JPH02258096A - 湿式塗装ブース循環水の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野〕 本発明は湿式塗装ブース循環水の処理方法に係り、特に
スライムに起因する付着障害を有効に防止することが可
能な湿式塗装ブース循環水の処理方法に関する。

［従来の技術］ 自動車工業における塗装工程では、一般に車体に噴震さ
れたペイントの歩留りは６０〜８０％であり、使用ペイ
ントの４０〜２０％は次工程で除去すべぎ過剰ペイント
である。この過剰にＤＩＩｎされた余剰ペイントを捕集
するには、通常、水洗による湿式処理にて処理されてお
り、水洗水（湿式塗装ブース循環水）は循環使用される
。

この湿式塗装ブース循環水に捕集された余剰ペイントは
、その粘着性が高いことから、湿式処理においては、余
剰ペイントの付着により、ノズルの目詰り、排気系の閉
塞が起こり、またブースピット底に沈積したペイントが
ゴム状に固化するなどの様々な問題が生じる。

また、湿式塗装ブース循環水は、余剰ペイントや溶剤を
多量に取り込むため有機物含有量が多く、富栄養的であ
る上に、循環水をブローダウンしないで、長期間循環使
用するため、腐敗し易く、スライムが発生し易い。スラ
イムの発生は腐敗臭や系内の基材の腐食の原因となる上
に、塗装ブースの水幕板、配管系、スプレーノズルの水
洗効率を著しく低下させる。

従来、このような湿式塗装ブース循環水の処理方法とし
ては、循環水中に余剰ペイントの粘着性低減剤を添加し
て、余剰ペイントの付着を防止する方法が一般的である
。

しかして、余剰ペイントの粘着性低減剤としては、メラ
ミン−ホルマリン樹脂を含む湿式スプレーブース処理剤
が知られている（特公昭６３−３３７９９号）。

特公昭６３−３３７９９号に開示される湿式スプレーブ
ース処理剤によれば、余剰ペイントの粘着性が殆どなく
なり、さらさらとした粒子状となることから、余剰ペイ
ントに起因する問題は解決されるが、スライムに起因す
る付着障害を抑制することはできない。

スライムによる付着障害を防止する目的で、スライムコ
ントロール剤や殺菌剤を添加することも考えられる。し
かしながら、スライムコントロール剤などの添加は、多
量の添加を必要とすることから、従来においては採用さ
れておらず、専ら湿式塗装ブース循環水自体のｐＨを８
．５以上のアルカリ側に維持する方法が採用されていた
。

［発明が解決しようとする課題］ 湿式塗装ブース循環水のｐＨを８．５以上のアルカリ側
に維持するには、多量のｐＨ調整剤を必要とすることか
ら、処理コストが高騰し、工業的に不利である。その上
、このような方法によってもスライムの発生を十分に防
止することはできない。

このように、従来においては、スライムの付着障害を防
止する有効な方法が提案されておらず、このため、定期
的にブースの運転を中断して清掃を行なフているのが現
状である。

本発明は上記従来の問題点を解決し、余剰ペイントの粘
着性を低減すると共に、スライムの付着障害も効果的に
防止することができる湿式塗装ブース循環水の処理方法
を提供することを目的とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明の湿式塗装ブース循環水の処理方法は、湿式塗装
ブース循環水に、メラミン１モルに対してアルデヒドが
１〜６モル結合したメチロールメラミンと一塩基酸とか
ら成るメラミン・アルデヒド酸コロイド溶液と、塩素剤
とを添加することを特徴とする。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明の方法においては、湿式塗装ブース循環水に、余
剰ペイントの不粘着化剤として特定のメラミン・アルデ
ヒド酸コロイド溶液を、また、スライム抑制剤として塩
素剤を添加する。

本発明で用いるメラミン・アルデヒド酸コロイド溶液は
、メラミン１モルに対してアルデヒドが１〜６モル結合
したメチロールメラミンと一塩基酸とから成るものであ
る。このようなメラミン・アルデヒド酸コロイド溶液は
、メラミンと、メラミン１モルに対して１〜６モルのア
ルデヒドとを反応させて得られたメチロールメラミンに
更に一塩基酸を加えることによって製造することができ
る。また、メチロールメラミンを更に低級アルコールで
アルキルエーテル化したものに一塩基酸を加えて製造し
たものを用いることもできる。

