JPH02261831A - 耐候性に優れた被覆プラスチック板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、活性エネルギー線によって硬化された被膜を
有する・耐候性に優れたプラスチック板に関するもので
ある。

〔従来の技術〕

プラスチックは金属に比べ、軽微かつ加工性が良いこと
から、様々な用途で広く利用されている。しかしながら
、プラスチックは一般に耐候性が悪く、屋外や蛍光灯の
光にさらされる条件下で長時間曝露すると、黄色に帯色
したり変色するという欠点を有している。これらの帯色
や変色の原因は紫外線であるといわれている。

このため、紫外線を遮断する被膜を表面に形成させ、プ
ラスチックを保護する方法が従来よりされている。

最も一般的に行なわれているのは特開昭５６−１２７６
５５号公報に開示されたような方法で、紫外線吸収剤を
混入した。活性エネルギー線で硬化可能な有機被膜をプ
ラスチック表面に形成させるものである。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、この方法においては紫外線吸収剤は耐候
性付与のために必要不可欠な成分であり、多量に混入す
る稈長時間の曝露に耐えられるが、被覆材料の硬化に必
要な活性エネルギー＃！まで吸収してしまい、硬化不良
が発生し、それに伴う密着不良が生じやすいという欠点
を有している。そのため紫外線吸収剤の混入量は必然的
に制限され、十分な耐候性が得られないのが現状である
。

〔課題を解決するための手段〕

そこで、本発明者らはこのような問題点について鋭意検
討した結果、特定組成の光重合性化合物と特定の波長域
に増感波長のピークを有する光重合開始剤および紫外線
吸収剤からなる被覆用組成物を使用することにより、長
時間の曝露にも酎えられるプラスチック板が得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに到った。

即ち、本発明は （Ａ）　　分子中に２個以上の（メタ）アクリロイルオ
キシ基を含み、かつ２０℃での粘度が１５０センチポイ
ズを超える単量体（ａ−１）Ｏ〜６０重量係重量針子中
に３個以下の（メタ）アクリロイルオキシ基を含み、か
つ２０℃での粘度が１５０センチポイズ以下である単量
体（ａ−２）４０〜１００重量係からなる光屯合性化合
物１００重量部、 （Ｂ１３６５〜４００　ｎｍ　に増感波長のピークを有
する光重合開始剤α０１〜７重量部、（Ｃ）紫外線吸収
剤０．１〜１５重量部からなる被覆用組成物に活性エネ
ルギー線を照射して得られる硬化被覆を有し、かつＱ、
、Ｕ、Ｖ促進曝露試験（曝露条件：照射時６３℃、ドラ
イ６　ｈｒ／暗黒ウェット、４５℃、６　ｈｒ　のサイ
ケ〜で合計１０００時間）をした後の黄変度が＆Ｏ以下
である被覆プラスチック板である。

本発明で選択的に用いられる分子中に２（ＩＩ！ｉＩ以
上の（メタ）アクリロイルオキシ基を含み、かつ２０℃
での粘度が１５０センチボイスを超える単量体（ａ−１
）は硬化被膜に耐擦傷性、可撓性、耐薬品性を付与する
ものであり、中でも分子中に３個以上の（メタ）アクリ
ロイルオキシ基を有する単量体が有効である。

