JPH02262141A - 感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ハロゲン化銀カラー感光材料を湿式処理する
感光材料の処理方法に関する。

〈従来の技術〉 一般に、湿式処理において、露光後のハロゲン化銀カラ
ー感光材料（以下、カラー感光材料という。）は、例え
ば、現像、漂白、定着、水洗の各処理が施されるように
なっている。

このなかで、漂白は、現像によって生じる不要な銀画像
を溶解除去し、カラー画像のみを残す工程であり、カラ
ー感光材料では必須の処理工程である。

また、定着も脱銀を施す処理工程である。

そして、上記のように、漂白と定着とを分離して行う処
理方法は、酸化反応である漂白と還元反応である定着と
を同一浴内で行う場合と比べて、浴数が多くなるものの
安定した処理を行うことができるという利点がある。

また、上記の処理工程に用いる漂白液や定着液において
も、前浴からの処理液の持ち込みや経時による処理性能
の劣化に対処するために、通常、補充液を用いて適宜補
充する方式が採用されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 上記補充方式を採用したカラー感光材料の処理に際して
も、資源節減や環境保全の面から補充量を低減すること
が望まれている。　この補充量の低減は、廃液量の低減
にもつながり、最近クリーン地球ということで写真廃液
の排出規制も厳しくなりつつあることからも望まれるこ
とである。

なお、定着液等の定着機能を有する処理液には、処理中
にて銀錯塩が蓄積して定着成分の活性度が低下し疲労す
ることが知られており、上記の資源節減や環境保全の面
から、例えば、オーバーフロー液から銀を回収して除去
し、処理液を再利用することが試みられている。

このような方法の１つに、例えば銀よりもイオン化傾向
の大きい金属と液とを接触させる方法が挙げられ、具体
的にスチールウールやアルミウールを用いて、鉄やアル
ミニウムを置換する方法が知られている（コダック出版
物Ｊ−９Ａ″５ｉｌｖｅｒ　Ｒｅｃｏｖｅｒｙ　：同Ｊ
−１０”５ｉｌｖｅｒＲｅｃｏｖｅｒｙ″）０ 実際、この方法では、スチールウール等を入れた容器内
に一定量のオーバーフロー液を貯溜して接触させ、その
上澄み液を補充液等として用いるものであり、オーバー
フロー液は容器中で空気と接触しているため、銀析出以
外の反応が進行し、液の汚染が生じたりして、補充量の
低減化という点では満足できるものではない。

本発明は、漂白液および定着機能を有する処理液の処理
性能を維持したままで補充量を低減することができ、そ
の結果良好な写真性が得られる感光材料の処理方法を提
供することを目的としている。

く課題を解決するための手段〉 上記目的を達成するために、本発明は下記の構成を有す
る。

露光後のハロゲン化銀カラー感光材料を湿式処理する感
光材料の処理方法であって、前記ハロゲン化銀カラー感
光材料を発色現像液によって現像後、漂白液によって漂
白し、定着機能を有する処理液で処理する処理工程を含
み、前記漂白液中の鉄・キレート化合物の含有量を４０
　ｇＩＱ以・下とし、漂白液中への前記現像液の持ち込
み量を３０　ｍＡ／ｍ”以下とし、かつこの持ち込み量
と漂白液の補充量とを、 １０−２≦持ち込み量／補充量≦１０’の関係を満足す
るようにし、し−かも漂白液に空気を導入しつつ漂白処
理を行い、その後、前記定着機能を有する処理液中の銀
元素を除去しつつ、この処理液によって処理することを
特徴とする感光材料の処理方法。

く作用〉 本発明によれば、ハロゲン化銀カラー感光材料（以下、
カラー感光材料）は、露光後、その処理工程に従って、
例えば、現像、漂白、定着、水洗の各処理が施される。

この場合漂白処理にて用いられる漂白液は、鉄・キレー
ト化合物が４０　ｇ／ｌ以下含有されるものであり、こ
の処理に際して、漂白液中への現像液の持ち込み量は３
０ｍε／ｍ２とされ、かつこの持ち込み量（ＣＩ）と漂
白液の補充量（Ｒ）とは、 １０−１≦ＣＩ／Ｒ≦１００ の関係が満足され、しかも漂白液には空気が導入される
。

このようにすることによって、漂白液の処理性能を維持
したままで補充量を低減することができる。

また、漂白後の定着処理に際しては、その際用いられる
定着機能を有する処理液である定着液中の銀元素が所定
の銀除去手段によって除去される。

この所定の銀除去手段は、定着液を充填した定着槽内か
ら取り出して戻す循環部を設置し、その循環部の流路に
配置することが好ましい。

このようにすることによって、定着液の処理性能を維持
したままで定着液の補充量を低減することができる。

上記のように、漂白液、定着液のいずれにおいても補充
量を低減することができ、しかも良好な写真性が得られ
る。

く具体的な構成〉 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

第１図には、本発明の感光材料の処理方法を実施するの
に用いられる感光材料処理装置の一態様が示される。

第１図に示すように、本発明の感光材料処理装置は、現
像槽ｌ、漂白槽２、定着槽３、水洗槽４を有し、露光後
のハロゲン化銀カラー感光材料（以下、感光材料）Ｓを
各種間に順次搬送して、現像、漂白、定着、水洗の各処
理を感光材料Ｓに施すものである。　さらに、このもの
は、上記処理後の感光材料Ｓを乾燥する乾燥部（図示せ
ず）を有する。

そして、図示のように、現像槽１には現像液１００が、
漂白槽２には漂白液２００が、定着槽３には定着液３０
０が、水洗槽４には水洗水４００が、それぞれ充填され
ている。

また、現像槽１、漂白槽２、定着槽３には、それぞれの
処理液の補充液を充填した現像補充槽１０、漂白補充槽
２０、定着補充槽３０が設置されている。

さらには、漂白槽２には循環部に空気導入手段２１が、
また定着槽３には循環部に銀除去手段３６が設置されて
いる。

第１図に示すような感光材料処理装置において、用いら
れる漂白槽としては、第２図に示すものが挙げられる。

第２図に示すように、漂白槽２−のハウジング１１内に
は漂白液２００が充填されており、漂白液２００は現像
後の感光材料Ｓを漂白するものである。

この場合の漂白液２００は漂白剤として鉄・キレート化
合物を含有するものであり、その含有量は４０ｇ＃以下
、好ましくは５〜３０ｇ／εである。

また、本発明における漂白槽２には、漂白液２００に空
気を導入する空気導入手段２１が設けられている。

空気導入手段２１は、図示のように、槽内の漂白液２０
０が循環するように漂白槽本体に連結したものとなって
いる。　なお、漂白槽２には、漂白液２００を循環する
循環ポンプ２１４が設けられている。

