパン酵母やデヒトロケ
ナーセを利用する不斉合成法かあげられるか、この方法
では用いられる基質の水への溶解性により化学収率、光
学純度が著しく低下する傾向があり、一方、水へ溶解し
ない化合物についてはこわらの方法を用いる有意性が認
められない。

他の生化学的手法として、有機溶媒中でリパーセを用い
てトリブチリンと第２級アルコールとを不斉エステル交
換反応させる方法があげられるが、この方法では反応速
度が非常に遅く、しかも得られる光学活性化合物がブチ
ルエステルに限定されるため目的化合物を得るにはさら
に数ステップの合成が必要になるという欠点かある。

一方、有機化学的手法を用いる場合には使用される基質
によって光学純度、化学収率が低く、得られる光学活性
化合物か低分子のものに限定されている場合が多く、ス
メクチック液晶またはネマティック液晶へ添加して液晶
混合物を調製するのに利用可能な光学活性化合物の合成
は困難である。

（発明が解決しようとしている課題） 本発明の目的は既存のスメクチック液晶またはネマティ
ック液晶との相溶性がよく、しかもＰｓ値の大きな液晶
混合物の原料となりつる光学活性化合物を容易に製造し
つる方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） （式中、Ａはハロゲン原子、シアノ基、メトキシ基また
は−ＧＯＯＲ’基を示す。ここで１１は炭素数１〜６の
アルキル基である。）で表わされるラセミアルコールお
よび、２，２．２−トリクロロエタノルの脂肪酸エステ
ル（脂肪酸の炭素数２〜１６）または−数式（■）： １４２Ｃ＝　ＣＲ２−０−ＧＯ−Ｒ３（ｎ　）（式中、
Ｒ２は水素原子またはメチル基、Ｒ３は炭素数　１〜８
のアルキル基を示す）で表わされるビニル脂肪酸エステ
ルにエステラーセ活性を有する酵素を作用せしめて、ラ
セミアルコールの（Ｒ）体のみを選択的にエステル化合
物とした後、未反応の（Ｓ）体のアルコールと分離する
ことを特徴とする光学活性化合物の製造法に関する。

本発明で製造される光学活性化合物は、（式中、Ａは前
記と同じ。）で表わされる光学活性化合物（以下、−数
式（ＩＩＩ）で表わされる（Ｒ）体のアルコールを（Ｒ
）　−（Ｉｌｌ）アルコール、（Ｓ）体のアルコールを
（Ｓ）　−（１１１）アルコールともいう）および、 （式中、Ａは前記と同じ。Ｒ４は炭素数　１〜１５のア
ルキル基である。）で表わされる光学活性化合物（以下
、−数式（ｒＶ）で表わされる（Ｒ）体のエステルを（
、Ｒ）−（ＴＶ）エステル、（Ｓ）体のエステルを（Ｓ
）−（ｒＶ）エステルともいう）である。

一般式（ＴＶ）で表ねされる光学活性エステルは一般式
（ＩＩＩ）で表ねされる光学活性アルコールに対応する
脂肪酸エステルである。すなわち−数式（ｒＶ）で表ね
される光学活性エステルにおいてＲ４は製造の際に使用
する前記２，２．２−１−リクロロエタノールの脂肪酸
エステルまたは一般式（ＩＩ　）で表わされるビニル脂
肪酸エステルの脂肪酸のアルキル基に対応するものであ
る。

ここでＡはハロゲン原子、シアノ基、メトキシ基または
−ＧＯＯＲ’基であり、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル
基である　Ｒ１の炭素数は６を越えても本発明の製造上
特に問題はないが、Ｒ１の炭素数が６Ｍえると原料コス
ト面で不利となる。また、Ｒ４の炭素数は　１〜１５、
好ましくは２〜１２のアルキル基である。Ｒ４の炭素数
が１５を越えると該化合物を液晶混合物に誘導した場合
に液晶混合物としての好ましい性能が期待しがたい。な
お、本明細書にいうアルキル基とはハロゲン化アルキル
を含む概念であり、またアルキル基中には不斉炭素を有
していてもよいものである。

ここに、−数式（ｒＶ）で表ねされる光学活性化合物は
既存の多くの液晶性物質と相溶性が高いカイラルドーパ
ントの合成原料として有用である。

さらに、本発明で製造される光学活性化合物はいずれも
医薬、農薬、香料等の原料としても好適に用いることか
できるものである。

次に本発明の光学活性化合物の製法について説明する。

本発明では一般式（ＩＩＩ）および−数式（ＩＶ）で（
式中、Ａは前記と同し）で表わされるラセミアルコール
を光学分割することにより製造する。

本発明の製法においては、前述のごとく一般式（Ｉ）で
表わされるラセミアルコールと、２，２．２−トリクロ
ロエタノールの脂肪酸エステル（脂肪酸の炭素数２〜！
６）または−数式（■）：Ｈ２Ｃ＝　ＣＲ２−０−Ｃｏ
−Ｒ３（ＩＩ　）（式中、Ｒ２は水素原子またはメチル
基、Ｒ３は炭素数１〜８のアルキル基を示す）で表わさ
れるビニル脂肪酸エステルとの反応が、有機溶媒中、エ
ステラーゼ活性を有する酵素を用いて行なわれる。

エステラーゼ活性を有する酵素はラセミアルコールの（
Ｒ）体のみを選択的にエステル化するため、該反応によ
り（Ｒ）−（ＩＶ）エステルと（Ｓ）　−（ＩＩＩ）ア
ルコールが得られる。また、（Ｒ）−（ＴＶ）エステル
は苛性アルカリを用いた加水分解等により（Ｒ）　−（
ＩＩＩ）アルコールに、（Ｓ）　−（ＩＩＩ）アルコー
ルはエステル化により（Ｓ＞−（ＩＶ）エステルになし
つる。

数式（Ｉ）で表わされるラセミアルコールを得る方法に
は特に制限はなく該化合物かえられる方法であるかぎり
如何なる方法によってもよい。

たとえば、バラブロモアセトフェノン、バラシアノアセ
トフェノン、バラメトキシアセトフェノン、バラアルコ
キシカルボニルアセトフェノン、メタブロモアセトフェ
ノン等の一置喚アセトフェノンを水素化ポウ素すｌ・リ
ウム等でぶ元すわば数式（Ｉ）で表わされるラセミアル
コールが得られる。

前記２，２．２−１−リクロロエタノールの脂肪酸エス
テル（脂肪酸の炭素数２〜＋６）または数式（１１） ％式％） （式中、Ｒ２は水素原子またはメチル基、Ｒ２は炭素数
１〜８のアルキル基を示す）で表ねされるビニル脂肪酸
エステルはアシル化剤として用いられる。これら、脂肪
酸の炭素数は得られる（Ｒ）−（ｒＶ）エステルのＲ４
の炭素数の値に対応しており、脂肪酸の炭素数を適宜選
択して用いることにより目的に応じた化合物が得られる
。

