JPH02255848A - 難燃性環状オレフィン系重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明、は耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、誘電特性、電
気的特性、剛性５寸法安定性、成形性、耐衝撃性、なら
びに曲げ強度および１１１０ず弾性率等の機械的特性な
どに優れ、しかも難燃性に優れた難燃性環状オレフィン
系重合体組成物に関する。

〔従来の技術〕

ポリエチレン、ポリプロピレンなとのポリ第１ノフイン
系樹脂は耐薬品性、耐溶剤性、誘電特性に優れた樹脂と
して広く利用されている。しかし、ポリオレフィン系樹
脂は燃焼し易いため、電気部品などの難燃性を強く要求
される用途には安全上の点から使用が制限されていた。

ところで難燃性を向上させた組成物として、プロピ１ノ
ン重合体、有機臭素化合物、三酸化アンチモンおよびフ
ッ素樹脂からなる耐火性組成物（特公昭５１−３９９１
１号公報）、　ポリオレフィン、ハロゲン系難燃剤およ
び二酸化アンチモン等の難燃剤、ならびに低分子量ポリ
テトラフルオロエチレン粉末からなる難燃性ポリオレフ
ィン組成物（特開昭５７−１６２７３４号公報）、熱可
塑性樹脂、ハロゲン系難燃剤等の難燃剤、アンチモン化
合物等の難燃助剤およびフッ素樹脂からなる難燃性樹脂
組成物（特開昭６３−１１０２５７号公報）、ゴム強化
樹脂、臭素系難燃剤、アンチモン化合物および特定分子
量のポリテトラフルオロエチレンからなる難燃性ゴム強
化樹脂組成物（特開昭６３−１３５４４２号公報）など
が公知である。

しかし特公昭５１−３９９１１号公報においては、難燃
剤が配合される被配合樹脂としてプロピレン重合体が開
示されているだけであり、この耐火性組成物は熱変形温
度が５０〜６０℃（ＡＳＴＭ　Ｄ　６４８による）と低
く、耐熱性に劣るという問題点がある。

特開昭５７−１６２７３４号公報においても、難燃剤が
配合さ九る被配合樹脂として、ポリエチレンを用いた実
施例が記載されているだけである。ところが被配合樹脂
としてポリエチレンを用いた難燃性組成物は耐熱性に劣
るという問題点がある。

特開昭６３−１１０２５７号公報においても、難燃剤が
配合される被配合樹脂として、ポリカーボネート樹脂（
ＰＣ樹脂）、アクリロニトリル・ブタジェン・スチ・レ
ン共重合体（ＡＢＳ樹脂）またはアクリロニトリル・ス
チレン共重合体（ＡＳ樹脂）を用いた実施例が記載され
ているだけである。ところが被配合樹脂としてＰＣ樹脂
を用いた難燃性組成物は、熱変形温度が高く耐熱性に優
れているが、成形性、電気的特性に劣るという問題点が
ある６ＡＢＳ樹脂を用いた難燃性組成物は成形性、電気
的特性に優れるが、機械的特性に劣るという問題点があ
る、ＡＳ樹脂を用いた難燃性組成物は成形性に劣るとい
う問題点がある。

特開昭６３−１３５４４２号公報トこおいても、難燃剤
が配合される被配合樹脂とし、゛〔、ＡＢＳ樹脂または
ＡＢＳ樹脂とＡＳ樹脂との混合物を用いた実施例が記載
されているだけである。これらの難燃性組成物も耐熱性
、電気的特性、成形性、寸法安定性および機械的特性の
バランスに優れているとは言い難く、一長一短の性質を
有している。

このように従来の難燃性組成物では、耐熱性、電気的特
性、成形性、寸法安定性および機械的特性の全てにおい
てバランスに優れたものは得られていない。このため、
電機製品、家＠製品、ＯＡ種機器のハウジング、部品な
どのように難燃性、耐熱性、電気的特性を必要とし、さ
らに成形性、寸法安定性および機械的特性が要求される
ものに好適に利用できる難燃性組成物が要望されていた
。