空気導入手段２１は、多孔性円筒型パイプ２１１を外筒
２１５内に収納したものであり、ポンプ２１３によって
外筒２１５内に送られた加圧空気をバイブ２１１内に導
入して循環中の漂白液２００に空気を導入するものであ
る。　外筒２１５には外筒２１５内の圧力を調整するた
めのバルブ■が設けられる。

多孔性材料は、孔径０．０２〜１０μｓ、好ましくは１
〜１０戸程度のものとし、具体的にはセラミック材料等
が挙げられ、上記の漂白液２００に悪影響を及ぼさない
材料であればよい。

加圧空気の導入について特開昭６３−２５１７４７号公
報に記載の方法を採ればよい。　この場合１．１〜１０
気圧、好ましくは１６２〜３気圧に加圧すればよい。

その他、各種多孔性プラスチック材料などの酸素透過膜
も使用可能である。

さらに、漂白槽２のハウジング１１の上方には、感光材
料Ｓを漂白液２００に搬入する搬入ローラ１２および漂
白処理後の感光材料Ｓを搬出する搬出ローラ１３が設置
されている。

なお、本発明においては、第２図に示すように、搬入ロ
ーラ１２の上流に、漂白１処理に先立って現像後の感光
材料Ｓに付着した現像液を除去する手段として、吸引ロ
ーラ対１５Ａ、１５Ｂおよび吸引ローラ対１６Ａ、１６
Ｂが２組それぞれ設置されている。

これら２組の吸引ローラ対１５Ａ、１５Ｂおよび吸引ロ
ーラ対１６Ａ、１６’Ｂは、通常、現像槽１（第１図）
と漂白槽２との間に設置されており、通常クロスオーバ
ーローラのかわりに用いることが好ましい。

吸引ローラ対は、例えばローラ内部をポンプ（図示せず
）等によって負圧とすることにより感光材料Ｓ表面に担
持あるいは乳剤層中に含有される現像液を吸収するよう
な構成とされる。

具体的には、アルミニウム等の金属、ゴム、樹脂等の中
空のローラを構成し、ローラ表面に小穴を設け、吸収を
容易とするためローラ表面をスポンジ等の多孔質材で被
包することが好ましい。　また、ローラ内部にもスポン
ジ等の多孔質材を充填し、吸収を容易にする構造とする
ことが好ましい。

第２図に示す漂白槽２には、さらに、漂白液２００を補
充するための漂白補充槽（第１図参照、第２図には図示
せず）、吸引ローラ一対１５Ａ、１５Ｂおよび吸引ロー
ラ対１６Ａ、１６Ｂによって吸引された現像液を貯溜す
る液溜め（図示せず）、漂白液の液面を一定に保つため
のオーバーフロー孔（図示せず）が設置されている。

また、第１図に示すような感光材料処理装置において、
用いられる定着槽としては、第３図に示すものが挙げら
れる。

第３図に示すように、定着槽３のハウジング４１内には
定着液３００が充填されており、定着液３００は、漂白
後のカラー感光材料Ｓを定着するものである。

定着槽３には、定着液３００を槽内から取り出して戻す
循環部３１が設置されている。

循環部３１には、定着液３００を上記のように循環させ
る循環ポンプ３２および循環バイブ３３が設置されてお
り、循環バイブ３３内にて定着液３００の流路３３１が
形成される。

流路３３１には、循環中の定着液３００をｆ過して液中
の浮遊物等を除去する循環フィルター３４が設置されて
いる。

この循環フィルター３４のフィルター材料は、発泡ポリ
エチレン、発泡・ポリウレタン、不織布等の多孔質材料
とする。　また、糸巻式フィルターとしてもよい 循環フィルター３４の上流の流路３３１には、バイパス
３５が設けられており、バイパス３５内にて形成される
流路３５１には、流入した定着液３００から銀イオンを
除去する銀除去手段３６が配設されている。

銀除去手段は、第４図に示すように、銀よりイオン化傾
向の大きい金属材“料から構成される金属部材３６１と
、この金属部材３６１を挟持し、かつフィルター材料か
ら構成されるフィルタ一部材３６２．３６３とを容器３
６４中に収納して構成される。

この際、容器３６４内を通過する定着液３００は、フィ
ルタ一部材３６２．３６３と金属部材１６１と必ず接触
して通過するように構成される。　そして、この定着液
３００は、空気と遮断された状態で銀除去手段３６を通
過するものである。

上記のように、金属部材３６１をフィルター部材３６２
．３６３によって挟持することによって、スチールウー
ル等の金属部材３６１の流出を防止することができる。

　また、析出させた銀の流出を防止することができる。

すなわち、フィルタ一部材３６３は、定着液３００の流
れの方向に、スチールウール等の金属部材３６１および
銀が流出するのを防止するものである。　一方、フィル
タ一部材３６２は、必要に応じて定着液３００がバイパ
ス３５中に流れるのを止める場合もあるが、そのときの
スチールウール等の金属部材３６１および銀の逆流を防
止するものである。

また、上記のように、定着液を空気と遮断することによ
って、スチールウール等の余分な酸化の発生がなく、銀
析出の反応の進行が完全となる。

なお、第４図に示す銀除去手段３６では、上記フィルタ
一部材３６２．３６３を、液流路を塞ぐように容器３６
４中の所定の位置に固定するフィルター止め３６５が設
置されている。

上記の銀よりもイオン化傾向の大きい金属としては、鉄
、アルミニウム等が挙げられ、具体的にはスチールウー
ル、アルミウール等の形で用いることが好ましく、特に
スチールウールであることが好ましい。

このようにスチールウールの形で用いることによって、
圧力損失等の点で有利となる。

このスチールウールは、市販品を用いればよく、例えば
商品名サンライスグレードＮ００１［日本スチールウー
ル（株）製］等が挙げられる。

また、スチールウール１ｇ当たりの定着液３００の処理
量は、５０〜５０００ｍｌ、好ましくは２０〜１０１０
０Ｏとすればよい。

通常は、第４図に示すように、所定量（約１ｋｇ程度）
のスチールウールな容器３６４内に入れて配設し、定着
液３００の累積処理量が所定量に達したときに、容器３
６４毎全部、あるいはスチールウールのみを交換するよ
うな構成とすればよい。

一方、スチールウール等の金属部材３６１を挟持するフ
ィルタ一部材３６２．３６３のフィルター材料としては
、前記した循環フィルター３４のフィルター材料と同様
のものが挙げられる。

特に、発泡ポリエチレン（孔径５〜５０μ）であること
が好ましい。

このフィルタ一部材３６２，３６３は、それぞれ、径１
０ｃｍ程度、厚さ８ｍｍ程度の大きさとすればよい。

第３図に示すように、バイパス３５への定着液３００の
流入口付近にて、定着液３００を必要に応じて流路３５
１内に流入する流路切換手段３７と、銀イオンを除去し
た後の定着液３００をバイパス３５から流路３３１へ流
出する流路切換手段３８とが設置されている。