本発明で用いられるメチロールメラミン又はアルキルエ
ーテル化メチロールメラミンは下記の構造式で示され、
酸コロイド液はこのものが１〜１０個程度縮合したもの
である。

し ＮＨ２÷ （上記式中、ＲＩ　ｓ　Ｒ２は同一であっても、異なっ
ていても良く、それぞれ水素又は炭素数１〜４の低級ア
ルキル基を示す、） メチロールメラミンの製造に用いられるアルデヒドとし
ては、ホルムアルデヒド、バラホルムアルデヒド、アセ
トアルデヒド、プロピオンアルデヒド等が挙げられるが
、とりわけホルムアルデヒド、バラホルムアルデヒドが
取り扱い及び反応効率の面から好ましい。

このようなアルデヒドとメラミンとの仕込割合は、メラ
ミン１モルに対してアルデヒド１〜６モルとする。但し
、アルデヒドが２．５モルを超えると、酸コロイド溶液
としたときに遊離のアルデ１：ＦＪｉ（カ多（なる。遊
離のアルデヒドはＣＯＤ源となるので、ＣＯＤが問題と
なるところではアルデヒド量は２．５モル以下とするの
が好ましい メラミン１モルに対してアルデヒドが１〜６モル結合し
たメチロールメラミンは、水には溶解しないが、酸溶液
にはコロイド状態となって溶解する。このようなメチロ
ールメラミンを更にアルキルエーテル化して得られるア
ルキルエーテル化メチロールメラミンは水溶性であり、
酸を添加すると、エーテルが分解してメチロールメラミ
ンを生成し、同様にコロイド状になる。

本発明において、酸としては、−塩基酸を用いる。−塩
基酸としては、塩酸、硝酸等の鉱酸の他、ギ酸、酢酸、
乳酸、プロピオン酸等の有機酸が挙げられる。なかでも
塩酸は安定したコロイド溶液が得られるので好ましい。

なお、−塩基酸、特に塩酸の添加量は、メラミン１モル
に対して０．５〜１．５モル程度、好ましくは０．７〜
１．３モルとするのが好適である。酸添加量が０．５モ
ル未満となると、酸コロイド性を十分に発揮させること
が困難となり、方、１．５モルを超えると、コロイド溶
液の安定性が悪くなる傾向が生じる。

このメチロールメラミンの酸コロイド溶液中には、コロ
イド溶液調製初期においては遊離のアルデヒドが多く存
在するが、調製後、室温で放置して熟成すると遊離のア
ルデヒドが減少する。熟成は加熱することによって加速
することもできる。

熟成時間は、室温熟成の場合は５日〜３ケ月、加熱熟成
の場合は５０℃で２〜３時間程度が適当である。

一方、塩素剤としては、 ■　次亜塩素酸ナトリウム ■　ｃＪ２２ガス ■　サラシ粉 ■　塩素化イソシアヌル酸 等を用いることができる。

本発明において、前述のメラミン・アルデヒド酸コロイ
ド溶液の添加と上記塩素剤の添加順序には特に制限はな
く、いずれの薬剤を先に添加しても良く、また同時に添
加しても良い。

メラミン・アルデヒド酸コロイド溶液の添加量は湿式塗
装ブース循環水中の余剰ペイント量に対するメラミン・
アルデヒド酸コロイド溶液の重量で１〜３００％の範囲
、通常１〜１０％の範囲が適当である。また、湿式塗装
ブース循環水に対する注入量は、塗装ペイント量、塗装
方法等により異なるが、循環水中のメラミン・アルデヒ
ド酸コロイド溶液濃度で１０〜１１０００ｐｐ程度が目
安であり、ジャーテストにより適宜決定する。

メラミン・アルデヒド酸コロイド溶液の添加方法として
は、通常、洗浄水スプレー量に応じて連続注入するが、
間欠注入としても良い、その添加箇所としては特に制限
はないが、循環水の送給側、特に洗浄水とペイントとが
接触する直前の配管系に添加するのが最も効果的である
。

