JPH0225844A - 写真用支持体 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/77—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers the base being of metal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は優れた画像を与える金Ill膜表面を有する写
真用支持体に関するもので、とくに現像処理の間に金属
薄膜層が基体からはがれるとかカブリやスポットなどが
発生することな(色相、階調などの再現性がよくシャー
プネスの優れた画像を与える写真用支持体に関するもの
である。
真用支持体に関するもので、とくに現像処理の間に金属
薄膜層が基体からはがれるとかカブリやスポットなどが
発生することな(色相、階調などの再現性がよくシャー
プネスの優れた画像を与える写真用支持体に関するもの
である。
(従来の技術)
従来、写真用支持体として知られるTACやPETやポ
リカーボネートなどの透明なプレートやフィルム、紙、
合成紙、バライタ紙または白色顔料を含有させたフィル
ム、プレートや例えば表面を陽極酸化処理されたアルミ
ニウム板のような金属板などに比して鏡面反射性または
第2種拡散反射性の表面をもつ写真用支持体を用いると
階調の再現性、カラー写真のときは色相の再現性、画像
のシャープネスなど優れた写真や記録媒体が得られる0
例えば特開昭61−210346号、特願昭61−16
8800号、同61−168801号、同昭61−16
8802号、同町61−168803号、開開61−1
68804号、開開61−168805号、開閉61−
249873号などに記載されている。
リカーボネートなどの透明なプレートやフィルム、紙、
合成紙、バライタ紙または白色顔料を含有させたフィル
ム、プレートや例えば表面を陽極酸化処理されたアルミ
ニウム板のような金属板などに比して鏡面反射性または
第2種拡散反射性の表面をもつ写真用支持体を用いると
階調の再現性、カラー写真のときは色相の再現性、画像
のシャープネスなど優れた写真や記録媒体が得られる0
例えば特開昭61−210346号、特願昭61−16
8800号、同61−168801号、同昭61−16
8802号、同町61−168803号、開開61−1
68804号、開開61−168805号、開閉61−
249873号などに記載されている。
鏡面反射性または第2種拡散反射性を与えるには天然雲
母、魚の鱗や真珠等の無機物などを用いることが出来る
が多くはアルミニウム、銀、金、銅、クロム、ニッケル
、白金などの金属またはその合金を用いて真空蒸着法、
スバタリング法、イオンブレーティング法、電着法、無
電解メツキ法などにより薄膜層をプラスチックフィルム
を設ける方法が広く用いられる。
母、魚の鱗や真珠等の無機物などを用いることが出来る
が多くはアルミニウム、銀、金、銅、クロム、ニッケル
、白金などの金属またはその合金を用いて真空蒸着法、
スバタリング法、イオンブレーティング法、電着法、無
電解メツキ法などにより薄膜層をプラスチックフィルム
を設ける方法が広く用いられる。
しかし、金属あるいは金属酸化物の薄膜層は、現像処理
の間または現像乾燥後に膜はがれ発生しやすい欠点があ
る。
の間または現像乾燥後に膜はがれ発生しやすい欠点があ
る。
(発明の目的)
本発明の目的は金属薄膜表面を有する写真用支持体にお
いて現像処理の過程あるいは現像処理前後で金属薄膜が
基体から剥れるなどの欠点を与えない写真用支持体を提
供することにあり、また得られる画像の保存性が優れた
写真用支持体を提供することである。
いて現像処理の過程あるいは現像処理前後で金属薄膜が
基体から剥れるなどの欠点を与えない写真用支持体を提
供することにあり、また得られる画像の保存性が優れた
写真用支持体を提供することである。
(発明の構成)
本発明の目的は鏡面反射性または第2種拡散反射性を持
つ金属あるいは金属酸化物の薄膜下に接着層(以下アン
カーコート層と呼ぶ)を設けてなる写真用支持体におい
てアンカーコート層に塩化ビニリデン、塩化ビニル、及
び無水マレイン酸を含むことを特徴とする写真用支持体
によって達成された。
つ金属あるいは金属酸化物の薄膜下に接着層(以下アン
カーコート層と呼ぶ)を設けてなる写真用支持体におい
てアンカーコート層に塩化ビニリデン、塩化ビニル、及
び無水マレイン酸を含むことを特徴とする写真用支持体
によって達成された。
本発明に係わる共重合体は、塩化ビニリデン、塩化ビニ
ル及び無水マレイン酸の三種を共重合したものであり、
これら以外の共重合成分を含んでいてもよい0例えば、
塩化ビニリデン、塩化ビニル、無水マレイン酸及び酢酸
ビニルを共重合させた4元共重合体等も使用可能である
。
ル及び無水マレイン酸の三種を共重合したものであり、
これら以外の共重合成分を含んでいてもよい0例えば、
塩化ビニリデン、塩化ビニル、無水マレイン酸及び酢酸
ビニルを共重合させた4元共重合体等も使用可能である
。
この場合、酢酸ビニルの使用量は20%(モノマーの重
量%)以下であることが好ましい。
量%)以下であることが好ましい。
本発明に係わる塩化ビニリデン、塩化ビニル、無水マレ
イン酸の共重合物は、(a)5〜70重量%の塩化ビニ
リデン、(ロ)20〜80重量%の塩化ビニル、(C)
0.1〜5重量%の無水マレイン酸の共重合物であるこ
とが好ましい。
イン酸の共重合物は、(a)5〜70重量%の塩化ビニ
リデン、(ロ)20〜80重量%の塩化ビニル、(C)
0.1〜5重量%の無水マレイン酸の共重合物であるこ
とが好ましい。
塩化ビニリデンが5重量%以下であると疎水性が低下し
、湿潤時のアンカーコート層の膜強度が弱(なり好まし
くない、また塩化ビニルが20重量%以下であると有機
溶剤に対する溶解性が低下し好ましくない。