一方、特開昭６０−２６０２４号公報には、テトラシク
ロ（４，４，０，１”・５．１７・”）−３−ドデセン
の開環単独重合体を水素添加し２て得られる水素化開環
重合体が耐熱性、耐熱老化性の改良された樹脂として提
案されているが、この重合体は脆くて耐衝撃性に劣ると
ともに難燃性に劣るという問題点がある。

これらの問題を解決するものとして特開昭６１〜２９２
６０１号公報には、エチレン成分と後述の一般式〔１〕
で表わされる環状オレフィン成分とからなる環状オレフ
、ｆン系ランダム共重合体が記載されでいるが、この重
合体につい”Ｃも難燃性を向上することが要望されてい
る。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、上記のような従来技術に伴う問題点を
一解決するものであって、薗燃性に優わ、るとともに耐
熱性、耐薬品性、耐溶剤性、誘電特性、電気的特性、剛
性、１１ｉｔ衝撃性、寸法安定性、成形性、ならびに曲
げ強度および１１１０プ弾性率等の機械的特性などにも
優れた難燃性環状オレフィン系重合体組成物を提供する
ことである８ 〔課題を解決するための手段〕 本発明は次の難燃性環状第１ノフイン系重合体組成物で
ある。

（１）　（Ａ）　１３５℃のデカリン中で測定した極限
粘度〔η〕が０．０１〜１０ｄＱ／ｇ、軟化温度（ＴＭ
Ａ）が７０℃以上である （ａ）エチレン成分と、下記一般式（１１で表わされる
環状オレフィン成分とからなる環状オレノイン系ランダ
ム共重合体、または （ｂ）下記一般式〔Ｉ〕で表わされる環状オレフィン成
分の開環重合体もしくはその水素添加物。

〔式中７Ｒ１〜Ｒ１２は水素原子、炭化水素基またはハ
ロゲン原子であって、それぞれ同一でも異なっていても
よい。またＲ’とＲ１０，またはＲｌｂとＲｌｍとは一
体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、Ｒ９また
はＲｌＯとＨｌｌまたはＲ１２とは互いに環を形成して
いてもよい。ｎはＯまたは正の整数であって、ＲＳ　−
ｎ　ａが複数回繰り返される場合には、これらはそれぞ
れ同一でも異なっていてもよい。〕（Ｂ）ハロゲン系難
燃剤、 〔Ｃ〕アンチモン系耐燃剤、および ＣＤ）ボリテ１−ラフルオロエチレン からなり、（Ａ）成分１００重景重量対して、〔Ｂ〕酸
成分３〜５０重量部、（Ｃ）成分が３−−−３０重基部
、ＣＤ）成分が０．０１〜５重厘部配合されていること
を特徴とする難燃性環状オレフィン系重合体組成物。

（２）　（Ｅ）少なくとも２種のα−オレフィンから形
成される非品性ないし低結晶性のα−オレフィン系共重
合体、およびスチレンまたはその誘導体をモノマ、−構
成成分の−っとし少なくともガラス転移温度の一つが０
℃以下である非品性ないし低結晶性共重合体から選ばれ
る１種以上の共重合体をさらに含有し、〔Ａ〕成分１０
０重量部に対して、（Ｈ）成分が５−１００００重基合
されている上記（１）記載の難燃性環状オレフィン系重
合体組成物。

（３）　（Ｆ）水酸化マグネシウム をさらに含有し、（Ａ）成分１００重量部に対して、〔
Ｆ〕成分が２〜１５０重景部配重量れている上記（１）
または（２）記載の難燃性環状オレフィン系重合体組成
物。

本発明において使用する［Ａ）成分は前記環状オレフィ
ン系ランダム共重合体（ａ）、あるいは開環重合体また
はその水素添加物（ｂ）のいずれでもよい。

本発明における（Ａ）成分の環状オｌノフィン系ランダ
ム共重合体（ａ）は、七ツマー成分としてエチレン成分
および特定の環状オレフィン成分を構成成分とする環状
オレフィン系ランダム共重合体である。上記特定の環状
オレフィン成分は前記−殺人〔Ｉ〕で表わされる環状オ
レフィンである。

本発明における環状オレフィン系ランダム共重合体（ａ
）　を構成する特定の環状オレフィン成分は、前記−殺
人（１１で表わされる不飽和単量体からなる群から選ば
れた少なくとも１種の環状オレフィンである。