前記２，２．２−トリクロロエタノールの脂肪酸エステ
ルの具体例としては、たとえば２．２．２−トリクロロ
エチルアセテート、２，２．２−トリクロロエチルブチ
レート、２，２．２−トリクロロエチルヘプタノエート
等があげられる。

また、前記ビニル脂肪酸エステルの具体例としでは、た
とえば、インプロペニルアセテート、ビニルアセテート
、ビニルバラレート、ビニルオクタノエート等があげら
れる。なお、−数式（ＩＩ）で表ねされるビニル脂肪酸
エステルの１３のアルキル基の炭素数が１〜８であるの
は、８を越えるばあいにはビニル脂肪酸エステルの合成
が困難であり、経済的に不利なためである。

＋ｉｆ記エステラーセ活性を有する酵素とは、アシル化
剤を用いて有機溶媒中で一般式（Ｉ）で表わされるラセ
ミアルコールのうちの（Ｒ）体のみを不斉的にエステル
化しうるものであれば何ら制限なく使用することができ
、微生物由来のものでも、動物由来のものでも、また市
販のものでもよい。かかる酵素の具体例としては、たと
えば微生物由来の酵素であるシュードモナス・アエルギ
ノーサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｃｒｕｇｉｎｏｓ
ａ）などのシュードモナス属、アクロモバクテリウム・
ビスコスム（Ａｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ　ｖｉ
ｓｃｏｓｍ）などのアクロモバクテリウム属、キャンデ
ィダ・シリンドラセ（Ｃａｎｄｉｄａ　Ｃｙｌｉｎｄｒ
ａｃｅａ）などのキャンディダ属に属する微生物から産
生された酵素など、また動物由来の酵素としては豚の膵
臓から産生された酵素等があげられるが、何らこわらに
限定されるものではない。

これらの酵素の市販品としてはまたとえば、リパーゼ「
アマノＪＰ（大野製薬（株）製、商品名）、リパーゼ東
洋（東洋醸造（株）製、商品名）、バンクレアチンリパ
ーゼ（大野製薬（株）製、商品名）、バンクレアチンリ
パーゼ（シグマ（株）製、商品名）、リパーゼＢ（和光
紬薬（株）製、商品名）、リパーゼＭＹ（名糖産業（株
）製、商品名）などかあげられる。

本発明の製法に用いられるは有機溶媒は、−数式（Ｉ）
で表ねされるラセミアルコールおよびアシル化剤を溶解
し、エステラーゼ活性をｈ−する酵素の酵素活性を阻害
しないなどの要件を満たすかぎり特に限定なく使用しつ
る。このような有機溶媒の具体例としては、たとえばジ
エチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、０−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−へブ
タン、トルエン等があげられる。

本発明における一般式（Ｉ）で表わされるラセミアルコ
ール、アシル化剤およびエステラーゼ活性を有する酵素
を含む有機溶媒の調製法にはとくに限定はなく、たとえ
ば−数式（Ｉ）で表ねされるラセミアルコール、アシル
化剤およびエステラーゼ活性を有する酵素を有機溶媒に
加えて調製してもよく、そわらを別々に溶かすかまたは
分散させた液を混合して調製してもよく、さらには溶解
させにくいが加熱溶解しうるもののみを先に溶解させた
のち他のものを加えて調製してもよい。

数式（Ｉ）で表わされるラセミアルコールとアシル化剤
の使用割合は一般式（Ｉ）で表わされるラセミアルコー
ル　１モルに対してアシル化剤０．５〜２．０モルを使
用するのが好ましく、　１〜２５モル使用するのがさら
に好ましい。前記使用割合が０．５モル未満の場合には
一般式（Ｉ）で表わざわるラセミアルコールの（Ｒ）体
よりモル量で少なくなるため、（Ｒ）体のすべてをエス
テル化することができなくなり、また２、０モルを越え
るばあいには使用したアシル化剤の中で反応に１ｉＪ１
与しなくなる割合が増加するため、経済性か低下する。

またエステラーゼ活性をイアする酵素の使用■は、−数
式（Ｉ）で表わされる化合物１モルに対して１０〜６０
０ｇが好ましく、さらには１００〜５００ｇが好ましい
。前記使用量か　１０ｇ以下の場合には反応速度が遅く
経済的に不利であり、６００ｇを越える場合には反応速
度に比へて酵素か過剰になり過ぎ経済的に不利となる。

さらに−数式（Ｉ）で表わされるラセミアルコールおよ
びアシル化剤の合計使用量の割合は、こわらを有機溶媒
にとかした溶液の重量に対して０１〜５０％（重ｈ１％
、以下同様）が好ましく、さらに好ましくは１０〜３０
％である。前記使用割合が０．１％未満の場合には反応
液量の割には収量が少なくなる傾向かあり、経済的に不
利となる。また５０％を越える場合には濃度が高すぎる
ため反応速度が低下し収量が低くなる。

本発明の製法においてはエステラーゼ活性を有する酵素
を使用するため、通常１０〜４０℃、好ましくは２５〜
３０℃の反応温度が採用される。

反応時間は一般式（Ｉ）で表わされるラセミアルコール
やエステラーゼ活性を有する酵素の種類、−数式（Ｉ）
で表わされる化合物、アシル化剤およびエステラーゼ活
性を有する酵素の使用割合、撹拌状態などにより異なり
、−概に規定てきないか通常は１〜１５０時間、好まし
くは２４〜９６時間程度である。

反応の終了はガスクロマトグラフィー法で一般式（Ｉ）
で表わされるラセミアルコールのエステルへの変換率を
測定し、該変換率が一定になることによりて確かめられ
る。

かくして得られた反応混合物はまずろ過などによってエ
ステラーゼ活性を有する酵素が除かれる。そののち、要
すわば有機溶媒などを除去したのち、たとえばシリカゲ
ルクロマトグラフィーにより（Ｒ）−（ＩＶ）エステル
と（Ｓ）　−（ＩＩＩ）アルコールとに分離される。さ
らに、このようにして分離さねたものにアシル化反応に
よって生成したアルコール等または未反応のアシル化剤
か混入している場合には蒸留などの方法により鯖製すれ
ばよい。なお、カラムクロマトグラフィーの展開溶媒と
しては、たとえば酢酸エチル／ｎ−ヘキサン混合液（酢
酸エチル／ｎ−ヘキサンか容量比て１／４〜１／２０の
もの）、クロロホルム／メタノール混合液（クロロホル
ム／メタノールか容［１１比でＩ／１０〜Ｉ／４０のも
の）などを用いるのかよい。