、湿潤時のアンカーコート層の膜強度が弱(なり好まし
くない、また塩化ビニルが20重量%以下であると有機
溶剤に対する溶解性が低下し好ましくない。
また本発明のポリウレタンウレア樹脂は、ウレタン結合
(−N−C−0−)およびウレア結合体であり、多価イ
ソシアナートもしくはこれらのプレポリマーが多価ヒド
ロキシ化合物と反応し得られる樹脂をさす、前記のポリ
ウレタンウレア樹脂は接着層の60%(重量)以下使用
することが好ましい。
(−N−C−0−)およびウレア結合体であり、多価イ
ソシアナートもしくはこれらのプレポリマーが多価ヒド
ロキシ化合物と反応し得られる樹脂をさす、前記のポリ
ウレタンウレア樹脂は接着層の60%(重量)以下使用
することが好ましい。
本発明に用いられる多価インシアナートもしくは多価イ
ソシアナートプレポリマーの例として、例えば、m−フ
ェニレンジイソシアナート、b−フェニレンジイソシア
ナート、2,6−トリレンジイソシアナート、2.4−
トリレンジイソシアナート、ナフタレン−1,4−ジイ
ソシアナート、ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシ
アナート、3.3′−ジメトキシ−4,4′−ビフェニ
ル−ジイソシアナート、3.3′−ジメチルジフェニル
メタン−4,4′−ジイソシアナート、キシリレン−1
,4−ジイソシアナート、キシリレン−1,3−ジイソ
シアナート、4.4′−ジフェニルプロパンジイソシア
ナート、トリメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレ
ンジイソシアナート、プロピレン−1,2−ジイソシア
ナート、ブチレン−1,2−ジイソシアナート、エチリ
ジンジイソシアナート、シクロヘキシレン−1,2−ジ
イソシアナート、シクロヘキシレン−1,4−ジイソシ
アナート等のジイソシアナート、4,4′4“−トリフ
ェニルメタントリイソシアナート、トルエン−2,4,
6−)ジイソシアナート、ポリメチレンポリフェニルイ
ソシアナートの如きトリイソシアナー)、4.4’ −
ジメチルジフェニルメタン、2.2’ 5.5’−テト
ライソシアナートの如きテトライソシアナートモノマー
又はこれら多価インシアナート類を多価アミン、多価カ
ルボン酸、多価チオール、多価ヒドロキシ化合物、エポ
キシ化合物等の化合物に付加させたもので、イソシアナ
ート基を1分子中に2コ以上残存するものが挙げられる
。
ソシアナートプレポリマーの例として、例えば、m−フ
ェニレンジイソシアナート、b−フェニレンジイソシア
ナート、2,6−トリレンジイソシアナート、2.4−
トリレンジイソシアナート、ナフタレン−1,4−ジイ
ソシアナート、ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシ
アナート、3.3′−ジメトキシ−4,4′−ビフェニ
ル−ジイソシアナート、3.3′−ジメチルジフェニル
メタン−4,4′−ジイソシアナート、キシリレン−1
,4−ジイソシアナート、キシリレン−1,3−ジイソ
シアナート、4.4′−ジフェニルプロパンジイソシア
ナート、トリメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレ
ンジイソシアナート、プロピレン−1,2−ジイソシア
ナート、ブチレン−1,2−ジイソシアナート、エチリ
ジンジイソシアナート、シクロヘキシレン−1,2−ジ
イソシアナート、シクロヘキシレン−1,4−ジイソシ
アナート等のジイソシアナート、4,4′4“−トリフ
ェニルメタントリイソシアナート、トルエン−2,4,
6−)ジイソシアナート、ポリメチレンポリフェニルイ
ソシアナートの如きトリイソシアナー)、4.4’ −
ジメチルジフェニルメタン、2.2’ 5.5’−テト
ライソシアナートの如きテトライソシアナートモノマー
又はこれら多価インシアナート類を多価アミン、多価カ
ルボン酸、多価チオール、多価ヒドロキシ化合物、エポ
キシ化合物等の化合物に付加させたもので、イソシアナ
ート基を1分子中に2コ以上残存するものが挙げられる
。
多価ヒドロキシ化合物の例としては、脂肪族もしくは芳
香族の多価アルコール、しドロキシポリエステル、ヒド
ロキシポリアルキレンエーテル、多価アミンのアルキレ
ンオキシド付加物等の如きものがある0例えば、カテコ
ール、レゾルシノール、ハイドロキノン、1.2−ジヒ
ドロキシ−4−メチルベンゼン、1,3−ジヒドロキシ
−5−メチルベンゼン、3.4−ジヒドロキシ−1−メ
チルベンゼン、3.5−ジビドロキシ〜1−メチルベン
ゼン、2.4−ジビドロキシエチルベンゼン、1,3−
ナフタレンジオール、l、5−ナフタレンジオール、2
.7−ナフタレンジオール、2.3−ナフタレンジオー
ル、0.O′−ビフェノール、p、p’−ビフェノール
、1.1′−ビー2−ナフトール、ビスフェノールA、
2.2’−ビスー(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、
2゜2′−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−インペ
ンタン、l、1’−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)
−シクロペンタン、1,1’ 〜ビスー(4−ヒドロキ
シフェニル)−シクロヘキサン、2.2’−−ビス−(
4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)−プロパン、ビ
ス−(2−ヒドロキシフェニル)−メタン、キシリレン
ジオ−・ルウエチレングリコール、1.3−プロピレン
グリコール、1.4−7’チレングリコール、】、5−
ベンタンジオール、1.6−へブタンジオール、1,7
−へブタンジオール、1.8−オクタンジオール、1.