これらの流路切換手段３７は、三方弁等とすればよく、
必要なときに、定着液３００がバイパス３５に流入させ
ることができるような構成とされる。

なお、流路切換手段３８も、通常、三方弁等とすればよ
い。

定着液３００が、循環中にて常時、銀除去手段３６を通
過するよう１にする必要はないため、流路切換手段３７
の設置することによって、金属部材３６１の使用期間が
長くなる。

この流路切換手段３７による切換条件は、予め、実験に
より、銀除去等について調べておき、それに基いて設定
すればよ（、切換は手動、自動のいずれによってもよい
。

また、定着槽３のハウジング４１の上方には、感光材料
を定着液３００に搬入する搬入ローラ４２および定着処
理後の感光材料Ｓを搬出する搬出ローラ４３が設置され
ている。

さらに、定着槽３には、定着液３００の液面を一定に保
持するオーバーフロー孔（図示せず）や補充槽（第１図
参照、第２図には図示せず）等が設置されている。

従って、上記構成において、感光材料Ｓは、現像後、２
組の吸引ローラ対１５Ａ、１５Ｂおよび吸引ローラ対１
６Ａ、１６Ｂによって、漂白槽に持ち込まれる現像液の
液量（持ち込み量）が３０　ｍｌ／ｍ”以下、好ましく
は２〜２０ｍｊ／ｎ″に規制される。

このように持ち込み量を規制することによって、漂白液
２００への現像液の持ち込みが少なくなり、漂白液２０
０の劣化が防止されることとなる。

そして、同時に補充量を低減することができる。

ここで、感光材料Ｓが持ち込む現像液の持ち込み量とは
、例えば吸引ローラ対によって感光材料Ｓから除去され
た後に、感光材料Ｓの表面および乳剤層中に残留する現
像液の量と定義され、容易に実験的に測定することがで
きる。

その後、感光材料Ｓは、搬入ローラ１２によって漂白液
２００中に搬入されて漂白液２００中を搬送後、搬出ロ
ーラ１３によって搬出される。

この漂白処理に際して、漂白液２００には空気導入手段
２１によって空気が導入される。

空気の導入量は漂白液ＩＩ２当り０．３〜３０β／分程
度とすればよい。

このように空気を導入することによって、漂白が促進さ
れ、脱銀速度が向上する。

この漂白作用の向上によっても、補充量を低減すること
ができ、従来の１０〜９０％程度、好ましくは３０〜６
０％程度低減する・ことができる。

また、本発明において用いられる漂白液２００は、漂白
剤を鉄・キレート化合物とするものであり、その含有量
は４０ｇ／ｌ以下、好ましくは５〜３０ｇ／ｌとするも
のであるが、上記のように空気を導入することによって
漂白剤の含有量を減少させてもその処理性能を維持する
ことができる。

さらに、鉄・キレート化合物の含有量を減少させること
によって、定着液や水洗水の補充量を低減することがで
きる。

この鉄・キレート化合物については後に詳述する。

また漂白処理中において、漂白液２００はその補充液が
補充されるが、その補充量（Ｒ）を、上記持ち込み量（
ＣＩ）と下記の関係を満足するように設定される。

１０−２≦ＣＩ／Ｒ≦１００ 従って、補充量は５〜５０ｍｊ／ｍ”　、好ましくは１
０〜３０　ｍｇ／ｍ２となって、補充量を従来に比へて
４０〜９０％程度低減することができる。

このように補充量を低減することができるのは、上述の
ように、現像液の持ち込み量を規制できるからでもある
。

上記のように漂白処理が施した後、感光材料Ｓは、搬入
ローラ４２によって定着液３００中に搬入されて、定着
液３００中を搬送後、搬出ローラ４３によって搬出され
る。

この定着処理中にて、定着液３００は循環部３１を通じ
て循環される。

この場合、循環される定着液３００は、通常、流路３３
１内にて、図示矢印ａ方向に流れ、循環フィルター３４
によってか過されて、定着液３００中の浮遊物等が除去
されて、その後槽内に戻される。

また、必要に応じて、定着液３００は、流路切換手段３
７によつイバイパス３５の流路３５１に図示矢印す方向
に流入される。

この流入された定着液３００は、銅除去手段３６によっ
て、液中の銀イオンが銀に還元されて除去されることに
なる。

銀が除去された後の定着液３００は、流路切換手段３８
によって流路３３１内に戻される。

流路３３１内に流入した定着液３００は、循環フィルタ
ー３４を通過して、これによって濾過された後、槽内に
戻される。

このように、定着液３００は、定期的に切換えられて、
バイパス３５の流路３５１に流入されるが、その割合は
、循環時間の０．０１〜３０％、好ましくは０．３〜３
％程度とすればよい。

換言すれば、定着液３００の総循環量の０．０１〜３０
％程度をバイパス３５に流入させるようにすればよい。

そして、このバイパス３５への流入量は、感光材料の処
理量が多いときには相対的に多（、処理量が少ないとき
には相対的に少なくすればよい。

本発明において、上記のように、銀を除去することによ
って、定着液中に存在する銀イオンの濃度を除去前に比
べて１／２〜ｌ／１０程度に減少させることができる。

従って、定着液中における銀濃度は、処理される感光材
料等によって異なるが、銀換算で除去前に２〜１８ｇ／
ｌであるものを、除去後にて０．１〜５　ｇ／ｌとする
ことができる。

定着液中の銀イオンの濃度を減少させることによって定
着を阻害する物質が減少することになり、補充量を低減
することができる。

また、前工程の漂白処理に用いる漂白液中の漂白剤の含
有量を減少させているため、漂白液の持ち込みによる定
着液の処理性能の劣化を少な（することによっても、補
充量低減化の効果が得られる。

第２図において、感光材料Ｓが漂白槽に持ち込む現像液
の持ち込み量を規制する手段として吸引ローラ対を用い
たが、これに限定されるものではなく、種々のものであ
ってよい。

例えば、ローラ周面から水がしみ出すように構成した水
付与ローラ対を用い、水と感光材料Ｓとを接触させるこ
とにより感光材料Ｓ表面あるいは乳剤層中の現像液を除
去してもよい。

具体的なローラの構成は、水をポンプ等によって汲み上
げ、ローラ内部に吸入されるようにし、ポンプの押圧に
よって水をしみ出すようにする他は、吸引ローラ対と同
様とすればよい。

この場合感光材料Ｓに水を接触させるが、ローラ周面に
しみ出す水量は感光材料Ｓ単位面積当り５〜１００ｍゑ
７ｍ２、好ましくは２０〜５０　ｍｌ／ｌ１１２程度と
すればよい。