また、１１汀記分離した使用済のエステラーゼ活性をイ
アする酵素は再使用しつる。

同定は、’Ｈ−Ｎ！ｔ４Ｒスペクトルおよび比旋光度な
どを測定することによフて行なわわる。

さらに得られた（Ｒ）−（ＴＶ）ニスデルは酵素的もし
くは化学的方法などにより加水分解−ｔ−、ｈば容易に
（Ｓ）　−（ＩＩＩ）アルコールの鏡像体である（Ｒ）
　−（ＩＩＩ）アルコールになしつる。また、（Ｓ）−
（１）アルコールはエステル化すわば（Ｒ）−（ＩＶ）
ニスデルの鏡像体である（Ｓ）（ｒＶ）エステルになし
つる。

このようにして−数式（１）または−数式（１１）で表
わされる光学活性化合物を８０〜９０％の収率でうるこ
とができる。

以下、実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこ
わら実施例に制限されるものではない。

実１施例１（１） 無水ジエチルエーテル１８０　ｎ＋１中に（±）−１−
パラブロモフェニルエタノール２０．１ｇ（０，１モル
）および２，２．２−トリクロロエチルブチレート２２
．４ｇ（０，１０２モル）を溶解し、次いでリパーゼＰ
「アマノＪ　（天野製薬味製、商品名）　４７．１ｇを
加え、よく分散するように撹拌しながら２５℃で４５時
間反応させた。反応は８時間毎にガスクロマトグラフィ
ーによりエステルの変換率を追跡することにより行フた
。エステルへの変換が一定となり、反応の終了を確認し
た凌、吸引濾過によりリパーゼを除去した。

濾液を濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィー（ｎ−ヘ
キサン／酢酸エチル＝４７１（容量比））で（−）−１
−パラブロモフェニルエタノールおよび２．２．２−１
−リクロロエタノールを含む留分と（＋）ｌ−パラブロ
モツユニルエチルブチレートおよび２．２．２−トリク
ロロエチルブチレートを含む留分の２つに分離した。そ
ののち、この２つの留分をそわぞわ減圧濃縮し、減圧蒸
留して（−）−１−パラブロモフェニルエタノール９．
５　ｇ　　（ｌｌｌｔｊ９５％）および（＋）　−＋〜
パラブロモフェニルエチルブチレー１−１２．７３（収
率９４％）を得た。

さらに、得られたもののうち（＋）　−＋−バラブロモ
フェニルエチルブチレートは水酸化カリウムの１Ｍエタ
ノール溶液て加水分解した後、濃縮し、エチルエーテル
で抽出して（＋）　−＋−パラブロモフェニルエタノー
ル９．０ｇ（収率９ｏ％）に変換した。

なお、得られた化合物はＩｌｌ−ＮＭＲスペクトル分析
法により分析し、各化合物であることを確認した。以下
に、’ＩＩ−ＮＭＲスペクトル分析結果および比旋光度
の測定結果を示す。

（−）−＋−バラブロモフェニルエタノール比旋光度：
　［ａ　］”、＝　−：１７．５”　（Ｃ−１，ＯＯ，
ＣＩＣｌｌＣｌ５）ＩＩ−Ｎ　（３００ＭＩＩＺ、（：
Ｄ（：１３中、δ値（ｐｐｍ）　　）１．４４（ｄ、３
ｔｌ）　、　１．７９（ｂｒ、ｓ、１ｌｌ）、４．８４
（ｑ、］旧、７．２２（ｄ、２Ｈ）　、　７．４７（ｄ
、２Ｈ）（＋）　−１−パラブロモフェニルエチルブチ
レート比旋光度：［α］”ｏ＝　＋　７４．３°　（Ｃ
−１，０１，、Ｇ１１ＣＩ３）’ｌｂＮＭＲ（３００Ｍ
Ｈｚ、ＣＤＣ１ａ中、δ値（ｐｐｍ）　　）　　：０、
！ＩＩ（ｔ、３Ｈ）　、　１．４８（ｄ、３＋１）、１
．６３（ｍ、２１１）、２．２８（ｊ、２）１）　、　
５．８２（ｑ、］ｌ）、７．２０（ｄ、２）１）、７．
４５（ｄ、２＋１） （＋）　−１−パラブロモフェニルエタノール比旋光度
：　［ａ　］”、）＝　＋　３８．１　（Ｃ１，０５，
［１：ＨＣｌ＋）ＩトＮＭＲ（３００Ｍｔｌｚ、ＣＤＣ
１ｚ’ｔ’　、　　δ値（ｐｐｒｏ）　　）　　：１．
４４（ｄＪＨ）　、　１．７９（ｂｒ、ｓ、１ｔｌ）、
４．８４（ｑ、ＩＨ）、７．２２（ｄ、２１１）　、７
．４７（ｄ、２１１）〈±）−１−パラブロモフェニル
エタノールの代りに（±）−１−パラシアノフェニルエ
タノールを用いること以外は実施例１の（１）と全く同
様の操作を行い、　　（−）−１−パラシアノフェニル
エタノール６．７ｇ（収率９１．３％）、（＋）−１−
パラシアノフェニルエチルブチレート１０．５ｇ（収率
９０．０％）、（＋）−１〜バラシアノフェニルエタノ
ール６（収率８８．０％）を得た。

なお、待られた化合物は’ＨーＮＭＲスペクトル分析法
により分析し、各化合物であることを確認した。以下に
、’＋１ーＮＭＲスペクトル分析結果および比旋光度の
測定結果を示す。

（−）　−１−パラシアノフェニルエタノール比旋光度
：　［　α］２０ｏ＝　　４３．２°　（Ｃ−１．０２
，ＣＨＣｌａ）Ｉｔ−ＮＭＲ　（　３００Ｍｔｌｚ，Ｃ
ＤＣＩ＊中，δ値（ｐｐｍ）　　）　　：１、４５（ｄ
．３１１）　　、　　　２．６２（ｂｒ．ｓ．ｌｔｌ）
　　　、４．８９（ｑ．ＩＩＩン、７、４４（ｄ，２１
−１）　　、　７．５８（ｄ，２１１）（＋）−１−バ
ラシアノフェニルエチルブヂレート比旋光度　［　α］
”ｏ”　＋　９２．２°　（Ｃ−１．０１，ＣｆｌＣｌ
３）Ｉｔ−ＮＭＲ　（　３００Ｍｔｌｚ，ＣＤにＩ，中
、δ値（ｐｐｍ）　　）０、９１ｆｔ，３＋１）　、　
１．４８（ｄ，３１１）、１．６：］（ｍ，２１１）、
２、２８ｆｔ，２Ｈ）　、　５．８８（ｑ．ｌｌｌ）、
７．４１（ｄ．２旧、７、５６（ｄ，２Ｈ） （＋）　−１−パラシアノフェニルエタノール比旋光度
：　［　ａ　］”ｏ＝　＋　４４．５°　（Ｃ・］、０
５ｊ：ｔｌｃ１１）’ＩＩ−ＮＭＲ（　３００ＭＨｚ．
ＣＤＣｌ２中、δ値（ｐｐｍ）　　）１、４５（ｄ，３
１１）　、　２．６２（ｂｒ．ｓ，Ｉｆｆ）、４．８９
（Ｑ．ＩＩＩ）、７、４４（ｄ，２１１）、７．５８（
ｄ，２１１）（±）−１−パラブロモフェニルエタノー
ルの代りに（±）−１−パラエトキシカルボニルフェニ
ルエタノールを用いること以外は実施例１の（１）と全
く同様の操作を行い、（−）−１−バラエトキシカルボ
ニルフェニルエタノール８．９ｇ（収率９２，０％）、
（＋）−１−パラエトキシカルボニルフェニルエチルブ
チレート１３．２ｇ（収率９４．０％）、（＋）　−１
−バラエトキシカルボニルフェニルエタノール８．８に
（収率９１，０％）を得た。