これらの単量体としては、次の一般式（１１％式％（ （式中、ｎは１〜４の正の整数であり、又は少なくとも
６個以上がａｎ、＝ｃａ−ｃｏｏ−基またはＣＨ２＝Ｃ
（ａＨ，）　ｃｏｏ−基であり、残りは一〇Ｈ基である
。）で示される化合物、例えばジペンタエリスリトール
トリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールト
リ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペン
タ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトーμテ
トヲ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトール
ペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトー
ルヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリト
ールへブタ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの
ポリ（メタ）アクリＶ−）；−ｖａン酸／トリメチロー
ルエタン／（メタ）アクリレート、マロン酸／トリメチ
ロールプロパン／（メタ）アクリル酸、マロン酸／グリ
セリン／（メタ）アクリ／Ｉ／酸、マロン酸／ベンタエ
リスリトーＡ／／（メタ）アクリル酸、コハク酸／トリ
メチロールエタン／（メタ）アクリレート、コハク酸／
トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、コハク
酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、コハク酸／ベン
タエリスリトー／７／（メタ）アクリル酸、アジピン唆
／トリメチロールエタン／（メタ）アクリ／Ｌ／　酸、
アジピン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリ
ル酸、アジピン酸／ベンタエリスリトー／Ｌ／／（メタ
）アクリル酸、アジピン酸／グリセリ１ン／（メタ）ア
クリ１ｖ酸、グルタＩＶＴＪＩ／　）リメチロールエタ
ン／（メタ）アクリル酸、グ〜り／％／酸／トリメチロ
ールプロパン／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／グリ
セリン／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／ベンタエリ
スリトー＃／（メタ）アクリル酸、セバシン酸／トリメ
チロールエタン／（メタ）アクリル酸、セバシン酸／ト
リメチロ−〜プロパン／（メタ）アクリル酸、セバシン
酸／グリセリン／（メタ）アクリレート、セパンン酸／
ベンタエリスリトーμ／（メタ）アクリル酸、フマＡ／
酸／トリメチローＡ／エタン／（メタ）アクリレート、
ツマｉｖ　Ｈｐ　／トリメチローμプロパン／（メタ）
アクリル酸、ツマ）Ｖ　酸／グリセリン／（メタ）アク
リル酸、フマ／Ｖ／Ｃ俊／ペンタエリスリトーＩｖ／（
メタ）アクリ１ｖ酸、イタコン酸／トリメチロ−ｐエタ
ン／（メタ）アクリル酸、イタコン酸／トリメチロール
プロパン／（メタ）アクリル酸、イタコン酸／ペンタエ
リスリトール／（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸／
トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、無水マン
イン酸／グリセリン／（メタ）アクリレート等の化合物
の組ミ合わせによる飽和または不飽和ポリエステμポリ
アクリＶ−トまたはポリメタクリＶ−）；トリメチロー
ルプロパントルイＶンジイソシアネート、あるいは次の
一般式（■）で示されるポリイソシアネート ＯＯ （式中、Ｒはへキサメチレンジイソンアネート、トリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、キシレンジイソシアネート、４．４′−メチノンビ
ス（シクロヘキシルイソンアネート）、イソホロンジイ
ソシアネートまたはトリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネートである。）等のポリイソシアネートと活性水素
を有するアクリルモノマー　例えば２−ヒドロキシエチ
ルアクリＶ−トもしくはメタクリレート、２−ヒドロキ
ンプロピルアクリレートもしくはメタクリＶ−）、２−
ヒドロキン−３−メトキシプロピルアクリレートもしく
はメタクリレート、Ｎ−メチロ−〃アクリルアミドもし
くはメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキンアクリルアミド
もしくはメタクリルアミド等をイソシアネート１分子当
り５モル以上を常法により反応させて得られるウレタン
アクリレ−）；ｔノ他）！Ｊス＋２−ヒドロキシエチル
ナイソシアヌル酸のトリアクリレートもしくはトリメタ
クリレート等のポリ〔（メタ）アクリロイルオキシエチ
ル〕イソシアヌｖ−）を挙げることが出来る。

これら分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ
哉を有する化合物で特に好ましいものとしてはジペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペン
タエリスリトール、コハク酸／トリメチローｙエタン／
アクリ／ｌ／酸を組合わせたポリエステル（メタ）アク
リレート、トリ〔（メタ）アクリロイルオキシエチル〕
イソシアヌレート等ヲ挙げることができる。

また、被洟に低架橋密度が要求される場合には、次の一
般式ＱＩＩ） −Ｏ−（！−ＮＨ−Ｒ”−１１Ｈ−０−０−（：Ｈ−（
Ｈ−Ｒ１（ＩＩＩ） （Ｒ１は（メタ）アクリロイルオキシ基　Ｒ２は水素ま
たはメチル基　Ｒ８はフェニレン基、置換フェニレン基
または炭素数２〜乙のメチレン基、ｑは一般式＋Ｃ４Ｈ
，Ｏ＋　または（−＋ａａ、　）ｇＣｏ−０＋噛）Ｃｏ
−０左（ＯＥｈ）　　（？ニー　コテｍ、ｎはそれぞれ
１〜８の整数、Ｙは０〜１゜の整数を示す）を表わす）
で示されるもので、２価のアルコール単独または飽和二
塩基酸と２価のアルコールからなるポリエーテルポリオ
−／Ｌ／ｉたけポリエーテルポリオールと、２価のイソ
シアネートおよび水酸基含有アクリル酸エステルから常
法によって合成される２官能ウレタンアクリレートを用
いると有効である。