環状オレフィン系ランダム共重合体（、）中においては
、前記−殺人ＣＩ）で表わされる環状号レフインは、下
記−殺人（ｎ）で表オ）される構造の繰り返し単位を主
として形成している。

〔式中、ｎおよびＲ１−Ｒ１２は前記と同じである。〕
前記一般式（ｒ）におけるＲ１−Ｒ１１としては、例え
ば水素原子；フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子；メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の低級アル
キル基などを例示することができ、これらはそれぞれ異
なっていてもよく、部分的に異なっていてもよく、全部
が同一であってもよい。

前記−殺人［）におけるＲ９〜Ｒ１′″としでは、例え
ば水素原子；フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子；メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、ヘキシル基、ステアリル基等のア
ルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基など
を例示することができる。またＲ９とＲＩＧ、またはＲ
ｌｌとＲｌｇとは一体化して２価の炭化水素基を形成し
てもよく、Ｒ９またはＲ１とＲｌｌまたはＲｌＢとは互
いに環を形成してもよい。

Ｒ９とＲ１０，またはＲ′□ｉとＲ１２とが一体化して
形成される２価の炭化水素基としては、例えばエチリデ
ン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基等のアルキ
リデン基などをあげることができる。

Ｒ１またはＲＩＯとＲ１１またはＲ１２とから形成され
る環は単環でも縮合多環であってもよく、架橋を有する
多環であってもよく、不飽和結合を有する環であっても
よく、またこれらの環の組合せからなる環であってもよ
い。このような環として具体的には、例えば などをあげることができる。これらの環はメチル基など
のｉ６換基を有していてもよい。なお上記化学式におい
て］または２を付した炭素原子は１涌記−殺人Ｃｌ）に
おいてＲ″−Ｒ１２が結合している炭素原子を表わして
いる。

前記−殺人〔Ｉ〕で表わされる環状オレフィンはシクロ
ペンタジェン類と、相応するオレフィン類または環状オ
レフィン類とを、ディールス・アルダー反応によって縮
合させることにより、容易に製造することができる。

前記−殺人〔！〕で表わされる環状オレフィンとして具
体的には、表１に記載した化合物などを例示することが
できる。

表 表 （つづき２） 表 （っづき１） 表 （つづき３） 表 （つづき４） 表 （つづき６） 表 （つづき５） 表 （つづき７） 表 （つづき８） 表 （つづき１０） 表 （つづき９） 表 （つづき１１） 表 ］（°つづき１２） 本発明における環状オレフィン系ランダム共重合体（ａ
）は、エチレン成分および前記環状オレフィン成分を必
須成分とするものであるが、これらの必須の２成分の他
に本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて他の
共重合可能な不飽和ｒＢ量体成分を含有していてもよい
。任意に共重合されていてもよい不飽和単量体どして具
体的には、例えば生成するランダム共重合体中のエチレ
ン成分単位と等モル未満の範囲のプロピレン、１−ブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、　１−ヘキセン、１−
オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセ
ン、１−へキザデセン、　１−オクタデセン、１−エイ
コセン等の炭素数３〜２０の　α−オレフィン、シクロ
ブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、３．４−ジ
メチルシクロペンテン、３−メチルシクロヘキセン、２
−（２−メチルブチル）−１−シクロヘキセン、スチレ
ン、　α−メチルスチレン、ジシクロペンタジェン、エ
ヂリデンノルボルネン、　２，３，３ａ、７ａ−テトラ
ヒドロ−４，７−メタノ−ＩＨ−インデン、　３ａ、５
，６．７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ−ＩＨ−イ
ンデンなどを例示することができる。

本発明の環状オレフィン系ランダム共重合体（ａ）にお
いて、エチレン成分に由来する構造単位は１０〜９０モ
ル％、好ましくは５０・〜７５モル％の範囲、環状オレ
フィン成分に由来する構造単位は１０〜９０モル％、好
ましくは２５〜５０モル％の範囲が適当であり、エチレ
ン成分に由来する構造部位および環状オレフィン成分に
由来する構造単位はランダムに配列した実質上線状の環
状オレフィン系ランダム共重合体を形成している。上記
環状オレフィン系ランダム共重合体が実質上線状であり
、ゲル状架橋構造を有していないことは、同共重合体が
１３５℃のデカリン中に完全に溶解することによって確
認できる。