現像液の持ち込み量を規制する手段として、上記の他に
、水塗布ローラ、液切れローラ、ニップしぼり、ブレー
ド、スクイジー、エアースクイジー、バキュームチェン
バー等を用いてもよい。

また、第２図においては、現像液の持ち込み量牽前記範
囲とするために、吸引ローラ対を２組用いる構成とした
が、このようなものに限定されるわけではなく、持ち込
み量を規制することさえ可能であれば、種々のものであ
ってもよい。

例えば、感光材料Ｓの搬入方向がら、水付与ローラ対と
吸引ローラ対の組合せ、吸引ローラ対と水付与ローラ対
の組合せ、あるいは水付与ローラ対、吸引ローラ対の２
対ずつ９組合せなど、種々のものが挙げられ、通常、水
付与ローラ対と吸引ローラ対の組合せを１〜３組用いる
ような構成とすればよい。

なお、いずれにおいても、感光材料Ｓがら除去された現
像液は、直接あるいは補充槽等を介して現像槽（第１図
参照）に戻すようにすることが好ましい。

本発明において、現像液の持ち込み量を測定するには、
漂白槽に入る直前の感光材料の重量を計量し、未処理感
光材料の重量の計量値から引き算し、かつその重さを現
像液の比重値で除して求めることができる（重量測定法
）。

また、漂白槽に水を入れておき一定量の感光材料を通過
させ、水中の現像液成分、例えば臭化カリウムを分析す
ることにより単位面積当りの現像液の持ち込み量を推定
することができる。

第３図において、銀除去手段として、第４図に示すもの
を適用しているが、これに限定されるわけではなく、第
５ａ図および第５ｂ図に示すような全体がほぼ円筒型の
ものであってもよい。

第５ａ図には、第５ｂ図における容器部分を省略して示
している。

第５ａ図に示すように、このものは、銀よりもイオン化
傾向の大きい金属材料から構成される金属部材４５１を
両側から挟持するようにフィルタ一部材４５２，４５３
をそれぞれ配置した内部中空の筒状体４５４である。

そして、第５ｂ図に示すように、筒状体４５４の一端に
封止板４５５を固定し、これを蓋部４５６と容器本体４
５７とから構成される容器内に収納する。　これにより
、定着液３００は筒状体４５４と封止板４５５で分断さ
れ、定着液は、フィルタ一部材４５２．４５３と金属部
材４５１とを通過する。　このとき、定着液３００は空
気と遮断された状態にある。

この巻回体の大きさは、全体の径７０〜２００　ｍｍ、
中空部分の径１５〜５０ｍｍ、高さ１００〜３００ｍｍ
程度とし、内側のフィルター部材４５２は厚さ５〜２０
ｍｍ、好ましくはスチールウールから構成される金属部
材４５１は厚さ５〜３０ｍｍ、外側のフィルタ一部材４
５３は厚さ５〜２０ｍｍ程度とすればよい。

このような構成の銀除去手段にては、第５ｂ図に示すよ
うに、図示矢印す方向から流入された定着液３００は、
筒状体４５４および封止板４５５によって分断され、筒
状体４５４を構成する外側のフィルタ一部材４５３、金
属部材４５１、内側フィルタ一部材４５２を順に、図示
矢印ｅ方向に通過して、金属部材４５１で銀が除去され
、フィルタ一部材４５２を通過後、中空部に流入される
こととなり、再び流路１５１へ戻ることとなる。

さらに、銀除去手段は、銀よりもイオン化傾向の大きい
金属材料から構成される金属部材が収納されたものに限
定されるわけではなく、通電によるものであってもよい
。

ただし、この場合は循環部に設置することが実際不可能
であるため、槽内の定着液に通電する構成とする。

具体的には、槽内に陰極と陽極とを設置すればよい。　
両極の設置位置には、特に制限はなく、両極の間隔につ
いては、２〜２０ｍｍ程度とする。

ここで、陽極は長時間の使用に耐えつる電気伝導体また
は半導体であればいずれでもよいが、特にステンレスが
好ましい。　陽極は加えた電圧により溶融しない材質で
かつ電気伝導体であればよ（、具体的には炭素（黒鉛）
、二酸化鉛、白金、金、チタン鋼があげられ、場合によ
ってはステンレス鋼を用いてもよい。

両極の形状は、定着槽に設置しやすい板状か網目入りの
板状または突起付きの板状が好ましい。

この場合の通電は、０．５■以下、好ましくは０．３〜
０．０５Ｖの電圧をかけ、電流密度が１０　ｕ　Ａ　〜
１　ｍ　Ａ／ｃｍ”　、好ましくは０．０１　ｍＡ〜０
．５ｍＡ／ａｍ”となるように行えばよい。

本発明では、通電を行うにあたり、定着液を保持する定
着槽内に設けた陰極側にカチオン交換膜を設けるととも
に陽極とカチオン交換膜との間に感光材料を通過させる
と、通電中に陰極表面に銀が効率よく析出し、定着液の
疲労度合が一層低下する。　この際、陰極とカチオン交
換膜との間隔は任意とすることができるが、０．１〜５
０＋ｎｍ、好ましくは１〜２０ｎｏ＋＋とするのがよい
。

また、本発明においては、陽極の表面をカチオン透過膜
で被覆してもよい。

この場合のカチオン交換膜としては、主としてスルホン
基、カルボキシル基、ホスホン酸基などを有するものが
好ましい。　最もよく知られている強酸性カチオン交換
樹脂は、スルホン基（−８Ｏ３Ｈ）を交換基として持つ
もので、その骨組はスチレンとジビニルベンゼン（ＤＶ
Ｂ）の共重合体から構成されるものである。

このカチオン交換膜の合成法については、特願昭６３−
２５３３８号等に記載されている。

また、銀除去手段として、カチオン交換樹脂に定着液を
接触させるような構成のものを用いてもよい。

具体的には、循環部に、カチオン交換樹脂を充填したカ
ラム等を設置するなどすればよい。

本発明においては、上記の３種の銀除去手段のなかでも
、スチールウール等の銀よりイオン化傾向の大きい金属
材料から構成される金属部材を循環部に設置したものが
最も好ましい。

銀の除去効率や装置のコンパクト化の点において有利と
なるためである。

上記においては、定着機能を有する処理液として定着液
を挙げて説明してきたが、漂白定着液とする場合は、循
環フィルター３４の前方にＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液を添加
する添加口を設置してもよい。　このようにすることに
よって、銀を除去したときに溶出するＦｅ２４を錯化す
ることができる。

また、漂白定着液を用いる場合は、循環フィルター３４
の後方の流路３３１に、空気導入手段を設置して、漂白
定着液の漂白成分の漂白作用を促進するような構成とし
てもよい。