1.1−キリメチロールプロパン、ヘキサントリオール
、ペンタエリスリトール、グリセリン及びツルじトール
、芳香族若しくは脂肪族の多価アルコール等が使用され
る。
香族の多価アルコール、しドロキシポリエステル、ヒド
ロキシポリアルキレンエーテル、多価アミンのアルキレ
ンオキシド付加物等の如きものがある0例えば、カテコ
ール、レゾルシノール、ハイドロキノン、1.2−ジヒ
ドロキシ−4−メチルベンゼン、1,3−ジヒドロキシ
−5−メチルベンゼン、3.4−ジヒドロキシ−1−メ
チルベンゼン、3.5−ジビドロキシ〜1−メチルベン
ゼン、2.4−ジビドロキシエチルベンゼン、1,3−
ナフタレンジオール、l、5−ナフタレンジオール、2
.7−ナフタレンジオール、2.3−ナフタレンジオー
ル、0.O′−ビフェノール、p、p’−ビフェノール
、1.1′−ビー2−ナフトール、ビスフェノールA、
2.2’−ビスー(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、
2゜2′−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−インペ
ンタン、l、1’−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)
−シクロペンタン、1,1’ 〜ビスー(4−ヒドロキ
シフェニル)−シクロヘキサン、2.2’−−ビス−(
4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)−プロパン、ビ
ス−(2−ヒドロキシフェニル)−メタン、キシリレン
ジオ−・ルウエチレングリコール、1.3−プロピレン
グリコール、1.4−7’チレングリコール、】、5−
ベンタンジオール、1.6−へブタンジオール、1,7
−へブタンジオール、1.8−オクタンジオール、1.
1.1−キリメチロールプロパン、ヘキサントリオール
、ペンタエリスリトール、グリセリン及びツルじトール
、芳香族若しくは脂肪族の多価アルコール等が使用され
る。
使用されるヒドロキシポリエステルは例えば、ポリカル
ボン酸と多価アルコールとから得られたものである。ヒ
ドロキシポリエステル生成のためのポリカルボン酸とし
ては、例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、マレイン酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、グルコン酸等が挙げられる。多価アルコールと
しては前述の如きものが挙げられる。
ボン酸と多価アルコールとから得られたものである。ヒ
ドロキシポリエステル生成のためのポリカルボン酸とし
ては、例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、マレイン酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、グルコン酸等が挙げられる。多価アルコールと
しては前述の如きものが挙げられる。
ヒドロキシポリアルコールエーテルは例えばアルキレン
オキサイドと多価アルコールとの縮合生成物の如きもの
である。ヒドロキシポリアルキレンエーテル生成のため
使用するアルキレンオキサイド、ブチレンオキサイド又
はアルレンオキシドの如きもの、又、多価アルコールと
しては前述の如き化合物が用いられる。
オキサイドと多価アルコールとの縮合生成物の如きもの
である。ヒドロキシポリアルキレンエーテル生成のため
使用するアルキレンオキサイド、ブチレンオキサイド又
はアルレンオキシドの如きもの、又、多価アルコールと
しては前述の如き化合物が用いられる。
多価アミンのアルキレンオキシド付加物は多価アミンの
アミノ基部分の水素のうち1個以上をアルキレンオキシ
ドで置換させ、た化合物をさす、多価アミンのアルキレ
ンオキシド付加物生成のための多価アミンとしては、例
えば、0−フェニレンジアミン、b−フェニレンジアミ
ン、ジアミノナフタレンの如き芳香族多価アミン、エチ
レンジアミン、1.3−プロピレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、1,6−へキサメチレンジアミンの如き
脂肪族多価アミンがある。アルキレンオキシド付加物と
してはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレ
ンオキシド等無数にあげることができる。
アミノ基部分の水素のうち1個以上をアルキレンオキシ
ドで置換させ、た化合物をさす、多価アミンのアルキレ
ンオキシド付加物生成のための多価アミンとしては、例
えば、0−フェニレンジアミン、b−フェニレンジアミ
ン、ジアミノナフタレンの如き芳香族多価アミン、エチ
レンジアミン、1.3−プロピレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、1,6−へキサメチレンジアミンの如き
脂肪族多価アミンがある。アルキレンオキシド付加物と
してはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレ
ンオキシド等無数にあげることができる。
塩化ビニリデン、塩化ビニル、無水マレイン酸共重合物
とポリウレタンウレア樹脂との比率は、重量比で100
10〜4 Q/60である。ポリウレタンウレア樹脂の
比率が60重量%より多いと、アンカーコート層と、基
体との密着が不十分である。
とポリウレタンウレア樹脂との比率は、重量比で100
10〜4 Q/60である。ポリウレタンウレア樹脂の