なお、得られた化合物は’ＩＩーＩＪＭＲスペクトル分
析法により分析し、各化合物であることを確認した。以
下に、’ＩｔーＮＭＲスペクトル分析結果および比旋光
度の測定結果を示す。

（−）−１−バラエトキシカルボニルフェニルエタノー
ル 比旋光度：　［　Ｃｆ　Ｊ２０ｎ＝　　３７．２°（に
−］．Ｏ１．（：ｌＩｃｌ＊）’ｔｌ−ＮＭＲ　（　３
００ＭＨｚ，ＣＤＣ１．中，δ値（ｐｐＩｌｌ）　　）
　　：１、３５（ｄ．：ＩＩＩ）、　　１．４６（ｄ，
３＋１）、　２．２９（ｂｒ．ｓ，ＩＩＩ）、４、３３
（Ｑ，２Ｈ）　、　４．９１（ｑ，１１１）、７．４１
（ｄ．２１１）、７、ｇ７（ｄ，２１１） （＋）−１−バラ二ｔ・キシ力ルポニルフェニルエヂル
ブチレート 比旋光度．［α］２°ｏ＝　＋　７９．３°　（Ｃ−１
．０１，ＣＩＩＣＩＩ）ｌｈＮＭＲ　（　３００ＭＩＩ
Ｚ．ＣＤＣｌ２中，δ値（ｐｐｍ）　　）０、９１ｉｔ
，３Ｎ）　、　１．３５Ｔ１３１１＞、１．４！ｌ（ｄ
．：ＩＩＩ）、２、２８（ｔ．２Ｎ）　、　４．３：］
（４．２１１）、５．９２（ｑ．ｌｌｌ）、７、３９（
ｄ，２１１）　、　７．９６（ｄ，２＋１）（＋）−１
−バラエトキシカルボニルフェニルエタノール 比旋光度：　［　ａ　］”ｎ＝　＋　３８１　（Ｃ−１
．０２，ＣｆｌＣｌ：＋）Ｈ−ＮＭＩＩ　　（　　３０
０Ｍｔｌｚ，ＣＤＣｌｒ中　、　　δ　イ直　（ｐｐｍ
）　　　）１、３５（ｄ，３＋１＞　　、　１．４６ｆ
ｄ．３１１）、２．２９（ｂｒ．ｓ．］ｔｌ）、４、：
１１（ｑ，２１１）　　、　　４．！ＩＩ（ｑ，１１１
）、　７．４１（ｄ，２）１）、７、９７（ｄ，２１１
） （±）−１−パラブロモフェニルエタノールの代りに（
±）−１−メタブロモフェニルエタノールを用いること
以外は実施例１のく１）と全く同様の操作を行い、（−
）−１−メタブロモフェニルエタノール９３ｇ（収率９
３．０％）、（＋）−１−メタブロモフェニルエチルブ
チレート＋３．６ｇ（収率９５．０％）、（＋）　−１
−メタブロモフェニルエタノール９．２ｇ（収率９２０
％）を得た。

なお、ｆｉＪら打た化合物は’ＩＩ−ＮＭＲスペクトル
分析法により分析し、各化合物であることを確認した。

以下に、’＋１−ＮＭＲスペクトル分析結果および比旋
光度の測定結果をボす。

（−）　−］−メタブロモフェニルエタノール比比旋光
度　［α］”、＝−３４，０’　　（Ｃ−１，０３，Ｃ
旧：１３）Ｉｔ−ＩＲ（３００Ｍｔｌｚ　、　ＣＤＣ１
，、中、δ値（ｐｐｍ）　　）４４（ｄ、３１１）　、
　２．０３（ｂｒＳ、ｌ旧、　４．８２　（ｑ、　１１
）、７．１６〜７２８（巾、２Ｈ）、７．３７（ｄ、Ｉ
ＩＩ）。

７．５１（ｓ、１ｔｌ） （＋）　−１−メタブロモフェニルエチルブチレート比
旋光度：　［α］”、　＝　＋　７５．８”　　（Ｃ−
１，Ｏｌ、Ｃ）ｆＣｌｔ）ＩトＮＭＲ（３００ＭＨｚ、
ＣＤＣｌ０中、δ値（ｐｐｒｎ）　　）　　：０．９１
（ｔ、３１１＞　、　１．４８（ｄ、３１１）、１．６
：］（ｍ、２８）、２．２８（ｔ、２１１）　　、　’
、＋、９０（ｑ、１ｌＩ）、７、ＨＮ３．２５　（ｍ、
２１１）、７．３５（ｄ、１ｔｌ）、７．４８（ｓ、Ｍ
ｌ） （＋）　−１−メタブロモフェニルエタノール比旋光度
・　［α）　”ｎ＝　＋　３５．４°　（Ｃ・１０３．
ｃｌＩｃｌｌ）Ｉｆ−ＮＭＲ（３００ＭＩｌｚ、ＣＤＣ
ｌ、中、δ値（ｐｐｍ）　　）１．４４（ｄ、１１１）
　、　２．０：１（ｂｒ、ｓ、１ｉｔ）、４．８２（ｑ
、ＩＩＩ）、７、ｌ［ｉ　〜７．２８（ｍ、２１１）、
７．３７（ｄ、ＩＩＩ）、７．５１（ｓ、ＩＨ） （±）−１−パラブロモフェニルエタノールの代りに（
±）−１−メタメトキシフェニルエタノールを用いるこ
と以外は実施例１の（１）と全く同様の操作を行い、（
−）−１−メタメトキシフェニルエタノール７０ｇ（収
＊　９２．０％）、（＋）　−１−メタメトキシフェニ
ルエチルブチレート１１２ｇ（収率９４，０％）、（＋
）−１−メタメトキシフェニルエタノール６９ｇ（収率
９１．０％）を得た。