この空気導入手段は、第２図における空気導入手段と同
様のものを用いればよい。

このような構成は多量の感光材料を処理する場合に特に
有効である。

また、通電によって銀を除去する場合は、電着銀が漂白
定着液に再溶解するのを防止するために、陰極側にカチ
オン透過膜、場合によってはアニオンおよびカチオン透
過膜の両方を設けることが好ましい。

なお、本発明においては、現像槽と漂白槽との間に現像
液の持ち込み量を規制する手段を設置しているが、この
ようなな手段は、漂白槽と定着槽、あるいは定着槽と水
洗槽との間に設置してもよく、さらに、定着液、水洗水
等の補充量を減少でき、廃液量を減少できる。

本発明の感光材料の処理方法は、発色現像処理の次工程
として漂白処理を行い、その次工程として定着液等の定
着機能を有する処理液で処理するものであれば、特に制
限はなく、上記の発色現像→漂白→定着→水洗−乾燥 発色現像→漂白−漂白定着一水洗一乾燥のほかに、 黒白現像→水洗→反転処理（カブらせ露光またはカブら
せ浴処理）→カラー現像→漂白→定看−水洗→乾燥 等が挙げられる。

その他、必要に応じて前硬膜浴、中和浴、画像安定浴等
の諸工程が組合わされる。

さらには、水洗処理のかわりに実質的な水洗工程を設け
ず、いわゆる°°安定化処理°”だけを行うなどの簡便
な処理方法を用いることもできる。

本発明において用いる漂白液は、前述のように、漂白剤
として鉄・キレート化合物を用いるが、具体的には、第
２鉄イオンとアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホ
ン酸あるいはそれらの塩などのキレート剤との錯体であ
る。　アミノポリカルボン酸塩あるいはアミノポリホス
ホン酸塩はアミノポリカルボン酸あるいはアミノポリホ
スホン酸のアルカリ金属、アンモニウム、水溶性アミン
との塩である。　アルカリ金属としてはナトリウム、カ
リウム、リチウムなどであり、水溶性アミンとしてはメ
チルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ブチ
ルアミンのようなアルキルアミン、シクロヘキシルアミ
ンのような指環式アミン、アニリン、ｍ−トルイジンの
ようなアリールアミン、およびピリジン、モルホリン、
ピペラジンのような複素環アミンである。

これらのアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
あるいはそれらの塩などのキレート剤の代表例としては
、エチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテト
ラ酢酸ジナトリウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸ジ
アンモニウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（
トリメチルアンモニウム）塩、エチレンジアミンテトラ
酢酸テトラカリウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸テ
トラナトリウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸トリナ
トリウム塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ジエチ
レントリアミンペンタ酢酸ペンフナトリウム塩、エチレ
ンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’−）り酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β
−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　　Ｎ’トリ酢酸トリナト
リウム塩、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル
）−Ｎ、Ｎ’Ｎ’−１り酢酸トリアンモニウム塩、１２
−ジアミノプロパンテトラ酢酸、１．２−ジアミノプロ
パンテトラ酢酸ジナトリウム塩、ｌ３−ジアミノプロパ
ンテトラ酢酸、１．３−ジアミノプロパンテトラ酢酸ジ
アンモニウム塩、ニトリロトリ酢酸、ニトリロトリ酢酸
トリナトリウム塩、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸
、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩、
イミノジ酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エチルエ
ーテルジアミンテトラ酢酸、グリコールエーテルジアミ
ンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酸、
フェニレンジアミンテトラ酢酸、１．３−ジアミノプロ
パノ−ルーＮ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、１゜３−プ
ロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチ
レンホスホン酸などを挙げることができるが、もちろん
これらの例示化合物に限定されない。

鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用してもよいし、第二鉄塩
、例えば硫酸第二鉄塩、塩化銀第二鉄塩、硝酸第二鉄塩
、硫酸第二鉄塩、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄
などとアミノポリカルボン酸、ホスホノカルボン酸など
のキレート剤とを用いて溶液中で第二鉄イオン錯塩を形
成させてもよい。　錯塩の形で使用する場合は、１種類
の錯塩を用いてもよいし、２種類以上の錯塩を用いても
よい。　一方、第二鉄塩とキレート剤を用いて溶液中で
錯塩を形成する場合は第二鉄塩を１種類または２種類以
上使用してもよい。　また、いずれの場合にも、キレー
ト剤を、第二鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用い
てもよい。　鉄錯体の中でもアミノポリカルボン酸鉄錯
体が好ましく、その添加量は、前述のものとすればよい
。

また、漂白液には、必要に応じて漂白促進剤を使用する
ことができる。　有用な漂白促進剤に具体例としては、
米国特許第１，２９０，８１２号、西独特許箱１，２２
９，８１２号、同第２，０５９，９８８号、特開昭５３
−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−３７
４１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７２６２３
号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同
５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５
３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ
・ディスクロージャー１７１２９号（１９７８年７月）
などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載されてい
るようなチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号
、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、
米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導
体；西独特許箱１，１２７，７１５号、特開昭５８−１
６２３５号に記載の沃化物；西独特許箱９６６．４１０
号、同２，７４８，４３０号に記載のポリエチレンオキ
サイド類；特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン
化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４９−５
９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７２
７号、同５５−２６５０６号および同５８−１６３９４
０号記載の化合物および沃素、臭素イオン等を挙げるこ
とができる。　なかでもメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物が、促進効果が大きい点で好ましく
、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許箱１
，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載
の化合物が好ましい。

その他、本発明の漂白液は、臭化物（例えば、臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム）または塩化
物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモ
ニウム）または沃化物（例えば沃化アンモニウム）の再
ハロゲン化剤を含むことができる。　必要に応じ、硼酸
、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナ
トリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸など
のｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機酸、有機酸およ
びこれらのアルカリ金属またはアンモニウム塩または、
硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐食防止剤などを
添加することができる。

本発明における定着液または漂白定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；エチレンビス
チオグリコール酸、３．６−シチアー１．８−オクタン
ジオール等のチオエーテル化合物およびチオ尿素類など
の水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あ
るいは２種以上混合して使用することができる。　また
、特開昭５１−１５５３５４号に記載された定着剤と多
量の沃化カリウムのようなハロゲン化物などの組合せか
らなる特殊な漂白定着液等も用いることができる。

本発明においては、チオ硫酸塩、特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい。　　１リットル当りの定着剤
の量は０．３〜２モルが好ましい。

本発明における定着液または漂白定着液のｐＨ領域は、
３〜１０が好ましく、さらには５〜９が特に好ましい。

また、漂白定着液である場合は、漂白液に用いられる種
々の添加剤を含有させることができる。

本発明において、発色（カラー）現像処理に用いられる
カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から構成される。

発色現像主薬は公知の一級芳香族アミン現像剤、例えば
フェニレンジアミン類（例えば４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン等）を用い
ることができる。