比率が60重量%より多いと、アンカーコート層と、基
体との密着が不十分である。
本発明のアンカーコート層はプラスチックフィルムの表
面に0.01un〜5μmという極めて薄く均一に塗布
する必要がある。0.01μm以下であると、金属反射
層の接着不良を生じ5μm以上ではコスト的に不利であ
り、またプラスチックフィルム表面をマット化しである
場合にはマット効果が減少する。
面に0.01un〜5μmという極めて薄く均一に塗布
する必要がある。0.01μm以下であると、金属反射
層の接着不良を生じ5μm以上ではコスト的に不利であ
り、またプラスチックフィルム表面をマット化しである
場合にはマット効果が減少する。
又アンカーコート層中にマット剤として平均粒径0.2
〜5μmの無機あるいは有機顔料を充填することも可能
である。
〜5μmの無機あるいは有機顔料を充填することも可能
である。
アンカーコート層の塗布方法としては、特開昭51−1
14120号、同54−94025号、開開49−11
118号に示される方法を用いて塗布することが出来る
。具体的には、例えばデイツプコート法、エアーナイフ
コート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ドク
ターコート法、ワイヤーバーコード法、スライドコート
法、グラビアコート法、リバースコート法等により塗布
すくことができる。
14120号、同54−94025号、開開49−11
118号に示される方法を用いて塗布することが出来る
。具体的には、例えばデイツプコート法、エアーナイフ
コート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ドク
ターコート法、ワイヤーバーコード法、スライドコート
法、グラビアコート法、リバースコート法等により塗布
すくことができる。
本発明において用いられるプラスチックフィルムとして
は厚さ10μ〜250μで公知のフィルムガ使用できる
。その例としは、ポリエチレンテレフタレートや、ポリ
ブチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、三
酢酸セルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ
プロピレンフィルム、ポリエチレン等のポリオレフィン
のフィルム、ナイロンフィルムなどであり、これらの表
面はマット化してあってもかまわない、マット化の方法
としては、特願昭63−0126号に記載された方法等
を用いることが出来る プラスチックフィルムは、アンカーコート層を塗布し1
、金属薄膜層を形成せしめることにより鏡面反射性ある
いは第2種拡散反射性を得ることが出来る。
は厚さ10μ〜250μで公知のフィルムガ使用できる
。その例としは、ポリエチレンテレフタレートや、ポリ
ブチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、三
酢酸セルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ
プロピレンフィルム、ポリエチレン等のポリオレフィン
のフィルム、ナイロンフィルムなどであり、これらの表
面はマット化してあってもかまわない、マット化の方法
としては、特願昭63−0126号に記載された方法等
を用いることが出来る プラスチックフィルムは、アンカーコート層を塗布し1
、金属薄膜層を形成せしめることにより鏡面反射性ある
いは第2種拡散反射性を得ることが出来る。
本発明において、金属II膜層の形成に用いられる金属
としては、例えば、特開昭50−139720号公報に
詳述されているアルミニウムを主体とする金属や、特開
昭48−65927号、同4B−65928号および同
50−2925号の各公報に記載されているようなテル
ル、モリブテン、ポリニウム、コバルト、亜鉛、鋼、ニ
ッケル、錫、バナジウム、ゲルマニウム、銀および銀エ
マルジ四ン、クロム、チタニウム等の金属および合金等
を挙げることが出来る。またこれら金属および合金の酸
化物も使用出来る。これらのうちで、本発明の目的にお
いて特に好ましい金属薄膜層はアルミニウム金属薄膜層
である。
としては、例えば、特開昭50−139720号公報に
詳述されているアルミニウムを主体とする金属や、特開
昭48−65927号、同4B−65928号および同
50−2925号の各公報に記載されているようなテル
ル、モリブテン、ポリニウム、コバルト、亜鉛、鋼、ニ
ッケル、錫、バナジウム、ゲルマニウム、銀および銀エ
マルジ四ン、クロム、チタニウム等の金属および合金等
を挙げることが出来る。またこれら金属および合金の酸
化物も使用出来る。これらのうちで、本発明の目的にお
いて特に好ましい金属薄膜層はアルミニウム金属薄膜層
である。
金属薄膜層を設ける方法としては、例えば真空蒸着法、
スパッタリング法、イオンブレーティング法、電着法等
の薄膜を作る公知の方法を用いることができる。また、
金属薄膜層は一層でも、あるいは二層以上の多層であっ
てもよい。
スパッタリング法、イオンブレーティング法、電着法等
の薄膜を作る公知の方法を用いることができる。また、
金属薄膜層は一層でも、あるいは二層以上の多層であっ
てもよい。
金属薄膜層を設けたプラスチックフィルムは、そのまま
か、又は他のプラスチックフィルム、紙、RC−ペーパ
ー、合成紙、金属プレートなど、また寸度安定性が優れ
たポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアクタレート
、ポリメタアクリレート、PETなどのポリマーやコポ