なお、得られた化合物は’＋１−ＮＭＩＩスペクトル分
析法により分析し、芥化合物であることを確認した。以
下に、’Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析結果および比旋光度
の測定結果を示す。

（−）−１−メタノＩ・キシフェニルエタノール比旋光
度：　［α］”ｏ　”　　４３．３”　　（Ｃ・！、０
２．ＣＨＣｌ：＋）ＩＩ−ＮＭＩＩ　（３００Ｍ１ｌｚ
、［：ＤＣｌ、、中、δ値（ｐｐｍ）　　）　　：１．
４６（ｄ、：ＩＮ）　、　２．Ｑ３（ｂｒ、ｓ、ＩＩＩ
）、３．７７（ｓ、：ＩＨ）、４．８３（ｑ、ｌＨｌ　
、　６．７９（ｍ、１ｔｌ）、６．９２（ｍ、２ｔｌ）
、７．２４（＋、、Ｉｌ＋） （＋）−１−メタメトキシフェニルエチルブチレト 比旋光度：　［ａ　ｌ”ｎ＝　＋　９３．１”　　（Ｃ
１，Ｏｌ、（：ＨＣｈ）Ｉｔ−ＮＭＲ（３ｔｌＯＭＨｚ
、ＣＤＣＩｔ中、δ値（ｐｐｍ）　　）　　：０．９１
（ｔ、３＋１）、　　１．４８（ｄ、：１１１）、　１
．６３（＋ｎ、２１１）、２．２８（ｔ、２Ｈ）　、　
３．７７（ｓ、：ＩＩＩ）、５．８４（ｑ、］旧、８．
７７（ｍ、１ｌＩ）　　、　６．８９（ｍ、２１１）、
　７．１９（ｔ、、Ｉ）Ｉ）＋）−１−メタメトキシフ
ェニルエタノール比旋光度＝　［α］２０．＝　＋　４
４１　（Ｃｉ、０２．［：ＨＣｌｔ）’ＩＩＮＭＲ（３
００ＭＩＩｚ、ＣＤＣ１ｖ中、δ値（ｐｐｍ＞　　）　
　：１．４６（ｄ、３１１）　、２．０３（ｂｒ、ｓ、
１１１）、３．７７（ｓ、３１１）、４．８：１（ｑｌ
ｔｌ＞　、　６．７９（ｍ、ＩＨ）、６．９２（＋ｎ、
２１１）、７．２４（ｉ、、ｌ１ｌ） 実施例２（１） ２．２．２−）−リクロロエチルブチレートの代りに２
．２．２−トリクロロエチルヘブタノエ−１・を用いる
こと以外は実施例１の（１）と仝〈同様の操作を行い、
１）−１−パラブロモフェニルエタノール９．３ｇ（収
率９３．０％）、（＋）−１−パラプロ干フェニルエチ
ルヘプタノエート−１５，４ｇ（収率’Ｊ４．Ｏ％）、
（＋）　−］−パラブロモフェニルエタノール９．１ｇ
（収率９１，０％）を得た。

なお、得られた化合物は’ＩＩ−ＮＭＲスペクトル分析
法により分析し、各化合物であることを確認した。以下
に、’ＩＩ−ＮＭＲスペクトル分析結果および比旋光度
の測定結果を示す。

（−）−］−パラブロモフェニルエタノール比旋光度：
　［α］”ｎ＝　−３７，４”　（１’ニーｔ、０２．
ＣＨＣｌ、）Ｉｔ−ＮＭＲ（：ｌＯＯＭＩＩＺ、ＣＤに
ｌ：ｌ中、δ値（ｐｐＩｌｌ））実施例１の（１）と全
く同様の結果となった。

（＋）−１−パラブロモフェニルエチルヘブタノエ−１
・ 比旋光度　［α］”ｌ、＝　＋　６２．５°　（Ｃ・１
．０１．ＣｌＩＣｌ３）ＩＩ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、
ＣＤＣｌ、中、δ値（ｐｐｍ）　　）０．８４（ｔ、：
ｌ１ｌ）、　　１．２５（ｂｒ、ｓ、６１１）、１．４
８（ｄ、３１１）、１．５８（ｍ、２Ｎ）　、　２．２
９（ｔ、２旧、５．８２（Ｑ、ＩＩ＋）、７．２０（ｄ
、２＋１）　　、　　７．４５（ｄ、２１１）（＋）　
−１−パラブロモフェニルエタノール比旋光度、［Ｃｌ
”ｎ＝　＋　３７．４°　（Ｃ−１，０２，ＣｔｌＣｌ
ａ）’Ｉｔ−ＮＭＲ（３０１１ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３中、
δ値（ｐｐｍ）　　）　　：実施例１の（１）と全く同
様の結果となった。

２．２．２−トリクロロエチルブチレートの代りに２．
２．２−１−リクロロエチルヘブタノエートを用いるこ
と以外は実施例１の（２）と全く四扛の操作を行い、（
−）　−１−パラシアノフェニルエタノール１ｉ、Ｊ（
収率９２０％）、（＋）　−１−バラシアノフェニルエ
チルへブタノエート１３．８ｇ　　（収率９４０％）、
（＋）　−１−パラシアノフェニルエタノール６．７ｇ
（収率９Ｊ、０％）を得た。

なお、得らねた化合物は’Ｈ−Ｎ）Ｉ！Ｒスペクトル分
析法により分析し、各化合物であることを確認した。以
下に、’ＩＩ−ＮＩＪＲスペクト・ル分析結果および比
旋光度の測定結果を示す。

（−）−１−パラシアノフェニルエタノール比旋光度’
　　［α］”ｎ＝　−４３，３°　（Ｃ−１，０２，ｃ
ｌＩｃ＋３）ＩＩ−ＮＭＲ（３００ｈｌｌｌＺ、ＣＤＣ
１：＋中、δ値（ｐｐｍ）　　）　　：実施例１の（２
）と全く同ＪＪの結果となった。

（＋）−１−パラシアノフェニルエチルヘブタノエート 比旋光度：［Ｑ］２°ｎ＝＋８１．５°　（１；＝１．
ｏｌ、ｃｔｌｃＩ３）ＩｂＮＭＲ（３００ＭＨ２，ＣＤ
Ｃｌ５中、δ値（ｐｐコ））０、口り、３１１）　、　
　１．２５（ｂｒ、ｓ、６Ｈ）、１．４８（ｄ、３１１
）、１．５８（ｍ、２１１）　、　２．２９（Ｌ、２１
１）、５．８８（ｑ、１ｔｌ）、７　イＩ　　（ｄ、２
１イ）　　　、　　７．５６（ｄ、２１１）（＋）　−
＋−バラシアノフェニルエタノール比旋光度：　［ａ　
］２０．＝　＋　４４．６”　（Ｃ−１，０２，Ｃｌ１
（：１１）ＩｂＮＭＲ（３００Ｍｔｌｚ、ＣＤＣＩｃｃ
ｌｔ　、　　δ値（ｐｐｍ）　　）実施例１の（２〉と
全く同様の結果となった。