本発明の組成物を構成する環状オレフィン系ランダム共
重合体（ａ）の１３５℃のデカリン中で測定した極限粘
度〔η〕は０．０１〜１０ｄｆｆｉ／ｇ、好ましくは０
．０５〜５ｄｉｌ／ｇの範囲、サーモ・メカニカル・ア
ナライザーで測定した軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以上
、好ましくは９０〜・２５０℃、さらに好ましくは１０
０〜２００℃の範囲である。

また本発明の組成物を構成する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体（ａ）としては、ガラス転移温度（Ｔｇ）が
通常５０〜２３０℃、好ましくは７０〜２１０℃の範囲
、Ｘｓ回折法によって測定した結晶化度が０〜１０％、
好ましくは０〜７％、特に好ましくは０〜５％の範囲、
熱分解温度が通常３５０−４２０℃、好ましくは３７０
−４００℃の範囲のものを使用するのが好ましい。

また環状オレフィン系ランダム共重合体（ａ）としては
５機械的性質として５曲げ弾性率が通常１×１０４〜５
　Ｘ　１０’　ｋｇ／−の範囲であり、曲げ降伏強度が
通常−３００〜１５００ｋｇ／ａＪの範囲のものを使用
するのが好ましい。

また環状オレフィン系ランダム共重合体（ａ）としては
、密度が通常０．８６〜１．ｌＯｇ／ｃｍ、好ましくは
０．８８〜１．０８ｇ／ａｉの範囲、屈折＄　（ＡＳＴ
Ｍ　Ｄ　５４２）が通常１．４７〜１．５８、好ましく
は１．４８〜１．５６の範囲であり、実質的に非品性で
あるので、霞度（ヘイズ；ＡＳＴＭ　Ｄ　１００３）が
通常２０％以下、好ましくは１０％以下のものを使用す
るのが好ましい。

また環状オレフィン系ランダム共重合体（ａ）としては
、電気的性質として、ＡＳＴＭ　Ｄ　ｉ５０による誘電
率（１ｋＨｚ）が１．５〜３．０、好ましくは１．９〜
２．６、誘電正接が９ＸＬＯ−’〜８Ｘ１０−’、好ま
しくは３×１０′″４〜９Ｘ１０−’の範囲のものを使
用するのが好ましい。

本発明における環状オレフィン系ランダム共重合体（ａ
）としては、上記範囲の物性を有するもののみからなる
共重合体を用いてもよいが、上記範囲外の物性を有する
共重合体が一部含まれていてもよく、この場合全体の物
性値が上記範囲に含まれていればよい。

本発明で使用する環状オレフィン系ランダム共重合体（
ａ）は、エチレン成分、前記−殺人〔Ｉ〕で表わされる
環状オレフィン成分および必要により共重合される他の
七ツマー成分を、周知のチーグラー系触媒の存在下に重
合することにより製造することができる。

−に記チーグシー系触媒としては、例えば（ア）少なく
ともマグネシウム、チタンおよびハロゲンを含有する複
合体と有機アルミニウム化合物とからなる触媒、（イ）
バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる
触媒などをあげることができる。これらの中では後者（
イ）の触媒が好ましく、特に可溶性バナジウム化合物と
有機アルミニウム化合物とからなる触媒が好ましい。

環状オレフィン系ランダム共重合体（ａ）の具体的な製
造方法は、特開昭６０−１６８７０８号公報、特開昭６
１−１２０８１６号公報、特開昭６１−１１５９１２号
公報、特開昭６１−１１５９１６号公報、特開昭ｆｉｌ
−２７１３０８号公報。

特開昭６１−２７２２１６号公報、特開昭６２−２５２
４０６号公報、特開昭６２−２５２４０７号公報などに
開示されている。

本発明の（Ａ）成分としては、上記環状オレフィン系ラ
ンダム共重合体（ａ）の代わりに前記−殺人ＣＩ）で表
わされる環状オレフィン成分の開環重合体またはその水
素添加物（ｂ）を用いてもよく、同等の効果が得られる
。この場合、環状オレフィン系ランダム共重合体（ａ）
と同様の方法で、同様の特性を有する難燃性環状オレフ
ィン系重合体組成物を得ることができる。このような環
状オレフィンの開環重合体は、例えば特開昭６０−２６
０２４号公報に開示されている。