リマーのプレ−トと貼合わせて支持体とすることができ
る。
か、又は他のプラスチックフィルム、紙、RC−ペーパ
ー、合成紙、金属プレートなど、また寸度安定性が優れ
たポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアクタレート
、ポリメタアクリレート、PETなどのポリマーやコポ
リマーのプレ−トと貼合わせて支持体とすることができ
る。
本発明のおいて貼合わせる方法は、例えば、加工技術研
究会線「新ラミネート加工便覧」に戦されたような公知
のラミネーシッン方法の中から適宜選択して採用するこ
とができるが、ドライラミネーシッンを採用することが
好ましい。
究会線「新ラミネート加工便覧」に戦されたような公知
のラミネーシッン方法の中から適宜選択して採用するこ
とができるが、ドライラミネーシッンを採用することが
好ましい。
本発明による支持体は鏡面反射層あるいは第2種拡散反
射層の表面にトップコート層を介してハロゲン化銀乳剤
層を設けることが望ましく、トップコート層としては、
特願昭61−168800号に記載のアイオノマー樹脂
や、特願昭62−87637号に記載のスチレン・ブタ
ジェン系樹脂、特願昭62−87636号に記載のシラ
ンカップリング剤、特願昭62−291486号に記載
の塩化ビニリデン共重合物、特願昭63−84667号
に記載の塩化ビニリデン共重合物とポリウレタンウレア
樹脂の混合物等が使用出来る。
射層の表面にトップコート層を介してハロゲン化銀乳剤
層を設けることが望ましく、トップコート層としては、
特願昭61−168800号に記載のアイオノマー樹脂
や、特願昭62−87637号に記載のスチレン・ブタ
ジェン系樹脂、特願昭62−87636号に記載のシラ
ンカップリング剤、特願昭62−291486号に記載
の塩化ビニリデン共重合物、特願昭63−84667号
に記載の塩化ビニリデン共重合物とポリウレタンウレア
樹脂の混合物等が使用出来る。
又、トップコート層の上に、ゼラチンを塗布してからハ
ロゲン化銀乳剤を設けてもよい。
ロゲン化銀乳剤を設けてもよい。
本発明の支持体は、写真用反射支持体として広く用いる
ことができ、黒白印画紙用のハロゲン化銀乳剤層を設け
その上に保護層を設けることも出来る。また同様に通常
のカラー印画紙用の夫々異なる分光感度をもち、夫々異
なるカラー・カプラー含有せしめた2層以上の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を設けてカラー印画紙感光材料を作る
ことも出来る。またカラー反転感光材料、直接ポジ型の
カラー印画紙または光カブらせ法を用いた直接ポジ型カ
ラーコピー材料も作ることもできる。またこの支持体の
上に夫々分光感度を異にするハロゲン化銀粒子にシルバ
ー・グイ・ブリーチ(SDB)法に用いられる染料とを
含有する赤感、緑感、青感ハロゲン化銀乳剤層を設けて
SDR方法のプリント感光材料も作ることができる。又
、ハロゲン化銀を用いる反射型ディスク・プレート、デ
ィスク・フィルムや記録材料にも適応することが出来る
。さらに詳しくは特願昭61−168802号、開閉6
1−168803号、同昭61−168804号や開閉
61−168805号、特願昭61−249873号、
同昭61−259794号、開開61−275572号
などに記載の感光材料に広く応用して用いることができ
る。
ことができ、黒白印画紙用のハロゲン化銀乳剤層を設け
その上に保護層を設けることも出来る。また同様に通常
のカラー印画紙用の夫々異なる分光感度をもち、夫々異
なるカラー・カプラー含有せしめた2層以上の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を設けてカラー印画紙感光材料を作る
ことも出来る。またカラー反転感光材料、直接ポジ型の
カラー印画紙または光カブらせ法を用いた直接ポジ型カ
ラーコピー材料も作ることもできる。またこの支持体の
上に夫々分光感度を異にするハロゲン化銀粒子にシルバ
ー・グイ・ブリーチ(SDB)法に用いられる染料とを
含有する赤感、緑感、青感ハロゲン化銀乳剤層を設けて
SDR方法のプリント感光材料も作ることができる。又
、ハロゲン化銀を用いる反射型ディスク・プレート、デ
ィスク・フィルムや記録材料にも適応することが出来る
。さらに詳しくは特願昭61−168802号、開閉6
1−168803号、同昭61−168804号や開閉
61−168805号、特願昭61−249873号、
同昭61−259794号、開開61−275572号
などに記載の感光材料に広く応用して用いることができ
る。
本発明による支持体の上に媒染層を設けて発色脱型染料
を拡散し転写して色像を形成する材料に用いることも出
来る1本発明の支持体上に下塗り層に物理現像核を設け
て銀拡散転写型の銀像を形成する材料に用いることも出
来るやまた、特公昭59−3737号や特開昭50−6
5230号などの現像抑制性または脱銀作用の抑制性物
質、例えば沃臭イオン、臭素イオン、メルカプト基をも
つヘテロ環化合物やイミノ銀生成の可能性あるヘテロ環
化合物などの吸着層ADLを設けることもできる。
を拡散し転写して色像を形成する材料に用いることも出
来る1本発明の支持体上に下塗り層に物理現像核を設け
て銀拡散転写型の銀像を形成する材料に用いることも出
来るやまた、特公昭59−3737号や特開昭50−6
5230号などの現像抑制性または脱銀作用の抑制性物
質、例えば沃臭イオン、臭素イオン、メルカプト基をも
つヘテロ環化合物やイミノ銀生成の可能性あるヘテロ環
化合物などの吸着層ADLを設けることもできる。