中でも２価のアルコールドしてはエチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、
飽和二塩基酸としてはコハク峻、アジピン酸、セバシン
酸、さらに２価のイソシアネートとしてはヘキサメチレ
ンジイソシアネート、フエニＶンー１．５−ジイソシア
ネート、５−メチルフェニレン−１，５−ジイソンアネ
ートが好ましいものとして挙げることができる。

その他、前記（■）式で示されＸのうち２個が（メタ）
アクリロイルオキシ基である化合物、例えばジペンタエ
リスリトールシアクリＶ−）、トリペンタエリスリトー
ルジアクリレート、テトフェリスリトールジアクリレー
トやトリス−（２−ヒドロキシエチ／ｌ／）−イソクア
ヌ／ｌ／　ｒｌのジメタアクリレート、および２価のア
ルコール／２塩基酸／（メタ）アクリ／Ｌ／′１′５！
１よりなるポリエーテルジ（メタ）アクリソートを挙げ
ることができる。

次に、本発明で用いられるｉｎ体（ａ−２）は単量体（
ａ−１）を使用したときこれを希釈する反応性希釈剤と
して用いられ、かつ彼模に密着性を付与するものであり
、２０℃での粘度が１５０センチボイス以下で、分子中
に６個以下の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する１
ヒ合物であることが必要である。

単量体（ａ−２）の具体例としては、多価アルコールと
（メタ）アクリル酸またはそれらの誘導体から得られる
エステル化物が挙げられる。

多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコ−Ｎ、テト
ラエチレングリコール、平均分子量が約３００〜１００
０のポリエチレングリコール、プロピレングリコ−μ、
ジエチレングリコール、１．３−プロパンジオ−ｙｌ　
１゜５−ブタンジオール、２．３−ブタンジオール、１
、４−７”タンジオール、１．５−ペンタンジオ−〜、
１．６−ヘキサンジオール、ネオベンチルグリコール（
２，２−ジメチ／Ｌ’−１，３−プロパンジオ−Ａ／）
、２−エチルヘキシＡ／−１，３−ヘキサンジオール、
２．２′−チオジェタノール、１．４−シクロヘキサン
ジメタツール等の２価のアルコール、トリメチロ−〜プ
ロパン（１，１，１−）リメチロー〜プロパン）、ペン
タグリセロ−〜（１，１，１−ｔ；リメチローｐエタン
）、グリセロ−ル、　　１．　２．　４　−　ブ　タ　
ン　ト　リ　オ　−　ル　、　　１．　２．　６　−　
へキサントリオ−ｐ等の３価のアμコー〃、その他ペン
タエリスリトー／ｌ／（２，２−ビスヒドロキシメチＡ
／−１，３−プロパンジオ−／Ｌ／）、ジェタノ−ル、
ジペンタエリスリトール等である。

これらと（メタ）アクリル酸とから得られる特に好まし
い架橋重合性化合物としては、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ
）アクリＶ−）、１．４−ブタンジオールジ（メタ）ア
クリレ−）、１．６−ヘキサンジオ−μジ（メタ）アク
リレート、トリメチロ−〜プロパントリアクリレート、
ペンタグリセロールトリアクリレート、ジペンタグリセ
ロールペンタアクリレート等を挙げることができる。