前記開環重合体の水素添加物（ｂ）の水素添加を行う前
の開環重合体中においては。前記−殺人［１］で表わさ
れる環状オレフィン成分は下記−殺人〔■〕で表わされ
る構造の繰り返し単位を主として形成し、水素添加後の
開環重合体中においては、下記−殺人（ＩＶ）で表わさ
れる構造の繰り返し単位を主として形成している。

〔式中、ｎおよびＲ′〜Ｒ１２は前記と同じである。〕
前記水素化する前の開環重合体は、前記−殺人〔Ｉ〕か
ら選ばれるモノマー成５）および必要にＪ：り重合され
る他のモノマー成分を原料として、通常の環状オレフィ
ンの５１１１！Ｊ重合法により製造することができる。

重合触媒としては、例えばルテニウム、ロジウム、パラ
ジウム、オスミウム、イリジウム、白金、モリブデン、
タングステン等のハロゲン化物、硝酸塩もしくはアセチ
ルアセトン化合物とアルコール、スズ化合物等の還元剤
からなる系、またはチタン、バナジウム、ジルコニウム
、タングステン、モリブデン等のハロゲン化合物、アセ
チルアセトン化合物等と有機アルミニウム化金物等とか
らなる系などを用いる７、とができる。

前記開環重合体の水素添加物は上記により得られる開環
重合体夕水索添加して得られる。開環重合体の水素添加
は通常の水素添加方法により行われる。

水素添加触媒としては、第１ノフイン化合物の水素添加
に際して使用されているものが一般に使用可能である。

具体的には不均一系触媒としては、ニッケル、パラジウ
ム、白金等、またはこれらの金属をカーボン、シリカ、
ケイソウ土、アルミナ、酸化チタン等の担体に担持させ
た固体触媒５例えばニッケル／シリカ、ニッケル／ケイ
ソウ土、パラジウム／カーボン、パラジウム／シリカ、
パラジウム／ケイソウ土、パラジウム／アルミナなどが
あげられる。また均一系触媒としては１周期律表第■族
の金属を基体とするものがあり１例えばナフテン酸ニッ
ケル／トリエチルアルミニウム、オクテン酸コバルト／
ｎ−ブチルリチウム、ニッケルアセチルアセ！・ネート
／トリエチルアルミニウムなどのＮＬ、　Ｃｏ化合物と
周期律表第１−ｍ族金属の有機金属化合物からなるもの
、あるいはＲｈ化合物などがあげられる。

前記開環重合体の水素添加反応は、触媒の種類に応じて
均一系または不均一系において、１〜１５０気圧の水素
圧下に、０〜１８０℃、好ましくは２０〜１００℃の温
度範囲で行われる。水素添加率は、水素圧、反応温度、
反応時間、触媒濃度などにより調節することができるが
、水素添加物が優れた耐熱劣化性および耐光劣化性を示
すためには重合体中の主鎖二重結合の５０％以上、好ま
しくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以りが水素
添加されることが好ましい。