２．２．２−トリクロロエチルブチレートの代りに２．
２．２−１−リクロロエチルヘブタノエートを用いるこ
と以外は実施例１の（３）と全く同様の操作を行い、（
−１１−パラエトキシカルボニルフェニルエタノール９
．２ｇ　（収率９５０％）、（＋）−１パラエ］・キシ
力ルポニルフェニルエチルヘブタノエ−１−１５，７ｇ
（収率９２０％）、（＋）−１−バラエトキシカルボニ
ルフェニルエタノール８７ｇ（収率９０．０％）を得た
。

なお、得られた化合物は’ｔｌ−ＮＭＲスペクトル分析
法により分析し、各化合物であることを確認した。以下
に、’Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析結果および比旋光度の
測定結果を示す。

（−）−１−パラエトキシカルボニルフェニルエタノー
ル 比旋光度＝　［α］”ｎ＝　−３７，１（Ｃ−１，０２
，Ｃｔ［ｌ：＋）Ｉｔ−ＮＭＲ（３００ＭｔｌＺ、ＣＤ
Ｃｌ３中、δ値（ｐｐｍ＞　　）　　：実施例１の（３
）と全く同様の結果となった。

（＋）−１−バラエトキシ力ルポニルフェニルエチルヘ
ブタノエート 比旋光度・　［α］２°、、＝＋７９．４°　（Ｃ−１
，０１，ＣｌＩＣｌ５）’ＩＩ−ＮＭＩＩ　（３００Ｍ
Ｈｚ、ＣＤＣｌ３中、δ値（ｐｐｍ）　　）０．８４　
（ｔ、３１１）　　、　　　１２５（ｂｒ、ｓ、６１１
）　、　１．３５（ｔ　、３１１）　、１．４９（ｄ、
１１１）　　、　１．５８（ｍ、２１１）、　２．２８
（１，２１１）、４ｊ３（Ｑ、２１１）　　、　　５．
９２（ｑ、１１１）、７．４１（ｄ、２＋１）、７．９
７（ｄ、２１１） （＋）　−１−バラエトキシカルボニルフェニルエタノ
ール 比旋光度・　［α］２°、、＝　＋　３８．：ｌ”　（
Ｃ・１．０２．ＣＩＣｌ１Ｃ１３）Ｉｔ−Ｎ　（３００
Ｍｌ４ｚ、ＣＤＣｌ３中、δ値（ｐｐｍ）　　）実施例
１の（３）と全く同様の結果となった。

く４〉 ２．２．２−１−リクロロエチルブチレートの代りに２
．２．２−トリクロロエチルヘプタノニー１・を用いる
こと以外は実施例１の（４）と全く同様の操作を行い、
（−）−１−メタブロモフェニルエタノール９３ｇ（収
率９３゜０％）、（＋）　−］−メタブロモフェニルエ
チルヘプタノエ−１−１５，４，ｑ　　（収率９４．０
％）、（＋）　−１−メタブロモフェニルエタノールＩ
　Ｏ、Ｏｇ（収率９２．０％）を得た。

なお、得られた化合物は’ＩＩ−ＮＭＲスペクトル分析
法により分析し、各化合物であることを確認した。以下
に、’！１−ＮＭＲスペクトル分析結果および比旋光度
の測定結果を示す。

（１−１−メタブロモフェニルエタノール比旋光度゛　
［α］”、＝　−３４０”　　（Ｃ−１，０２，ＣＩＣ
ｌｌＣｌ５）ＩＩ−Ｎ　（：］００ＭＩＩＺ、ＣＤＣ１
ａ中、δ値（ｐｐＩｌｌ）　　）実施例１の（４）と全
く同様の結果となった８（＋）　−１−メタブロモフェ
ニルエチルヘブタノエ−１・ 比旋光度＝　［α１２ｏＤ＝　＋　６４．７”　（Ｃ−
１，旧、［：ＩＩＣｌａ）Ｈ−ＮＭＲ（３００Ｍ１ｌｚ
、（：ＤＣＩ３中、δ値（ｐｐＨｌＩ）　　）　　：０
．８４（ｔ、３１１）　、　１．２５（ｂｒ、ｓ、６１
１）、１．４６（ｄ、３Ｎ）、１．５８（ｍ、２Ｈ）　
、　２．２８ｆｔ、２Ｈ）、５　、９０　（Ｑ　、　Ｉ
ｌ＋）、７．１４〜７．２５（ｍ、２Ｈ）、７．３５　
（ｄ、　ＩＩ（）、７．４８（ｓ、１Ｉ−１） （＋）　−１−メタブロモフェニルエタノール比旋光度
：　［α］”ｏ　＝　＋　３５．４’　（Ｃ−１，０２
，ＣｌＩＣｌ５）’Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣ
ｌ＊中、δ値（ｐｐｍ）　　）　　：実施例１の（４）
と全く同様の結果となった。

２．２．２−トリクロロエチルブチレートの代りに２．
２．２−１−リクロロエチルヘブタノエートを用いるこ
と以外は実施例１の（５）と全く同様の操作を行い、（
−）−１−メタメトキシフェニルエタノー７．１ｇ（収
率９４．０％）、（＋）　−１−メタメトキシフェニル
エチルヘプタノエート （収率９４．０％）、（＋）−１−メタメトキシフェニ
ルエタノール７０ｇ（収率９２．０％）を得た。

なお、１７らねた化合物は’Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析
法Ｃより分析し、各化合物であることを確認した。以下
に、Ｊｌ−ＮＭＩＩスペクトル分析結果および比旋光度
の測定結果を示′１−．。

（−）−１−メタメトキシフェニルエタノール比旋光度
：　［α〕ノ０□、＝−イ３．３”　（ＣＡ、０２．Ｃ
ｌＩＣｌ５）’ｔｌ−ＮＭＲ（３００Ｍ１ｌｚ、ＣＤＣ
１ａ中、δ値（ｐｐｍ）　　）実施例１の（５）と全く
同様の結果となった。

（＋）−１−メタメトキシフェニルエチルヘプタノエー
ト 比旋光度＝　［α］　２０ｎ　＝　＋　８１　、８°　
（Ｃ・１．０１．ｆ’：ｔｉ（：Ｌ＋）’Ｈ−ＮＭＲ（
３００ＭＨ２，ＣＤにＩ：ｌ中、δ値（ｐｐｍ）　　）
　　：０．８４（ｔ、３１１）　、　　１．２５（ｂｒ
、ｓ、６１１１．１．４８（ｄ、３１１）、１．５８（
ｍ、２１１）、　　２．２８（ｔ、２Ｈ）、３．７７（
ｓ、３Ｈ）、５．１３４（ｑ、ＩＨ）　、６．７７（ｍ
、ｌ旧、６．８９（ｍ、２Ｈ）、７．１９（ｔ、Ｉｌ＋
） （＋）−１〜メタメトキシフ工ニルエタノール比旋光度
：［α１２’Ｉ）＝　＋　４３．５”　（Ｃ−１，０２
，ＣＩＣｌｌＣｌ５）Ｉｔ−Ｎ　（３００ＭＩＩｚ、Ｃ
ＤＣｌ、中、δ値（ｐｐＩ！ｌ）　　）　　：実施例１
の（５）と全く同様の結果となった。