また、分子中に１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を
有する化合物、例えばメチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレートブチルアクリレート、イソ−
ブチルアクリＶ　−ト、ｔ−ブチルアクリＶ−）、２−
エチルへキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、
トリデシルアクリソート、シクロへキシルアクリレート
、２−ヒドロキシエ千ルアクリレート、２−ヒドロキシ
プロヒルアクリレート、グリシジルアクリレート、テト
ラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジμアクリレー
ト、１．４−ブチレングリコールモノアクリｌ／−）、
エトキシエチルアクリレート、エチル力ルビトールアク
リレート、２−ヒドロキン−３−クロロプロピルアクリ
Ｖ−）、アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキンエチルアクリ
ルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ−
ヒドロキシプロピルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキクブ
チルアクリルアミド、ヒドロキシメチルジアセトンアク
リルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチ〜−Ｎ−メチ〃アクリ
ルアミド等、下記一般式 ％式％ （（旦し、又は（メタ）アクリロイルオキシ基を示し、
ｎ　＝　１〜１０、Ｒはアルキル基、置換アルキμ基、
フエニル基、１１６フ二二μ基、ベンジル基または置換
ベンジル基を示す） で示されるモノ（メタ）アクリレート、例えばメトキン
ジエチレングリコール（メタ）アクリＶ−）、メトキシ
ポリエチレングリコ−３／（メタ）アクリレート、フェ
ノキシポリエチレングリコ−／Ｉ／（メタ）アクリＶ−
）、ブトキシエチレングリコ−／Ｉ／（メタ）アクリレ
ート、β−（メタ）アクリロイルオキシ基チ／ｌ／　／
％イドロゲンフタレート、β−（メタ）アクリロイルオ
キンエチルハイドａゲンサクンネート、β−（メタ）ア
クリロイμオキシプロピμハイドロゲンサクシネートな
どの他、公知のエボキン（メタ）アクリレート類が挙げ
られるが、単量体（ａ−２）として特に好ましいものと
してはトリメチロールプロパントリアクリレ−）、１．
６−ヘキサンジオ−μジアクリレー）、１．４−ブタン
ジオールジアクリレート、テトラヒドロフルフリルアク
リｖ−）を挙げることができる。

上述の単量体（ａ−１）および（ａ−２）はそれぞれ１
種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい
。

また、単量体（ａ−１）と単量体（ａ−２）とを併用す
るときの比率は光重合性化合物中、単量体（ａ−１）が
０〜６０重量鳴、好ましくは１０〜６０重量憾で単量体
（ａ−２）が４０〜１００重ｌ１ｅｌＩ、好ましくは４
０〜９０重食傷である。

単量体（ａ−１）が６０重量憾を超えたり、単量体（ａ
−２）が４０重量４未満で用いられた場合は、被膜に良
好な密着性を付与することができなくなる。

本発明で用いられる光重合開始剤（Ｂ）は、５６５〜４
００　ｎｍ　に増感波長のピークを有するものであり、
このような光重合開始剤を用いることにより、被覆用組
成物中に比較的多量の紫外線吸収剤を混入しても、良好
に硬化させることができる。

光重合開始剤は光エネルギーを吸収し重合反応を開始さ
せるものであるが、種類ごとにある狭い波長領域の光エ
ネルギーを特に吸収しやすい性’Ｋをもっている。この
波長領域は一般に吸収帯と呼ばれ、その中で最も吸収す
る波長を最大吸収波長と言い、それらは、吸収スペクト
ルを調べることによって知ることができる。

吸収スペクトルは光重合開始剤をエタノール、クロロホ
ルム、ヘキサン等の有４ｉ＋ｌｉ溶剤１ｏｏ＋＋ｔに光
重合開始剤をα１〜１００η程度溶解した溶液に分光光
度計を用いる常法によって測定できる。吸収スベク）／
ｌ／によって調べられる吸収帯は１つまたは複数ピーク
となって現われ、これらのピークの中で最も吸収の大き
い吸収を示す波長が最大吸収波長である。本発明にいう
増感波長のピークとはその吸収帯の最大吸収波長をいう
。

３６５〜４００ｎｍ　　に増感波長のピークを有する光
重合開始剤としては、チオキサントン系光重合開始剤と
アシロフォスフインオキサイド系光重合開始剤を挙げる
ことができるが、アシロフォスフインオキサイド系光重
合開始剤が好ましく、中でもトリメチルベンゾイルジフ
エ＝μフォスフインオキサイド、ペンゾイルエトキＦ７
オスフインオキサイドが好ましい。

上記の光重合開始剤［Ｆ］）は、通常光重合性化合物（
Ａ）１００重量部に対してα０１〜７重量部の添加、量
で用いられ、過！ｆｉｌ量添加すると硬化後の帯色性、
クラックの発生、耐候性の低下を招く場合がある。また
、添加量がＱ、０１重合部未満であると、硬化不良、硬
化後の被膜の硬度不足、硬化被膜の密着性不良を招く場
合がある。