一方、塩素剤は、次の（ｉ）、（ｉｆ）の方法により添
加するのが好ましい。

（ｉ）　　湿式塗装ブース循環水量に対して、′有効Ｃ
１１ｗ量として０．０１〜２ｐｐｍを３時間／日以上、
好ましくはブース運転中、連続注入する。

（１１）　　保有水量に対し有効０１２量として１日あ
たり０．１〜２０ｐｐｍを間欠注入する。

なお、本発明の湿式塗装ブース循環水の方法においては
、必要に応じて、更にアルカリ剤、界面活性剤、水溶性
高分子凝集剤、その他ＰＡＣ（ポリ塩化アルミニウム）
や硫酸バンド、塩化第二鉄等の無機凝集剤等を併用して
も良い。

アルカリ剤は、塗料の粘着性をより低減させ、また装置
の防食面からも有効である。

界面活性剤は、塗料の分散性及び乳化性の向上に有効で
ある。界面活性剤としては、それ自体公知の任意の陰イ
オン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性イオン界面
活性剤あるい陽イオン界面活性剤の１種あるいは２種以
上の組合せが使用できる。具体的には、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、高級アルコール硫酸エステル
ナトリウム、アルキル硫酸エステルナトリウム、アルキ
ルスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホコハク酸ナト
リウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、アルキ
ルナフタリンスルホン酸ナトリウム−ホルマリン縮金物
、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、スルホン
化複素環式化合物、脂肪酸−アミノ酸縮合物等の陰イオ
ン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリエ
チレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
脂肪酸アミドエーテル、ポリエチレングリコールアルキ
ルアミンエーテル、多価アルコール脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、アル
キロールアミド等の非イオン界面活性剤；ベタイン型、
イミダシリン型、スルホン酸型あるいはアラニン型の両
性界面活性剤：アルキルビリジニウム塩酸塩、アルキル
トリメチルアミンニウムハライド、ポリオキシエチレン
アルキルアミン、ポリオキシエチレンドデシルアミン等
の陽イオン界面活性剤等が挙げられる。本°発明におい
ては、これらの界面活性剤のうちでも、非イオン界面活
性剤を用いるのが好ましい。

界面活性剤の使用量はメラミン・アルデヒド酸コロイド
溶液１重量部に対して０．０１〜１重量部が適当である
。

また水溶性高分子凝集剤やＰＡＣ，硫酸バンド、塩化第
二鉄等の無機凝集剤は固液分離性を高めるのに有効であ
る。

水溶性高分子凝集剤としては、公知のものが使用できる
が、なかでもアクリルアミド系のものが望ましく、ポリ
アクリルアミド、ポリメタアクリルアミド、ポリアクリ
ルアミド又はポリメタアクリルアミドの部分加水分解物
、アクリルアミド又はメタアクリルアミドと他のビニル
系単星体例えばアクリル酸エステル、アクリロニトリル
、ジアルキルアミノエチルメタクリレート又はその四級
化物との共重合体、ポリエチレンイミンで代表されるポ
リアルキレンポリアミン、水溶性のジシアンジアミド−
ホルムアルデヒド縮金物、ポリジメチルジアリルアンモ
ニウム塩、エビへロヒドリンーアミン縮合物、カチオン
化グアガム等が好適に使用される。

［作用］ 湿式塗装ブース等における付着物は、主として余剰ペイ
ントからなり、スライムは余剰ペイント粒子のバインダ
ーとして作用して付着物を粗大化する。

本発明の方法においてメラミン・アルデヒド酸コロイド
溶液は、湿式スプレーブースの循環洗浄水中に捕集され
た余剰ペイントを不粘看化し、これが水幕板や配管に付
着するのを防止し、また、ピット内に沈積したスラッジ
が粘着固化するのを防止するものである。

一方、塩素剤はスライムの発生を抑制し、スライムによ
る余剰ペイント粒子の粗大化を防止する。

しかして、塩素剤及びメラミン・アルデヒド酸コロイド
溶液は、優れた相乗作用により、著しく少ない塩素剤の
添加量にて、優れたスライム発生抑制効果、スライム付
着防止効果を奏し、余剰ペイント及びスライムからなる
付着物による障害を効果的に防止することが可能とされ
る。

［実施例］ 以下、実施例及び比較例により本発明を更に具体的に説
明°するが、本発明その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。