発色現像液はそのほかｐｎ緩衝剤、現像抑制剤ないしカ
ブリ防止剤等を含むことができる。

また必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶剤、現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、かぶらせ
剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレー
ト剤、酸化防止剤、アルカリ剤、溶解助剤、界面活性剤
、消泡剤等を含んでいてもよい。

本発明において場合によって用いられる黒白現像液には
、ジヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン）、
３−ピラゾリドン類（例えば１−フェニル−３−ピラゾ
リドン）、アミノフェノール類（例えばＮ−メチル−ｐ
−アミノフェノール）等の公知の現像主薬を単独あるい
は組合わせて用いることができる。

本発明におけるカラー（発色）ないし黒白現像液の処理
温度は、３０℃〜５０’Ｃが好ましく、さらに好ましく
は３３℃〜４２℃である。

また、本発明における現像処理は現像液を補充する補充
方式であっても、また無補充方式であってもよい。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。

例えば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン
酸等のキレート剤、各種バクテリアや藻の増殖を防止す
る殺菌剤、防ばい剤、マグネシウム塩、アルミニウム塩
等の硬膜剤、乾燥負荷、ムラを防止するための界面活性
剤などを用いることができる。　または、Ｌ、　Ｅ、Ｗ
ｅｓｔ。

Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ”Ｐｈ
ｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　Ｅｎｇ、。

ｖｏｌ、９　Ｎｏ、６　Ｐ３４４−３５９（１９６５）
等に記載の化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
する処理液が用いられる。　例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる。　安定液には、必
要に応じて蛍光増白剤、キレート剤、殺菌剤、防ばい剤
、硬膜剤、界面活性剤等を用いることができる。

本発明において処理されるカラー感光材料は種々のもの
であってよく、例えば、カラーネガフィルム、カラー反
転フィルム、カラー印画紙、カラーポジフィルム、カラ
ー反転印画紙、さらに場合によっては製版用写真感光材
料、マイクロ用感光材料等が挙げられる。

本発明に用いられる感光材料の写真乳剤層にはハロゲン
化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀お
よび塩化銀のいずれを用いてもよい。　好ましいハロゲ
ン化銀は２５モル％以下の沃化銀を含む塩臭化銀、沃臭
化銀または沃塩臭化銀である。

前記写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒
子の場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積に基づ（平
均で表わす。）は粒子サイズ分布はせまくても広くても
いずれでもよい。

本発明に用いられる感光材料は、メチン色素類その他に
よって分光増感されていてもよい。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。　増感色素とともに、そ
れ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光を実
質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質を
乳剤中に含んでもよい。

有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せおよび強
色増感を示す物質は前記リサーチ・ディスクロージャー
　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６
巻１７６４３　（１９７８年１２月発行）第２３頁ＩＶ
の３項に記載されている。

本発明に用いられる感光材料の写真乳剤層には色形成カ
プラー、すなわち発色現像処理において芳香族１級アミ
ン現像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体やアミノ
フェノール誘導体など）との酸化カップリングによって
発色しつる化合物を含むものとする。例えば、マゼンタ
カプラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロペ
ンツイミダゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカ
プラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、
イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカプラー
（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイルア
セトアニリド類）等があり、シアンカプラーとして、ナ
フトールカプラーおよびフェノールカプラー等がある。

これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水
基を有する非拡散性のものが望ましい。カプラーは銀イ
オンに対し４当量性あるいは２当量性のどちらでもよい
。　また、色補正の効果をもつカラードカプラーあるい
は現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（い
わゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。　また、ＤＩ
Ｒカプラー以外にも１．カップリング反応の生成物が無
色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカップリ
ング化合物を含んでいてもよい。　カプラーをハロゲン
化銀乳剤層に導入するには公知の方法、例えば、米国特
許第２．３２’２，０２７号に記載の方法等が用いられ
る。　例えば、フクール酸アルキルエステル（ジブチル
フタレート、ジオクチルフタレート等）、リン酸エステ
ル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフ
ェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチ
ルフォスフェート等）、クエン酸エステル（例えば、ア
セチルクエン酸トリブチル等）、安息香酸エステル（例
えば安息香酸オクチル等）、アルキルアミド（例えばジ
エチルラウリルアミド等）、脂肪酸エステル類（例えば
ジブトキシエチルサクシネート、ジオクチルアゼレート
等）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸ト
リブチル等）等、または沸点約３０°Ｃ乃至１５０℃の
有機溶媒（例えば酢酸エチル、酢酸ブチルのような低級
アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチル
アルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエ
チルアセテート、メチルセロソルブアセテート等）に溶
解したのち、親水性コロイドに分散される。　上記の高
沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよ
い。

本発明に用いられる感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有させ
てもよい。　例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロ
ム等）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、ゲルタールアルデヒド等）、Ｎ−メチロール化合
物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ン等）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオ
キサン等）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリアク
リロイル−へキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、１．３−ビ
ニルスルホニル−２−プロパツール等）、活性ハロゲン
化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−８−トリ
アジン等）、ムコハロゲン酸癲（ムコクロル酸、ムコフ
ェノキシクロル酸等）等を単独または組合わせて用いる
ことができる。

本発明に用いられる感光材料の写真乳剤層または他の親
水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（例えば現像
促進、硬調化、増感等）等積々の目的で種々の界面活性
剤を含有させてもよい。

本発明に用いられる感光材料の写真乳剤には、感光材料
の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止
し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、通常用い
られている種々の化合物を含有させることができる。

本発明に用いられる感光材料において、写真乳剤層その
他の層は感光材料に通常用いられているプラスチックフ
ィルム、紙、布等の可撓性支持体またはガラス、陶器、
金属等の剛性の支持体に塗布される。　可撓性支持体と
して有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、
酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半
合成または合成高分子から成るフィルム、バライク層ま
たはα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン／ブテン共重合体等）等を塗布
またはラミネートした紙等である。

本発明に用いられる感光材料において、写真乳剤層その
他の親水性コロイド層は公知の種々の塗布法により支持
体または他の層の上に塗布できる。

塗布には、デイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン
塗布法、押出し塗布法等を用いることができる。　米国
特許第２，６８１，２９４号、同第２，７６１，７９１
号、同第３，５２６．６２８号に記載の方法は有効な方
法である。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例はよって具体的に説明する。

実施例１ 以下の方法により、ハロゲン化銀感光材料を作製した。

ハロゲン　　　　　・ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成のカラー印画紙を作製した。　塗布液は
下記のようにして調製した。