なお、本発明においては上記の光重合開始剤を単独で用
いるだけでなく、他の光重合開始剤と併用することもで
きる。

この場合、併用できる他の光重合開始剤としては、例え
ばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン
エチルエーテル、ベンゾインゾロヒルエーテル、ベンゾ
インイソブチルエーテル、アセトイン、ブチロイン′、
トルオイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシ
ベンゾフェノン、λ２−ジェトキシアセトフェノン、ａ
、α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、メチ
ルフェニルグリオキシレート、工ｆｆｉ／フエ二μクリ
オキシレー）、４．４’−ビス（ジメチルアミノベンゾ
フェノン）、２−ヒドロキシ−２−メチＡ／−１−フェ
ニルプロパン−１−オンなどのカルボニル化合物、テト
フメチルチウフムモノスルフイド、テトヲメ千ルチウフ
ムジスルフイドなどの硫黄化合物、アゾビスイソブチロ
ニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル
などのアゾ化合物、ペンシイルバーオキサイド、ジター
シャリ−ブチルパーオキサイドなどのパーオキサイド化
合物などが挙げられる。

本発明に用いられる紫外線吸収剤（Ｃ）としては特に限
定されず、高分子用光安定剤に類するものも含まれ、本
発明の光重合性化合物中に何かしらの方法で均一に溶解
しうるものであれば使用することができる。しかし本発
明に対する艮好な溶解性と耐候性という観点からすれば
、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル
酸フェニル系、または安息香酸フェニル系から誘導され
た化合物で、それらの最大主波長が２４０　ｎｍ　〜３
７０　ｎｍ　　の範囲にあるものが好ましい。これら紫
外線吸収剤は単独で用いてもよいし、２種以−ヒ、それ
も上記以外の種類の光安定剤と併用しても差しつかえな
い。例えば、これら紫外線吸収剤にヒンダードアミン系
光安定剤を併用すると効果的である。

これら紫外線吸収剤の具体例としては、２−ヒドロキシ
ベンゾフェノン、５−クロロ−２−ヒドロキンベンゾフ
ェノン、２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−ｎ−オクトキシペンゾフエノン、４−ドブシロ
キシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−オクタデシロキンペンゾフエノン、２．２′−ジ
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２．２′−
ジヒドロキシ−４，４−ジメトキシベンゾフェノン、フ
エ二μサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−プチルフェニルサ
リシｖ−）、ｐ　−（１゜１．４３−テトフメチルブチ
Ａ／）フエ二〜サリシレート、３−ヒドロキシフェニル
ベンゾエート、フェニレン−１，３−ジベンゾエート、
２−（２−ヒドロキＶ−５−：メチ〃フエニｆｉ／）ベ
ンゾトリアシー〜、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−プチルフエニ／Ｉ／）　−５−クロロベンゾトリア
シーＡ／、２−（２−ヒドロキシ−へ５−ジーｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒ
ドロキＶ−５−ｔａｒｔ−ブチ〃フエ二〜）ベンゾトリ
アゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。

紫外線吸収剤（Ｃ）の添加量は光重合性化合物（ｈ）１
００重量部に対して１〜１５重量部が適当である。添加
量が１重置部未満の場合は十分な耐候性が得られず、一
方１５重量部を超える場合は硬化不良を起こすことがあ
る。上述の範囲とすることによりＱ、、Ｕ、　Ｖ促進曝
露試験（曝露条件：照射時６６℃、ドライ６　ｈｒ／暗
黒ウェット、４５℃、６ｈｒ　のサイクルで合計１００
０時間）をした後の黄変度が＆０以下である被覆プラス
チックを得ることができる。本発明でいうＱ、Ｕ、　Ｖ
促進曝露試験は、ＡＳＴＭ　（）　５５−８４　　に規
定された［非金属材料の光及び水ａｍ　！ｌ試験」で蛍
光紫外線フンブの照射過程と水の凝縮過程をくり返すプ
ラスチックの劣化促進試験で耐候性の評価に用いられる
ものである。

本発明の被覆用組成物は主に上記光重合性化合物、光重
合開始剤（Ｂ）、紫外線吸収剤（Ｃ）が必要不可欠なる
成分であるが、この他に必要に応じてシリカ、酸化チタ
ン、酸化アルミニウム等の無機顔料からなる微粒子、あ
るいは乳化重合、まだは懸濁重合から重合される架橋重
合体、または架橋共重合体よりなる有機微粒子、さらに
酸化防止剤、重合禁止剤などの安定剤、Ｖベリング剤、
消泡剤、増粘剤、沈降防止剤、顔料分散剤、帯電防止剤
、防・★剤、艶消剤、艶出剤など適宜少Ａｍ加してもよ
い。