実施例１〜４、比較例１〜６ 自動車工場上塗り塗装ブース（保有水量３８０ｄ１循環
水量２７ゴ／ｍｉｎ＞において、第１表に示す量のメラ
ミン・アルデヒド酸コロイド溶液及び／又は塩素剤を添
加し、スライム及び余剰ペイントの付着状況を観察し、
菌数、軟鋼材質の腐食速度、残留有効Ｃｌ１２濃度を求
め、結果を第１表に示した。

なお、メラミン・アルデヒド酸コロイド溶液としては、
メラミン１モルに対してバラホルムアルデヒド２モルを
反応させて得られたメチロールメラミン（メラミン：ホ
ルムアルデヒド＝１：２．１９（モル比））を、塩酸溶
液にメチロールメラミン：塩酸＝０．０５：０．７５　
（モル比）で攪拌して得られたメラミン・ポルムアルデ
ヒド樹脂（以下ｒＭＦ樹脂」と略記する。）を用いた。

また、塩素剤としては、次亜塩素酸ナトリウムを用い、
３時間／日の連続注入とした。

第１表 ※　判定基準　　−：付着多発どなし。

◆◆　：付着物多量にあり。

◆◆◆◆：付着物極付着多極にあり。

第１表より、本発明の方法によれば、極めて少ない塩素
剤の使用量にて、菌数に関係なく付着障害を有効に防止
することができる。即ち、実施例１〜４のうち実施例２
〜４では、菌数が比較的多いが付着物は殆どない、そし
て、塩素剤の使用量は非常に少ないことから、腐食は塩
素剤無使用の場合（比較例１）とほぼ同程度に抑えるこ
とが可能である。

これに対し、塩素剤無使用の場合（比較例１）には菌数
が著しく多く、付着障害がおこる。また、塩素剤のみを
使用してＭＰ樹脂を７使用しない場合（比較例２〜５）
のうち、塩素剤を多く使用するもの（比較例２）では菌
数を減らして付着障害を防止することができるが、腐食
が大きい、塩素剤使用量が少ないもの（比較例３〜５）
では、腐食は比較的小さい反面、付着障害が起こる。

実施例５、比較例７〜１０ 実施例１で用いたと同様のブース循環水に対して不粘着
化剤及びスライム抑制剤として第２表に示す薬剤を添加
して（ただし、比較例１０においては、薬剤添加せず）
、スライム発生防止効果を比較検討した。

即ち、実機ブース循環水を採取し、第２表に示す量の薬
剤を添加して試験液を調製し、２５℃にて静置保管して
、調製後２日目及び５日目の一般菌数な調べた。結果を
第２表に示す。

第２表より、従来の代表的なスライム抑制剤や不粘着化
剤であっても、本発明の組み合せ以外のものでは、優れ
た効果は得られず、本発明に係るＭＦ樹脂と次亜塩素酸
ナトリウムとの併用により初めて優れた相乗効果が奥さ
れ、著しく高いスライム発生防止効果が得られることが
明らかであ［発明の効果］ 以上詳述した通り、本発明の湿式塗装ブース循環水の処
理方法によれば、メラミン・アルデヒド酸コロイド溶液
による余剰ペイントの不粘着化、塩素剤によるスライム
発生防止効果が得られ、特にメラミン・アルデヒド酸コ
ロイド溶液と塩素剤との優れた相乗効果により少ない塩
素剤使用量にて、余剰ペイント及びスライムに起因する
付着物に対して、著しく高い付着抑制効果を得ることが
できる。

しかして、塩素剤の使用量が少なくてよいことから、系
内基材の腐食の問題が殆どなく、また廃水処理が容易で
、活性活況に対する塩素剤の影響は解消される。

従って、本発明の方法によれば、湿式塗装ブース処理を
工業的に極めて有利に行なうことが可能となる。

代理人　　弁理士　　重　野　　剛

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）湿式塗装ブース循環水に、メラミン１モルに対し
   てアルデヒドが１〜６モル結合したメチロールメラミン
   と一塩基酸とから成るメラミン・アルデヒド酸コロイド
   溶液と、塩素剤とを添加することを特徴とする湿式塗装
   ブース循環水の処理方法。