（第−層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）１９．１ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃ
ｃおよび高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１）７．７ｃｃ（８，
０ｇ）を加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水
溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。　この乳化分散物と
乳酸ＥＭ７およびＥＭ８とを混合溶解し、以下の組成に
なるようゼラチン濃度を調節し第−層塗布液を調製した
。　第二層から第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様
の方法で調製した。　各層のゼラチン硬化剤としては１
−オキシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウ
ム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。　数字は塗布量（ｇ／ｍ”）
を表わす。　ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表わす
。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料を含む。］ 第−層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感された単分散塩化銀
乳剤（ＥＭ７）　　　・・・０．１５増感色素（ＥｘＳ
−１）で分光増感 された単分散塩化乳剤（ＥＭ８）・・・０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　・・・１．８６イエローカ
ブラー（Ｅ　ｘ　Ｙ　−１）　　−０，８２色像安定剤
（Ｃｐｄ−２）　　　　　・・・０．１９溶媒（Ｓ　ｏ
　１　ｖ　−１）　　　　　　　＝・０．３５第二層（
混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．９９混色
防止剤（Ｃｐｄ−３）　　　　・・・０．０８第三層（
緑感層） 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光 増感された単分散塩化銀乳剤 （ＥＭ９） 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光 増感された単分散塩化銀乳剤 （ＥＭＩＯ） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤 （Ｃｐｄ−６／Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ ８＝３／２／６　：重量比） ・・・０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ＝９）　　　　　・・・０．０５溶
媒（Ｓｏ　１　ｖ−３）　　　　　　　＝−０，４２・
・・０．１２ ・・・０．２４ ・・・　１２２４ ・・・０．３９ ・・・０．２５ ・・・０．１２ ・・・０．２５ ・・・１．６０ 第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５）で分光 増感された単分散塩化銀乳剤 （ＥＭＩＩ） 増感色素（ＥｘＳ−４，５）で分光 増感された単分散塩化銀乳剤 （ＥＭ１２） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 色像安定剤 ・・・０．０７ ・・・０．１６ ・・・０．９２ ・・・１．４６ ・・・１．８４ （Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８／（：ｐｄ−１０＝３／４／
２　：重量比）・・・０．１７ 分散用ポリマー（Ｃｐｄ−１１）　　・・・０．１４溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　、　　　・・Ｊ、２０第六
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．５４紫外
線吸収剤 （Ｃｐｄ−６／Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−１０＝１１５／３
　：重量比）・・・０．２１ 溶媒（Ｓｏ　１　ｖ−４）　　　　　　　・０．０８第
七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．３３ポリ
ビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　・・・０．１７流動パ
ラフイン　　　　　　　　　・・・０．０３また、この
時、イラジエーシジン防止用染料としては、（Ｃｐｄ−
１２、ｃｐａ−１３）を用いた。

さらに各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカ
ノールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、コハク酸エステルおよびＭａｇｅ
ｆａｃｘ　Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用いた。

　ハロゲン化銀の安定化剤として、（、、Ｃｐｄ　−１
４，１５）を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

使用した化合物の構造式を次に示す。

ｘＹ−１ 乳剤 形 状 粒子径 （μ） Ｂｒ含量 （ｍｏ１％） 変動係数＊ Ｍ　　７ Ｍ　　８ Ｍ　　９ ＭＩＯ ＭＩＩ Ｍ１２ 立方体 立方体 立方体 立方体 立方体 立方体 １．１ ０．８ ０．４５ ０．３４ ０．４５ ０．３４ ０．１０ ０．１０ ０．０９ ０．０９ ０．０９ ０．１０ ｘＭ−１ ｘＣ−１ ｘＣ−２ ｘＳ−１ ｘＳ−５ ｘＳ−２ ｐｄ−１ ｘＳ−３ ｐｄ−２ ｘＳ−４ ｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ ｃｐａ−ｓ Ｃｐｄ−６ Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−８ Ｃｐｄ−１４ ｃｐａ−１５ ■ Ｈ ｏｌｖ−Ｉ Ｓｏ　１　ｖ−”２ ｏｌｖ−３ ｏｌｖ−４ ジブチルフタレー トリオクチルホスフェ− トリノニルホスフェ− トリクレジルホスフェ− ｐｃｉ−９ ｃｐａ−１０ Ｃｐｄ−１１ ｃｐａ−１２ Ｃｐｄ−１３ 処理条件および処理液を次に示す。

カラー現像 ３５℃ ３０〜３６℃ ３０〜３６℃ ３０〜３６℃ ４５秒 ４５秒 ４５秒 ４５秒 ６０ｍｊ ６０ｍｊ １．１ｊ １．１ｊ １．３ｊ １．１ｅ 立」！１碧」Ｅ戒　　　　　　　　　之］コと液　補Ｊ
−液水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ｍＮ　　　８００ｍ老エチレンジアミンーＮ、Ｎ、
Ｎ、Ｎ− テトラメチレンホスホン酸　１．５ｇ　　　１．５ｇト
リエチレンジアミン（１，４− ジアザビシクロ［２，２，２１ オクタン）　　　　　　　　　　５．０ｇ　　　５．０
ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　２５ｇ　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ
−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　５．０ｇ　　　７．０ｇジ
エチルヒドロキシルアミン　４．２ｇ　　　６．０ｇ蛍
光増白剤（４，４′　−ジアミノ スチルベン系）　　　　　　　　２．０ｇ　　　２．５
ｇ水を加えて ｐＨ（２５℃） ０００ｍｊ １０、Ｏ５ ０００ｍＮ １０．４５ Ｌｕ１ｍ（タンク液と補充液は同じ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８００ｍＮエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ
） アンモニウム　　　　　　　５５ｇ エチレンジアミン四酢駿二ナトリウム　　　５ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　　４Ｇ１（水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ但しｐＨ（２
５℃）を　　　６．０に合わせる。

１１（タンク液と補充液は同じ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８００１チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　
　１００ｍｊ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１
７ｇエチレンジアミン四酢酸ナトリウム　　３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　１０００ｍβ但しｐＨ（２
５℃）を　　　６．０に合わせる。

ＺＬＬ２１Ｓ（タンク液と補充液は同じ）イオン交換水
（カルシウム、マグネシウム各々３　ｐｐｍ以下） 上記条件によりハロゲン化銀感光材料を、現像液で４ラ
ウンドのランニング処理した。

なお、この場合処理機は富士写真フィルム■製の自現機
チャンピオン２３ＳＰＰ６００を用いた。

これらの処理を補充量に応じて、それぞれ、処理Ａ、処
理Ａ°とする。

処理Ａにおいて、漂白液中の漂白剤であるエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ　）アンモニウムの量を２０　ｇ
／ｌにし、漂白液のｐ）Ｉを６．０に合わせて同様に処
理した。　これを処理Ｂとする。