まだ、基材にスプレー　はけ塗９、浅漬法、ロールコー
タ−等で塗布する際、塗工しやすくしたり、Ｖベリング
効果をもたせるための希釈剤として有機溶剤を適宜用い
ても差しつかえない。この場合使用できる有機溶剤は、
被覆用組成物とよく混合し、常圧での沸点が５０℃以上
２００℃以下のもので常温での粘度が１０ｃ、ｐ以下の
ものが好ましい。具体的には、メタノール、エタノール
、イソゾロパノール、ｎ−プロパツール、イソブタノー
ル、ｎ−ブタノ−ｐなどのアルコール類、ベンゼン、ト
ルエン、キンノン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水
素、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、そ
の他ジオキサン、酢酸エチル、酢酸、ｎ−ブチ〃、エチ
ルセロソルブ、プロピオン酸なトラ用いることができる
。

被膜の厚みは、紫外線を十分遮断できる厚さであればよ
く、２〜５０μｍが好ましい。膜厚が２μｍより薄いと
曝露によりくもりやベース等の欠陥が生じやすく、５０
μｍを超えるとクツツクや反りの原因になりゃすい。膜
厚は紫外線吸収剤の添加量によって適宜選択され、一般
に紫外線吸収剤の添加量が比較的多い場合は５〜１０μ
ｍ程度の薄膜で十分であり、添加量が少ない場合は２０
〜５０μｍの膜厚が必要な場合がある。目的や使用条件
に応じて適当な厚みを選べばよい。但し、紫外線吸収剤
の添加量が少ないのに薄膜にしたり、膜厚を厚くして多
量に添加すると十分な耐候性が得られなかったり、硬化
不良が生じることがある。

通常、紫外線は、プラスチック成形品に被覆用組成物を
塗布後、合成樹脂フィルムをかぶせ、合成樹り旨フィル
ム面から照射して、被覆用組成物を硬化させるのが好ま
しい。

紫外線の照射源としては蛍光ケミカルランプ、メタルハ
ライドランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、アーク灯な
どが情げられる。紫外線は強すぎたり、照射時間が長す
ぎだりすると合成樹脂フィルムの剥離が困難になる場合
があるので適当な強さに、調整して使用しなければなら
ない。

本発明に使用されるプラスチック成形品を構成するペー
スポリマーとしては、熱可塑性ＦＭｌｌ！がよく、例え
ばポリメタクリｉｖ膚脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ
メタクリルイミド樹脂、ステレン系樹１旨、ＡＢＳ樹１
旨、ＭＥＩ樹ｌ旨、塩化ビニール樹［旧などが挙げられ
、中でもポリメタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ポリメタクリルイミド樹脂は光学的性質、耐熱性、耐衝
撃性などの特性を生かして使用されることが多（、かつ
耐候性改良の要求も強いので、本発明に使用されるプラ
スチック成形品を構成するベースポリマーとして好まし
いものである。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実
施例中の測定、評価は次に示す方法で行なった。

１）耐候性試験 Ｑ、ＩＴ、Ｖ加速曝露試験機（ｚｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ
　ｆｅａｔ−ｈｅｒｉｎｇ　Ｔｅ５ｔｅｒ　；　Ｑ、−
Ｐａｎｅ１社製）を用いて、曝露条件として照射時６６
℃、ドライ６　ｈｒ／暗黒ウェット、４５℃、６　ｈｒ
　　のサイクルで合計１０００時間および１５００時間
曝露し、密着性と外観を評価した。

なお、化σ、Ｖ促進加速曝露試験はＡＳＴＭ　Ｇ５３−
８４　　に規定された「非金属材料の光及び水曝露試験
」で蛍光紫外線ランプの照射過程と水の凝縮過程を繰り
返すプラスチックの劣化促進試論で、耐候性の評価に用
いられるものである。