本発明の難燃性環状オレフィン系重合体組成物には、ハ
ロゲン系難燃剤（Ｂ）を配合する。ハロゲン系難燃剤（
Ｂｌ　としては、塩素系および臭素系の種々の離燃剤が
使用可能であるが、難燃化効果、成形時の耐熱性、樹脂
への分散性、樹脂の物性への影響等の面から、ヘキサブ
ロモベンゼン、ペンタブロモエチルベンゼン、ヘキサブ
ロモビフェニル、デカブロモジフェニル、ヘキサブロモ
ビフェニルオキリ・イド、オクタブロモジフェニルオキ
サイド、デカブロモジフェニルオキサイド、ペンタブロ
モシクロヘキサン、テトラブロモビスフェノールＡおよ
びその誘導体〔例えばテト・ラブロモビスフェノールＡ
・−ビス（ヒドロキシエチルエーテル）、テｌ−ラブロ
モビスフェノールＡ−ビス（２，３−ジブロモプロピル
エーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（ブ
ロモエチルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ
−ビス（アリルエーテル）等〕、テトラブロモビスフェ
ノールＳおよびその誘導体〔例えばテトラブロモビスフ
ェノールＳ−ビス（ヒドロキシエチルエーテル）、テト
ラブロモビスフェノールＳ−ビス（２，３−ジブロモプ
ロピルエーテル）等〕、テトラブロモ無水フタル酸およ
びその誘導体〔例えばテトラブロモフタルイミド、エチ
レンビステトラブロモフタルイミド等〕、エチレンビス
（５，６−ジブロモノルボルネン−２．３−ジカルボキ
シイミド）、トリス−（２，３−ジブロモプロピル−１
）−イソシアヌレート、ヘキサクロロシクロペンタジェ
ンのディールス・アルダー反応の付加物、トリブロモフ
ェニルグリシジルエーテル、トリブロモフェニルアクリ
レート、エチレンビストリブロモフェニルエーテル、エ
チレンビスペンタブロモフェニルエーテル、テトラデカ
ブロモジフェノキシベンゼン、臭素化ポリスチレン、臭
素化ポリフェニレンオキサイド、臭素化エポキシ樹脂、
臭素化ポリカーボネート、ポリペンタブロモベンジルア
クリレート、オクタブロモナフタＩノン、ヘキサブロモ
シクロドデカン、　ビス（ｌ−リブロモフェニル）フマ
ルアミド、Ｎ−メチルヘキサブロモジフェニルアミンな
どを使用するのが好ましい。

特に、ヘキサブロモベンゼン、ヘキサブロモジフェニル
オキサイド、オクタブロモジフェニルオキサイド、デカ
ブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモビスフェノ
ールＳおよびその誘導体、テトラブロモ無水フタル酸お
よびその誘導体、エチレンビス（５，６−ジブロモノル
ボルネン−２，３−ジカルボキシイミド）、トリス−（
２，３−ジブロモプロピル−１）イソシアヌレート、　
ヘキサクロロシクロペンタジェンのディールス・アルダ
ー反応の付加物、エチレンビストリブロモフェニルエー
テル、エチレンビスベンタブロモプエニルエーテル、テ
トラデカブロモジフェノキシベンゼン、臭素化ポリスチ
レン、臭素化ポリフェニレンオキサイド、臭素化エポキ
シ樹脂、臭素化ポリカーボネート、ポリペンタブロモベ
ンジルアクリレート、　ビス（トリブロモフェニル）フ
マルアミド、Ｎ−メチルヘキサブロモジフェニルアミン
が好ましい。

これらのハロゲン系難燃剤（Ｂ）は［Ａ］成分１００重
量部に対して３〜５０重斌部、好ましくは５〜４０重量
部配合するのが好ましい。

本発明の難燃性環状オレフィン系重合体組成物には、ハ
ロゲン系難燃剤（Ｂ）の難燃化効果をより有効に発揮さ
ぜるための離燃助剤として、アンチモン系難燃剤（Ｃ）
を配合する。アンチモン系難燃剤（Ｃ）としては１例え
ば三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸
ナトリウム、三塩化アンチモンなどをあげることができ
る。

これらのアンチモン系難燃剤（Ｃ）は［Ａ］成分１００
重量部に対して１〜３０重量部、好ましくは２〜２０重
量部配合するのが好ましい、 本発明の難燃性環状オレフィン系重合体組成物には、上
記ハロゲン系難燃剤（Ｂ）およびアンチモン系難燃剤（
Ｃ）に加えて、燃焼時の溶融樹脂の滴下を防いで難燃性
をさらに向、」二させるための滴下防止剤として、　ポ
リテトラフルオロエチレン（Ｄ）を配合する。

ポリテトラフルオロエチレン（Ｄ）は（Ａ）成分１００
重量部に対して０゜０１〜５重量部、好ましくは０．１
〜４重量部配合するのが好ましい。

さらに、本発明の難燃性環状オレフィン系重合体組成物
には、（Ｅｌ成分として （イ）少なくとも２種のα−オレフィンから形成される
非品性ないし低結晶性のα−オレフィン系共重合体、お
よび （０）スチレンまたはその誘導体を千ツマー構成成分の
一つとし少なくともガラス転移温度の一つが０℃以下で
ある非品性ないし低結晶性共重合体から選ばれる１１種
以上の共重合体を（Ａ）成分に対して５〜・１００重量
部７　好ましくは５〜５０重量部配合することができる
。