なお、漂白液、定着液の補充量は表１に示す通りである
。

処理Ｂにおいて、漂白槽を第２図に示すものとし、空気
を導入して漂白処理を行う他は同様に処理した。　これ
を処理Ｃとする。

ただし、第２図にて、吸引ローラ対は用いず、通常のク
ロスオーバーローラとした。

この場合、空気導入手段のパイプを構成する多孔性材料
の孔径は０．３〜１−とし、空気は１．０５気圧程度に
加圧して１β／分の割合で導入した。

処理Ｃにおいて漂白液の補充量を表１に示すようにかえ
て処理するものを処理Ｃ゛　とする。

処理Ｂにおいて、漂白工程の次工程に用いる定着槽から
の定着液のオーバーフロー液にスチールウールな接触さ
せる従来方法（コダック出版物Ｊ−９Ａ、Ｊ−１０に記
載された方法に準じた方法）を適用するほかは同様に処
理を行った。

これを処理りとする。

この場合、スチールウール１ｇあたりのオーバーフロー
液の液量を１００ｍ１程度とし、液を一時的に１０℃程
度貯溜し、上澄み液を補充液に混合して使用した。

処理Ｂにおいて、漂白槽を空気導入手段を設置しない点
を除いては第２図に示すものとし、定着槽を第３図に示
すものとし、銀除去手段を設置して定着処理を行う他は
同様に処理した。

これを処理Ｅとする。

このときの銀除去手段はスチールウール［サンライズグ
レードＮｏ、１：日本スチールウール（株）製］１ｋｇ
を１０μの発泡ポリエチレンフィルター（径１０ｃｍ、
厚さ８　ｍｍ）で上下に挟持して空気に接触しないよう
に容器に収納したものを用いた。

また、定着液の循環量は０．５１２／分とし、上記感光
材料を５ｍ”処理後、その５０％がバイパスを通るよう
にして２０分間処理するようにした。

ただし、第２図における吸引ローラ対２組のかわりに上
流側から水付与ローラ対、吸引ローラ対の組合せを用い
た。

処理Ｂにおいて、漂白槽を水付与ローラ対、吸引ローラ
対の組合せとする構成にて第２図に示すものとし、また
定着槽を第３図に示すものにとし、それぞれの処理を行
う他は同様に処理した。　これを処理Ｆとする。

ただし、空気導入手段と銀除去手段の構成は、処理Ｃ１
処理Ｅにおけるものと同様とした。

処理Ｆにおいて、漂白液中の漂白剤の量を１３ｇ／ｌに
し、漂白液のｐＨを６．０に合わせ、かつ水付与ローラ
対、吸引ローラ対の能力を高めて現像液の持ち込み量を
少なくして処理を行う他は同様に処理した。　これを処
理Ｇとする。

処理Ｇにおいて、定着液の補充量を減少させる他は同様
に処理した。　これを処理Ｈとする。

これらの処理Ａ−Ｇについて表１にまとめて示す。

なお、写真性の評価は以下のように行った。

工ＩＪ３乞１１ 漂白不良は、処理済み感光材料をジメチルホルムアルデ
ヒド８５％水溶液に５時間（２５℃）浸漬し、水洗後乾
燥して残留黒色銀量（目視判定）で評価した。

定着不良は、処理済み感光材料を０．２％硫化ナトリウ
ムにて２５℃３分間処理し、水洗乾燥後の硫化銀の着色
で評価した。

ともに発生なしを○、発生ありを×で示している。

゛の　゛ 重量測定法により測定した。

なお、表中にては、漂白液の補充量をＲＢｊとしてまた
現像液の持ち込み員をＣＩとして示している。

なお、処理Ａ、Ａ’のような漂白剤量の多い条件で良好
な写真性を得るには、漂白液、定着液の補充量を、それ
ぞれ、８０ｍｊ／ｍ２．　１６０ｍｊ／ｍ”とする必要
があった（従来法）。

また、本発明の処理Ｆ、Ｇ、Ｈにては、水洗水の補充量
を２４０　ｍｊ／ｍ”まで低減しても、スティン等の発
生がなく良好な写真性が得られたが、鉄・キレート化合
物が多量に含有される漂白液を用いた処理Ａ、Ａ’では
、水洗水の補充量を低減するとスティン等が発生して写
真性の点で満足できるものではなかった。

さらに、本発明の処理Ｆ、Ｇ、Ｈにおいて、漂白槽と定
着槽との間に、現像槽と漂白槽との間におけるものと同
様のローラ対の組合せを設置したが、同等またはそれ以
上の効果を得ることができた。

実施例２ 実施例１の処理Ｈにおいて、さらに、漂白槽と定着槽と
のクロスオーバ一部と、定着槽と水洗槽とのクロスオー
バ一部とに、それぞれ、水付与ローラ対と吸引ローラ対
との組合せを設置し、水洗水量を１８０　ｍ１１ｍ”に
してランニングしたが、漂白不良、定着不良、水洗不良
の発生はなかった。

なお、水洗不良は処理済みの感光材料を６０℃、７０％
の条件で５日間強制経時した後の白地部の各色の増加の
割合で評価した。

この場合従来法（実施例１）に比べて、漂白処理以降の
補充量を約６０％減少でき、また、全補充量では約５０
％減少でき、この結果廃液量は約１／２に減少できた。

〈発明の効果〉 本発明によれば、漂白液および定着液等の定着機能を有
する処理液の処理性能を維持したままで補充量を低減す
ることができる。　その結果、良好な写真性が得られる
。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の感光材料の処理方法に用いる感光材
料処理装置の一態様を示す概略構成図である。 第２図は、第１図の漂白槽の一態様を示す概略構成図で
ある。 第３図は、第１図の定着槽の一態様を示す概略構成図で
ある。 第４図は、第３図における銀除去手段の一態様を模式的
に示す一部破断断面図である。 第５ａ図および第５ｂ図は、第３図における銀除去手段
の別の態様を模式的に説明するための斜視図および断面
図である。 ３６．４５・・・銀除去手段 符号の説明 ２・・・漂白槽 ３・・・（漂白）定着槽 ２００・・・漂白液 ３００・・・（漂白）定着液 ２１・・・空気導入手段 ＦＩＧ、３ ＦＩＧ、４

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）露光後のハロゲン化銀カラー感光材料を湿式処理
   する感光材料の処理方法であって、前記ハロゲン化銀カ
   ラー感光材料を発色現像液によって現像後、漂白液によ
   って漂白し、定着機能を有する処理液で処理する処理工
   程を含み、前記漂白液中の鉄・キレート化合物の含有量
   を４０ｇ／ｌ以下とし、漂白液中への前記現像液の持ち
   込み量を３０ｍｌ／ｍ＾２以下とし、かつこの持ち込み
   量と漂白液の補充量とを、 １０＾−＾２≦持ち込み量／補充量≦１０＾０の関係を
   満足するようにし、しかも漂白液に空気を導入しつつ漂
   白処理を行い、その後、前記定着機能を有する処理液中
   の銀元素を除去しつつ、この処理液によって処理するこ
   とを特徴とする感光材料の処理方法。