２）黄変度（ＹＩ値） Ｑ、　Ｕ、Ｖ促進曝露試験機にて曝露したサンプルにつ
いて、カラーコンピューター（島津製作所製）を用いて
ＹＩ値を測定して、下記のように定義される△Ｙ工値を
求めた。

へＹＩ値＝（曝露後のＹＩ値）−（曝露前のＹＩ値）３
）被膜の密着性 サンプ〃をカミソリ刃で１−間隔に縦・横１１本づつ切
り目を入れて１００個のゴパン目をつくり、市販セロハ
ンテープをよく密着させた後、９０°手前方向に急激に
はがした時、被膜が剥離せずに残存したときのます日数
（Ｘ）をＸ　／　１００で表示した。

４）外観 帯色、プッ、クツツク、（もシなどの欠陥について目視
にて判定し、次のように評価した。

○　特に目立った欠陥なし △　△Ｙ工値として４．０以上の實帯色またはわずかに
クツツク、くもりなどの発生がみられる Ｘ　外観をきわめて損ねた本の 実施例１〜８ 第１表に示しだ被覆用組成物を調整し、これを厚さ１嶋
のポリカーボネート板（ダイヤライト、商品名、三菱レ
イヨン■製）に塗布し、その上からポリエステルフィル
ム（ダイヤホイル■製、厚さ５０μｍ）をかぶせながら
、ゴムロールで均一の厚みになるようによくしごいた。

次いで照射巾１３備に調整された１　２０　Ｗ　７ｃｍ
のメタルハライドランプ？（平行型リフレクタ−付、オ
ゾンレスタイプ、被射体との距４ろＯＪ）を２．０　ｍ
　／　ｍｉｎのスピードで通＋１をさせた唖、ポリエス
テルフィルムを剥離し、表面硬化被膜を有する樹脂板を
得た。

こうして得られたｖ！ｉ脂板のソ宥性および耐候性につ
いて評価した。第１表に結果を示す。

比較例１〜８ 第２表に示した被覆用組成物をポリカーボネート仮に塗
布し、実施例と同様にして表面硬化被膜を有する樹脂板
を得だ。結果を第２表に示す。

比較例１〜４は本発明の光重合開始剤以外の開始剤を用
いたもの、比較例５は単量体（ａ−２）成分を欠いたも
の、比較例６は紫外線吸収剤を欠いたもの、また比較例
７は光重合性化合物の組成が本発明の範囲外のものであ
る。

第２表の結果から、比較例１〜６はいずれもＱ、、Ｕ、
Ｖ促進ＩＩＩ　ｇ試験後の△Ｙ工値は＆０以下であるに
もかかわらず、初期の密着性に劣ったり（比較例１〜５
）、曝露試験中にビーリングを起こしたり（比１咬例６
）することがわかる。

なお、表中の化合物は次の通りである。

ＤＰＨＡ　　ニジペンタエリスリトールへキサアクリレ
ート（２０℃での粘度 ５０００〜７０００センチポイズ） ＴＡＳ　　：コハク酸／）！ｊメチローμエタン／アク
リル酸のモル比１／２／４ の縮合物（２０℃での粘度３０００ 〜５０００七ンチボイズ） ＦＡ−７３１Ａ　　：日立化成■製アクリルモノマート
リス（アクリロキシエチ＃） イソシアヌレート （２０℃で白色固体） Ｕ−１０８Ａ　　：新中村化学＠製２官能つＶジアクリ
レート （２０℃でワックス状） ＴＭＰ−ＴＡ　　：　）リメチロールプロパントリアク
リレート （２０℃での粘度７０〜１００＊ センチポイズ） τＨＦ−Ａ　　：テトフヒドロフルフリルアクリレート （２０℃での粘度２センチボイス） Ｃ，−ＤＡ　　：・１，６−ヘキサンジオ−〜ジアクリ
レート （２０℃での粘度２５センチボイ ズ） Ｃ！−ＤＡ：１，４−ブタンジオ−〜シアクリＶ一ト （２０℃での粘度６センチボイス） ＡＰＯ：）リメチルベンゾイルジフェニルフオスフィン
オキサイド チヌビンーＰＳ：チバガイギー社製紫外線吸収剤 サノ−７Ｌ’ＬＳ ＮＰ ２（ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−プ チルフエニ／Ｉ／）ベンゾトリアシ ー　ル アフロ：三共薬品＠製光安定剤 ビス（２，２，６，６−テトラメチル −４−ピペリジル）セバケート ：ベンゾフェノン ＥＥＩ　　　：ベンゾインエチμエーテルＭＰＧ　　　
ニストウファー社製光開始剤メチルベンシイ〜フオーメ
ート イルガキュアー１８４＝ チバガイギー社製光開始剤 １−ヒドロキシシクロへキシル フェニルケトン 〔発明の効果〕 本発明の被覆プラスチック板は耐候性に優れ、とりわけ
被膜の密着性、外観の保持性に優れたものであり、工業
１優れた効果を奏する。