また、本発明の写真用支持体は、米国特許第4゜500
.626号、特開昭60−133449号、同59−2
18443号、特願昭60−79709号などに記載さ
れている熱現像感光材料および/または色素固形材料(
受像材料)にも通用できる。
.626号、特開昭60−133449号、同59−2
18443号、特願昭60−79709号などに記載さ
れている熱現像感光材料および/または色素固形材料(
受像材料)にも通用できる。
(発明の効果)
本発明のアンカーコート層を鏡面反射性または第2種拡
散反射性の金属fill!下に設けることにより、現像
処理で金薄膜層が基体から剥がれることがなく、又被り
、スポットなどの発生がな(、色相、階調などの再現性
がよくシャープネスが優れた画像が得られる。
散反射性の金属fill!下に設けることにより、現像
処理で金薄膜層が基体から剥がれることがなく、又被り
、スポットなどの発生がな(、色相、階調などの再現性
がよくシャープネスが優れた画像が得られる。
(発明の実施例)
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれに限定されるものではない。
明はこれに限定されるものではない。
実施例1〜6 比較例1−5
基体プラスナツツフィルムとして平均粒径3μmのシリ
カを2%充填した26tImポリエチレンフタレートフ
ィルムに、第へ一表に示す組成のアンカーコート荊を酢
酸エチルに溶解し、乾燥後で0゜1μmになるように塗
布し、100℃で2分間オーブン乾燥した、この基体に
10−’torrのもとて真空蒸着を行って、アンカー
コート層上に膜厚が600オングストロームのアルミニ
ウム薄膜層を形成した。
カを2%充填した26tImポリエチレンフタレートフ
ィルムに、第へ一表に示す組成のアンカーコート荊を酢
酸エチルに溶解し、乾燥後で0゜1μmになるように塗
布し、100℃で2分間オーブン乾燥した、この基体に
10−’torrのもとて真空蒸着を行って、アンカー
コート層上に膜厚が600オングストロームのアルミニ
ウム薄膜層を形成した。
この蒸着薄膜層の表面に、塩化ビニリデン共重合物(塩
化ビニリデン/塩化ビニル/酢酸ビニル/無水マレイン
酸−16/70/10/4 ) 80重量%とトリレン
ジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物20
重量%を酢酸エチルで希釈し乾燥後で3g/nfになる
ように塗布し、100 ’Cで2分間オーブン乾燥した
。
化ビニリデン/塩化ビニル/酢酸ビニル/無水マレイン
酸−16/70/10/4 ) 80重量%とトリレン
ジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物20
重量%を酢酸エチルで希釈し乾燥後で3g/nfになる
ように塗布し、100 ’Cで2分間オーブン乾燥した
。
次に、LBSP20部、LBKP80部からなる木材バ
ルブをディスクリファイナ−により、カナデイアンフリ
ーネス300ccまで叩解し、ステアリン酸ナトリウム
1.0部、アニオンポリアクリルアミド0.5部、硫酸
アルミニウム1.5部、ポリアミドポリアミンエピクロ
ルヒドリン0. 5部、アルキルケテンダイマー0.5
部を、いずれも木材パルプに対する絶乾重量比で添加し
、製綱抄紙機により秤量160 g/rdの紙を抄造し
た。
ルブをディスクリファイナ−により、カナデイアンフリ
ーネス300ccまで叩解し、ステアリン酸ナトリウム
1.0部、アニオンポリアクリルアミド0.5部、硫酸
アルミニウム1.5部、ポリアミドポリアミンエピクロ
ルヒドリン0. 5部、アルキルケテンダイマー0.5
部を、いずれも木材パルプに対する絶乾重量比で添加し
、製綱抄紙機により秤量160 g/rdの紙を抄造し
た。
密度はマシンキャレンダーにより1.0g/cm’とし
た。この原紙をコロナ放電処理した後低密度ポリエチレ
ン(Ml”7g/10分、密度0.923g/cc)を
押出しコーティングにより、厚さが30μmとなるよう
、ポリエチレン樹脂層を形成した0次いで基体の他の表
面(裏面)をコロナ放電処理した後、その上に、高密度
ポリエチレン(Ml−8g/10分、密度0. 950
g/cc)を押出しコーティングして、厚さ30am
のポリエチレン樹脂層を形成し、両面ポリエチレンラミ
ネート紙を作成した。
た。この原紙をコロナ放電処理した後低密度ポリエチレ
ン(Ml”7g/10分、密度0.923g/cc)を
押出しコーティングにより、厚さが30μmとなるよう
、ポリエチレン樹脂層を形成した0次いで基体の他の表
面(裏面)をコロナ放電処理した後、その上に、高密度
ポリエチレン(Ml−8g/10分、密度0. 950
g/cc)を押出しコーティングして、厚さ30am
のポリエチレン樹脂層を形成し、両面ポリエチレンラミ
ネート紙を作成した。
次に、前述したアルミニウム蒸着フィルムの裏面側(蒸
着面と反対の面)に下記組成のポリウレタン系二液タイ
プの接着剤を乾燥後で3g/nfとなるように塗布し1
00℃で2分間乾燥し二の塗布面と、両面ポリエチレン
ラミネート紙の低密度ポリエチレン面とを合わせ、80
℃、圧力10kg/cmで加熱圧着を行った。
着面と反対の面)に下記組成のポリウレタン系二液タイ
プの接着剤を乾燥後で3g/nfとなるように塗布し1
00℃で2分間乾燥し二の塗布面と、両面ポリエチレン
ラミネート紙の低密度ポリエチレン面とを合わせ、80
℃、圧力10kg/cmで加熱圧着を行った。
上述の支持体に特願昭61−168801号の実施例4
に準じてハロゲン化銀乳剤を塗布し、カラー写真用印画
紙を得た。
に準じてハロゲン化銀乳剤を塗布し、カラー写真用印画