実施例３（１） ２．２．２−ｔ−リクロロエチルブチレートの代りにビ
ニルパラレートを用いること以外は実施例１の（１）と
全く同様の操作を行い、（−）−１−パラブロモフェニ
ルエタノール９．４ｇ　（収率９４．０％）、（＋）　
−１−パラブロモフェニルエチルパラレート１４．３ｇ
（収率９５，０％）、（＋）　−１−パラブロモフェニ
ルエタノール９．２ｇ（収率９２．０％）を得た。

（−）−１−パラブロモフェニルエタノール比旋光度＝
［Ｃｌ”ｎ”　　３７．５°（Ｃ−１，０２，Ｃｔｌ［
：ｈ）’Ｉｔ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣ１，、中
、δ値（ｐｐｍ）　　）　　：実施例１の（１）と全く
同様の結果となった５（＋）　−１−パラブロモフェニ
ルエチルバラレート比旋光度：　［Ｃ１２０ｏ　＝　＋
　７０　、２　”　（Ｃ・１．０＋、ＣＤＣｌｔ）’ｔ
ｌ−ＮＭＲ（３００Ｍ１ｌｚ、ＣＤＣ１ｔ中、δ値（ｐ
ｐｍ）　　）０．８９（Ｌ、３Ｈ）、　　１．２６（ｍ
、２１１）、　１．４８（ｄ、３Ｈ）、１．６Ｎ＋ｎ、
２１１）　　、　　２．２９（ｔ、３１１）、　５．８
２（ｑ、１ｌＩ）、７．２０（ｄ、２１１）　　、　　
７．４５（ｄ、２Ｈ）（＋）　−１−パラブロモフェニ
ルエタノール比旋光度’　［ａ　］２０ｏ＝　＋　３８
．ビ　（Ｃ−１，０２，ｃｌＩｃ１３）’ＩＩ−ＮＭＲ
（３００ＭＨｚ、ＣＤＣ１ａ中、δ値（ｐｐｍ）　　）
実施例１の（１）と全く同様の結果となった。

２．２．２−トリクロロエチルブチレートの代りにビニ
ルバラレートを用いること以外は実施例１の（２）と全
く同様の操作を行い、（−）−１−パラシアノフェニル
エタノール６、ａｇ（収率９３．０％〉、（＋）−１−
パラシアノフェニルエチルパラレート１１゜６ｇ　　（
収率９４，０％）、（＋）　−１−パラシアノフェニル
エタノール６．８ｇ（収率９３４０％）を得た。

なお、得られた化合物は’ｌｌ−ＮＭｎスペクトル分析
法により分析し、各化合物であることを確認した。以下
に、’＋１−ＮＭＲスペクトル分析結県および比旋光度
の測定結果を示す。

（−）−１−バラシアノフェニルエタノール比旋光度・
　［α］”ｎ＝　　４Ｌ２’　　（Ｃ・１０２．ＣＨＣ
Ｉａ）Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＩＩｚ、ＣＤＣｌ、中、δ
値（ｐｐｍ）　　）　　：実施例１の（２）と全く同様
の結果となりな。

（＋）−１−バラシアノフェニルエチルバラレート比旋
光度：　［α］２ｏＤ＝　＋　８８．６”　　（Ｃ・１
．ＯＩにＩｔｃｈ）ＩＩ−ＮＭＲ（３（ｌＯＭｆｌｚ、
ＣＤ　ＣＩ、　中　、　　δ　イ直　（ｐｐ　ＩＩＩ）
　　　）　　　：０．８９（ｔ、３１１）　、１．２６
（ｍ、２ｔｌ）、１．４８（ｄ、３＋１）、１．６１（
ｍ、２ｔｌ）　、　２．２９（ｔ、３１１）、５．８８
　（Ｑ　、　ＩＩＩ）、７．４１（ｄ、２１１）　、　
７．５６（ｄ、２Ｈ）（＋）　−１−パラシアノフェニ
ルエタノール比旋光度：　［α］”ｎ＝　＋　４４．４
°　（Ｃ−１，０２，Ｃｌ１ＣＬ＋）ｔトＮＭＲ（：１
００Ｍｔｌｚ、（：ＤＣＩ、中、δ値（ｐｐＩｌｌ）　
　）実施例１の（２）と全く同様の結果となった。

２．２．２−）−リクロロエチルブチレートの代りにビ
ニルバラレート・を用いること以外は実施例１の（３）
と全く同様の操作を行い、（−）　−！−バラエトギシ
力ルポニルフェニルエタノール９．Ｏｇ（収オ（９３０
％）、（＋）　−１−バラエトキシカルボニルフェニル
エチルハラレートｌ：ｊ、８ｇ（収率９４　、０％）、
（＋）　−１−バラエトキシカルボニルフェニルエタノ
ール８．９ｇ（収率９２．０％）を得た。

なお、得られだ化合物は’ＩＩ−ＮＭＲスペクトル分析
法により分析し、各化合物であることを確認した。以下
に、’ＩＩ−ＮＭＲスペクトル分析結果および比旋光度
の測定結果を示す。

（−）　−１−バラエトキシカルボニルフェニルエタノ
ール 比旋光度・　［α］′！０１１＝　−３７，２”　　（
Ｃ・１．０２．ＣｔｌＣ１３）１１ＮＭＲ（３００Ｍ１
ｌｚ、ＣＤＣｌ、中、δ値（ｐｐｍ）　　）実施例１の
（３）と全く同様の結果となフた。

（＋）　−１−パラエトキシ力ルポニルフェニルエチル
ハラレ−１・ 比旋光度：［α］”Ｄ−＋　７６．０°　（Ｃ・１．Ｏ
ｌ、Ｃ：１ｌｃ１３）ＩトＮＭｆｌ　（３００ＭＨｚ、
ＣＤＣ１，中、δ値（ｐｐｍ）　　）０．８９（ｔｊＨ
）　、１．２６（ｍ、２ｔｌ）、１．３５（＋１．３１
＋）、１．４９（ｄ、３）Ｉ）　　、　１．５１（ｍ、
２１１）、　２．２８ｆｔ、２月）、４、．１１３（ｑ
、２１１）　　、　　５．９２（Ｑ、１１＋）、　７．
４１（ｄ、２＋１）、７．９７（ｄ、２旧 （＋）　−ｉ−バラエトキシカルボニルフェニルエタノ
ール 比旋光度　［α］”ｎ＝　＋　３８．２°　（Ｃｉ、０
２．Ｃｌ１ｌ’：ｌ：＋）ＩＩ−ｒ個Ｒ（：１００ＭＩ
Ｉｚ、ＣＤＣｌ３中、δ値（ｐｐｍ）　　）実施例１の
（３）と全く同様の結果となった。