特許出願人　　　三菱レイヨン株式会社代理人　弁理士
　　　吉　　沢　　敏　　夫手続補正書（自発） 平成１年り月！？日 １、事件の表示 特願平１−８２７９４号 Ｚ発明の名称 耐候性に優れた被覆プラスチック板 五補正をする者 事件との関係　　特許出願人 東京都中央区京橋二丁目６番１９号 （６０５）三菱レイヨン株式会社 取締役社長　永　井　彌太部 ４、代理人 〒１０４東京都中央区京柵二丁目３番１９号＆補正の内
容 １）明細書第２６頁第１３行に記載の７１５００時間」
をｒ２ｏｏｏ時間」に補正する。

２）同第２７頁第１７行に記載の「ΔＹＩ値として４．
０以上の黄帝色」を「若干の帯色Ｊに補正する。

３）同第２８頁を下記の通り補正する。

「実施例１〜６ 第１表に示した被覆用組成物を調整し、これを厚さ１■
のポリカーボネート板（ダイヤライト、商品名、三菱レ
イヨン■製）に塗布し、その上からポリエステルフィル
ム（ダイヤホイル■製、厚さ５０μｍ）をかぶせながら
、ゴムロールで均一の厚みになるようＫよくしごいた。

次いで照射中１３αに調整された１　２０　Ｗ　／　ｃ
ｍのメタルハライドランプＦＣ平行型リフレクタ−付、
オゾンレスタイプ、被射体との距離３０の）を２．０　
ｍ　／　ｍｉｎのスピードで通過させた後、ポリエステ
ルフィルムを剥離し、表面硬化こうして得られた樹脂板
の密着性および耐候性について評価した。第１表に結果
を示す。

実施例７〜８ 第１表に示す被覆用組成物に厚さ１Ｍのポリカーボネー
ト板（ダイヤライト、商品名、三菱レイヨン■製）を浸
漬し、０．２ｃｍ／ｓｓｃで引き上げ、室温で３分間放
置した後、８０Ｗ／ｃ！ｎの高圧水銀灯（オゾンタイプ
、平行リフレクタ−付）を用いて被照射体との距離２０
ｍで活性エネルギー線を２０秒間照射し被覆ポリカーボ
ネート板を得た。

こうして得られた樹脂板の密着性および耐候性について
評価した。第１表に結果を示す。

比較例１〜８ 第２表に示した被覆用組成物をポリカーボネート板に塗
布し、実施例と同様にして表面硬化被膜を有する樹脂板
を得た。結果を第２表に示す。」 ４）同第３０頁に記載の第１表を次の通り補正する。

／ 同第３ 頁に記載の第２表を次の通り補正 する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）分子中に２個以上の（メタ）アクリロイルオ
   キシ基を含み、かつ２０℃での粘度が １５０センチポイズを超える単量体（ａ−１）０〜６０
   重量、と、分子中に３個以下の （メタ）アクリロイルオキシ基を含み、か つ２０℃での粘度が１５０センチポイズ以 下である単量体（ａ−２）４０〜１００重量％からなる
   光重合性化合物１００重量部、 （Ｂ）３６５〜４００ｎｍに増感波長のピークを有する
   光重合開始剤０．０１〜７重量部、（Ｃ）紫外線吸収剤
   ０．１〜１５重量部 からなる被覆用組成物に活性エネルギー線を照射して得
   られる硬化被覆を有し、かつＱ．Ｕ．Ｖ促進曝露試験（
   曝露条件：照射時６３℃、ドライ６ｈｒ／暗黒ウェット
   、４５℃、６ｈｒのサイクルで合計１０００時間）をし
   た後の黄変度（ΔＹＩ値）が６．０以下である耐侯性に
   優れた被覆プラスチツク板。