紙を得た。
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤(1)を以下のように
して調製した。
して調製した。
(l液)
(2液)
硫黄(IN)
(3液)
下記のハロゲン化m溶剤(1%)
4cc
cc
(4液)
(5液)
(6液)
(7液)
(1液)を56℃に加熱し、(2液)と(3液)を添加
した。その後、(4液)と(5液)を30分分間中して
同時添加した。さらに10分後、(6液)と(7液)を
20分分間中して同時添加した。添加5分後、温度を下
げ、脱銀した。水と分散ゼラチンを加え、pHを6.2
に合わせて、平均粒子サイズ0.45μm、変動係数(
標準偏差を平均粒子サイズで割った値: s/d)o、
08、臭化1170モル%の単分散立方体塩臭化銀乳剤
を得た。この乳剤にチオ硫酸ナトリウムを添加し、最適
化学増感を施した。
した。その後、(4液)と(5液)を30分分間中して
同時添加した。さらに10分後、(6液)と(7液)を
20分分間中して同時添加した。添加5分後、温度を下
げ、脱銀した。水と分散ゼラチンを加え、pHを6.2
に合わせて、平均粒子サイズ0.45μm、変動係数(
標準偏差を平均粒子サイズで割った値: s/d)o、
08、臭化1170モル%の単分散立方体塩臭化銀乳剤
を得た。この乳剤にチオ硫酸ナトリウムを添加し、最適
化学増感を施した。
次に塩化銀含有率の異なるハロゲン化銀乳剤(2)(3
)(4)、上記の4液、6液のKBr、NaCl2量お
よび4液と5液の添加時間を第2表に示す様に変えるこ
とで同様に調製した。
)(4)、上記の4液、6液のKBr、NaCl2量お
よび4液と5液の添加時間を第2表に示す様に変えるこ
とで同様に調製した。
ハロゲン化銀乳剤(1)から(4)の平均粒子サイズ、
変動係数およびハロゲン組成を第3表に示した。
変動係数およびハロゲン組成を第3表に示した。
第3表
各支持体の上に第4表に示す第1層〜第7層を重層して
カラー感光材料を得た。
カラー感光材料を得た。
第1層:ハロゲン化銀乳剤(4)に青感性増感色素(a
)をAgX1−T−ル当たり?、 OX 10−’モ
ルを加えて分光増感した。さらにイエローカプラー(b
)と色像安定剤(e)を、溶剤(f)と混合溶解し分散
して所定量加えた。これを塗布し第1層とした。
)をAgX1−T−ル当たり?、 OX 10−’モ
ルを加えて分光増感した。さらにイエローカプラー(b
)と色像安定剤(e)を、溶剤(f)と混合溶解し分散
して所定量加えた。これを塗布し第1層とした。
第3層:ハロゲン化銀乳剤(3)に緑感性増感色素ら)
をA4X1モJL/当たり4.0XIO−’モルを加え
て分光増感した。さらにマゼンタカプラー(社)と色像
安定剤(i)を溶剤(J)に混和溶解し分散して所定量
加えた。これを塗布して第3層とした。
をA4X1モJL/当たり4.0XIO−’モルを加え
て分光増感した。さらにマゼンタカプラー(社)と色像
安定剤(i)を溶剤(J)に混和溶解し分散して所定量
加えた。これを塗布して第3層とした。
第5層:ハロゲン化銀乳剤(2)に赤感性増感色素(C
)をAgX 1モル当たり1.0X10−’モルを加え
て分光増感した。さらにシアンカプラー(n)と色像安
定剤(0)を溶媒(f)に混和溶解して分散し所定量を
加えた。これを塗布して第5層とした。
)をAgX 1モル当たり1.0X10−’モルを加え
て分光増感した。さらにシアンカプラー(n)と色像安
定剤(0)を溶媒(f)に混和溶解して分散し所定量を
加えた。これを塗布して第5層とした。
第2N、第4層、第6層、第7層とも同様にして塗布液
を得た。
を得た。
支持体の下塗り層の上に、通常の方法により第4表に示
された所定量になるよう、第1層、2層、3層、4層、
5層、6層と第7層を塗布し試料石lないし隘6及び比
較試料を得た。(第5表参照)上記試料を、2854°
に光源を用い青、緑、赤の3色分析フィルターなど通し
てセンシトメトリー用階調露光又はネガフィルムを通し
て引伸しプリント用像露光を行った。
された所定量になるよう、第1層、2層、3層、4層、
5層、6層と第7層を塗布し試料石lないし隘6及び比
較試料を得た。(第5表参照)上記試料を、2854°
に光源を用い青、緑、赤の3色分析フィルターなど通し
てセンシトメトリー用階調露光又はネガフィルムを通し
て引伸しプリント用像露光を行った。
その後発色現像、漂白定着、リンスの各工程を通し写真
画像を得た。
画像を得た。
現 像 処方A 35℃ 45秒漂白定着
処方A 35°C45秒リンス 処方A 28
〜35℃ 発色現像液A 水 ジエチレントリアミン五酢酸 亜硫酸ナトリウム N、N−ジエチルヒドロキシル アミン 臭化カリウム 塩化ナトリウム トリエタノールアミン 炭酸カリウム N−エチル−N−(β−メタンス ルホンアミドエチルアミノ)− 3−メチル−4−アミノアニリ ン硫酸塩 4.4′−ジアミノスチルベン系 蛍光増白剤(住友化学■ Whitex4) 水を加えて KOHにて 2、0g 000cc pH10,25 1分30秒 00cc 1.0g 0、2g 4、2g o、 6g 1、5g 8、0g 0g 4、5g 漂白処理定着液処方A チオ硫酸アンモニウム (54wt%) 150dNag
SOx 15 gN H
< (F e 口II)(EDTA)) 55g
EDTA ・2Na 4 g氷
酢酸 8.61g水を加えて
全量で 1000ai(pH5,4) リンス液処方A EDTA ・2Na ・2Hx OO,4g水を加えて