２．２．２−＋−リクロロエチルブチレートの代りにビ
ニルハラレートを用いること以外は実施例１の（４）と
全く同様の操作を行い、（−）−１−メタブロモフェニ
ルエタノール９．４ｇ（収率９４．０％）、（＋）　−
１−メタブロモフェニルエチルバラレート１４．１ｇ　
　（収率９４．０％）、（＋）　−１−メタブロモフェ
ニルエタノール９２ｇ（収率９２．０％）を得た。

なお、得られた化合物は’ＩＩ〜ＮＭＲスペクトル分析
法により分析し、各化合物であることを確認した。以下
に、’ＩＩ−ＮＭＲスペクトル分析結果および比旋光度
の測定結果を示′１−０ （−）−１−メタブロモフェニルエタノール比旋光度・
　［α］２°１）−−１３，９°　（Ｃ−１，０２，ｃ
ｌ＋（：１３）Ｈ−ＮＭＲ（３００帽１ｚ、ＣＤＣ１，
中、δ値（ｐｐｍ）　　）　　：実施例工の（４）と全
く同様の結果となった。

（＋）−１−メタブロモフェニルエチルバラレート比旋
光度：　　［α］”ｌｕ＝　＋　７１．９”　　（ｃ−
１，ｏｌ、ｃｌｌｃｌ、）Ｉｆ−ＮＭＲ（：１００ＭＩ
Ｉｚ、ＣＤＣｌ３中、δ値（ｐｐｍ）　　）０．８９（
ｔ、３１１）　、　１．２５（ｍ、２１１）、１．４６
（ｄ、３＋１）、１．６１（ｍ、２１１）　、　２．２
８（Ｌ、２１１）、５．９０（ｑ、１ｌＩ）、７．１４
〜７．２５（ｍ、２１１）、７．３５（ｄ、Ｈｌ）、７
．４８（ｓ、Ｉｔｌ） （＋）−１−メタブロモフェニルエタノール比旋光度：
　　［α］２０．＝　＋　３５．５°　（Ｃ−１，０２
，ＣｌＩＣｌ５）’　Ｉｆ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ　、
　ＣＤＣＩ　３中、δ値（ｐｐｍｌ　　）実施例１の（
４）と全く同様の結果となった。

２．２．２−１−リクロロエチルブチレートの代りにビ
ニルバラレートを用いること以外は実施例１の（５）と
全く同様の操作を行い、（−）−１−メタメトキシフェ
ニルエタノール７．１ｇ（収率９４．０％）、（＋）−
１−メタメトキシフェニルエチルバラレート１２．０ｇ
　　（収率９４４０％）、（＋）−１−メタメトキシフ
ェニルエタノール７゜Ｏｇ（収率９：１．１１％）を得
た。

なお、ｊｉＩられた化合物はＪｌ−ＮＭＲスペクトル分
析法により分析し、各化合物であることを確認した。以
下に、’ＩＩ−ＮＭＲスペクトル分析結果および比旋光
度の測定結果な承ず。

１）−１−メタメトキシフェニルエタノール比旋光度　
［α］２０１＋＝　−４３，１１１°　（Ｃｉ、０２．
ＣＩＣｌｌＣｌ５））ｌ−Ｎ　　（３００Ｍ）Ｉｚ、Ｃ
ＤＣｌ　３中　、　　δ　イｔｉ　（ｐｐｍ）　　　）
実施例１の（５）と全く同様の結果となった。

（＋）−１−メタメトキシフェニルエチルバラレート 比旋光ＪＴｉ：Ｅα］２０ｏ＝　＋　８９．：Ｉｏ　（
Ｃ−１，０１、ＣＩ（：Ｉ＊）Ｈ−ＮＭＩ＋　（３００
Ｍ１ｌｚ、ＣＤＣｌ３中、δ値（ｐｐｍ）　）１）、８
９（Ｌ、３１１）、　　１．２８（ｆｆｉ、２１（）、
　　１４８（ｄ、３１１）、１．６１（［１１，２１１
＞　　、　　２．２８（ｔ、２１１）、　　３．７７（
ｓ、３１１）５．８４（Ｑ、ＩＩＩン　　、　　　５．
７７　　（ｌｌｌ、ＩＩＩ）、　　５．８９（ｍ、２１
１）、７．１９（ｊ、ｌ１１） （−１−）−１−メタメトキシフェニルエタノール比旋
光度：　［α］２０．　＝　＋　４３．４”　（Ｃ−１
，０２，（：ＨＣＩ、）’Ｈ〜ＮＭＲ（：１００ＭＩＩ
ｚ、にＤ（：ｌｌ］中、δ値（ｐｐｍ）　　）　　：実
施例１の（５）と全く同様の結果となった。

（発明の効果） 本発明の製造法によりば、既存のスメクヂック液晶また
はネマチック液晶との相溶性かよく、しかもＰｓ値の大
きな液晶混合物を与えつる光学活性化合物を容易に製造
することがてきる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、有機溶媒中、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａはハロゲン原子、シアノ基、メトキシ基また
   は−ＣＯＯＲ＾１基を示す。ここでＲ＾１は炭素数１〜
   ６のアルキル基である。）で表わされるラセミアルコー
   ルおよび、２，２，２−トリクロロエタノールの脂肪酸
   エステル（脂肪酸の炭素数２〜１６）または一般式（I
   I）： Ｈ＿２Ｃ＝ＣＲ＾２−Ｏ−ＣＯ−Ｒ＾３（Ｈ）（式中、
   Ｒ＾２は水素原子またはメチル基、Ｒ＾３は炭素数１〜
   ８のアルキル基を示す）で表わされるビニル脂肪酸エス
   テルにエステラーゼ活性を有する酵素を作用せしめて、
   ラセミアルコールの（Ｒ）体のみを選択的にエステル化
   合物とした後、未反応の（Ｓ）体のアルコールと分離す
   ることを特徴とする光学活性化合物の製造法。 ２、エステラーゼ活性を有する酵素がシュードモナス（
   Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）属、キャンディダ（Ｃａｎｄ
   ｉｄａ）属もしくはアクロモバクテリウム（Ａｃｈｒｏ
   ｍｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）属に属する微生物から産生さ
   れた酵素または動物の膵臓から産生された酵素であるこ
   とを特徴とする請求項１記載の光学活性化合物の製造法
   。