全量で 100(ld(pH5,4) (a) 青感性増感色素 ■) 緑感性増感色素 (C) 赤感性増感色素 (CL)3503 tHs げ) 溶 媒 (g) 混色防止剤 0■ マゼンタカプラー イエローカプラー Cρ UI! (e) 色像安定剤 (i) 色像安定剤 U) 溶 媒 (財) 赤外線吸収剤 の1;5: 3混合物 (モル比) (1) 混色防止層 0H に)溶 媒 (iso CJ+ *O+−r−P 〜0のX:a:S
混合物(モル比) (ロ)マゼンタカプラー H (0)色像安定剤 以上のようにして得られた写真用印画紙を下記に示す接
着試験法で評価した。
処方A 35°C45秒リンス 処方A 28
〜35℃ 発色現像液A 水 ジエチレントリアミン五酢酸 亜硫酸ナトリウム N、N−ジエチルヒドロキシル アミン 臭化カリウム 塩化ナトリウム トリエタノールアミン 炭酸カリウム N−エチル−N−(β−メタンス ルホンアミドエチルアミノ)− 3−メチル−4−アミノアニリ ン硫酸塩 4.4′−ジアミノスチルベン系 蛍光増白剤(住友化学■ Whitex4) 水を加えて KOHにて 2、0g 000cc pH10,25 1分30秒 00cc 1.0g 0、2g 4、2g o、 6g 1、5g 8、0g 0g 4、5g 漂白処理定着液処方A チオ硫酸アンモニウム (54wt%) 150dNag
SOx 15 gN H
< (F e 口II)(EDTA)) 55g
EDTA ・2Na 4 g氷
酢酸 8.61g水を加えて
全量で 1000ai(pH5,4) リンス液処方A EDTA ・2Na ・2Hx OO,4g水を加えて
全量で 100(ld(pH5,4) (a) 青感性増感色素 ■) 緑感性増感色素 (C) 赤感性増感色素 (CL)3503 tHs げ) 溶 媒 (g) 混色防止剤 0■ マゼンタカプラー イエローカプラー Cρ UI! (e) 色像安定剤 (i) 色像安定剤 U) 溶 媒 (財) 赤外線吸収剤 の1;5: 3混合物 (モル比) (1) 混色防止層 0H に)溶 媒 (iso CJ+ *O+−r−P 〜0のX:a:S
混合物(モル比) (ロ)マゼンタカプラー H (0)色像安定剤 以上のようにして得られた写真用印画紙を下記に示す接
着試験法で評価した。
接着試験方法
l)処理前乾燥時の接着テスト
写真用乳剤乾燥後の乳剤面に、鉄筆でます目状に傷を入
れ、ポリエステル粘着テープにットーマイラーテーブ磁
31)を貼りつけ、瞬間的に剥離する。
れ、ポリエステル粘着テープにットーマイラーテーブ磁
31)を貼りつけ、瞬間的に剥離する。
2)処理湿潤時の接着テスト
湿潤状態で、現像、定着、水洗後のサンプルの乳剤面に
鉄筆でます目状に傷を入れ、3kgの荷重をかけたゴム
で10回こする。
鉄筆でます目状に傷を入れ、3kgの荷重をかけたゴム
で10回こする。
3)処理後乾燥時の接着テスト
現像、定着、水洗、乾燥後のサンプルの乳剤面に鉄筆で
ます目状に傷をいれ、ニラトルマイラーテープに31を
貼り25℃55%RHの条件下で24時間放置後テープ
を瞬間的に剥離する。
ます目状に傷をいれ、ニラトルマイラーテープに31を
貼り25℃55%RHの条件下で24時間放置後テープ
を瞬間的に剥離する。
上記1)〜3)のテストで、金属’iiJ膜層が全(剥
れいものをA級、僅かに剥れるものをB級、やや剥れる
が実用上下限のものを0級、実用上問題となる程度に剥
れるものをD級とする。
れいものをA級、僅かに剥れるものをB級、やや剥れる
が実用上下限のものを0級、実用上問題となる程度に剥
れるものをD級とする。
接着テストの結果を第5表に示す。
第5表
第5表の結果で明らかなように、本発明のアンカーコー
ト層を設けることによって金属7118層の接着は向上
することが明らかである。
ト層を設けることによって金属7118層の接着は向上
することが明らかである。
Claims (2)
- (1)鏡面反射性または第2種拡散反射性を持つ金属あ
るいは金属酸化物の薄膜下に接着層を設けてなる写真用
支持体において接着層が塩化ビニリデン、塩化ビニル及
び無水マレイン酸の共重合体を含むことを特徴とする写
真用支持体。 - (2)接着層がポリウレタンウレア樹脂を含むことを特
徴とする請求項(1)記載の写真用支持体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17632788A JPH0225844A (ja) | 1988-07-15 | 1988-07-15 | 写真用支持体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17632788A JPH0225844A (ja) | 1988-07-15 | 1988-07-15 | 写真用支持体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0225844A true JPH0225844A (ja) | 1990-01-29 |
Family
ID=16011649
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17632788A Pending JPH0225844A (ja) | 1988-07-15 | 1988-07-15 | 写真用支持体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0225844A (ja) |
-
1988
- 1988-07-15 JP JP17632788A patent/JPH0225844A/ja active Pending
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