以下に［Ｅ）成分について詳しく説明する。

［Ｂ］酸成分しては、 （イ）少なくとも２種のα−オレフィンから形成される
非品性ないし低結晶性のα−オレフィン系共重合体（以
下α−オレフィン系共重合体と称する場合がある）、例
えばエチレン・プロピレン共重合体、プロピレン・ブテ
ン−１共重合体、プロピレン・イソブチレン共重合体、
エチレンおよびプロピレンとジエンの共重合体。

またはこれらの重合体のブレンド物、不飽和カルボン酸
またはその誘導体等をグラフトしたグラフト重合体、ブ
ロック共重合体など。

（ｕ）スチレンまたはその誘導体をモノマー構成成分の
一つとし、少なくともガラス転移温度の一つが０℃以下
である非品性ないし低結晶性共重合体（以下スチレン系
共重合体と称する場合がある）。

具体的にはスチレン・インブチレン共重合体、スチレン
・ブタジェン共重合体など紮使用することができる。

α−オレフィン系共重合体（イ）に関しては、α−オレ
フィンの１一種がエチレンの場合、エチレンと他のα−
オレフィンとのモル比（エチレン／α−オレフィン）は
、α−オレフィンの種類によっても異なるが、一般に５
Ｏ１５０〜９５１５であることが好ましい、上記モル比
は、α−第１ノフインがプロピレンである場合には、　
５０１５０〜９５／１０であることが好ましく、α−オ
レフィンが炭素数４以上である場合には６０／４０〜９
５１５であることが好ましい。

また、一方のα−オレフィンがプロピレンの場合、つま
りプロピレン・α−オレフィン共重合体において、は、
プロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとのモル
比（プロピレン／α−オレフィン）は、α−オレフィン
の種類によっても異なるが、＝一般に５０１５０〜９５
１５であることが好ましいいこのようなα−オレフィン
系共重合体は、Ｘ線回折法により測定した結晶化度が０
〜５０％、好ましくは０〜２５％の範囲、　　１３５℃
のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕が０．２〜１０
ｄｌｌ／ｇ、好ましくは１〜７ｄΩ／ｇであることが望
ましい。

また、α−オレフィン系共重合体（イ）とし′Ｃ使用さ
れるα−オレフィン・ジエン系共重合体としては、エチ
レン・α−オレフィン・ジエン共重合体、プロピレン・
α−オレフィン・ジエン共重合体を好ましく用いること
ができる。

エチレン・α−オレフィン・ジエン共ｊｌ［を構成する
α−オレフィンとしては、通常炭素数３〜２０のα−オ
レフィン、例えばプロピレン、１−ブテン、ｌ−ペンテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オ
クテン、１−デセンあるいはこれらの混合物などを例示
することができる。このうち特に炭素数３〜１０のα−
オレフィンが好ましい。

またプロピレン・α−オレフィン・ジエン共重合体を構
成するα−オレフィンとしては、通常炭素数４〜２０の
α−オレフィン、例えば１−ブテン、１−ペンテン、１
−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン
、１−デセンあるいはこれらの混合物などを例示するこ
とができる。このうち特に炭素数４〜１０のα−オレフ
ィンが好ましい。

またエチレン・α−オレフィン・ジエン共重合体あるい
はプロピレン・α−オレフィン・ジエン共重合体中のジ
エン成分としては、１，４−へキサジエン、１．６−オ
クタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−
メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−
オクタジエンのような鎖状非共役ジエン；シクロへキサ
ジエン、ジシクロペンタジェン、メチルテｌ−ラヒドロ
インデン、５−ビニルノルボルネン。

５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２
−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボル
ネン、６−クロロメチル−５〜インプロペニル−２−ノ
ルボルネンのような環状非共役ジエン；２，３−ジイソ
プロピリデン−５−ノルボルネン；２−エチリデン−３
−インプロピリデン−５−ノルボルネン；２−プロペニ
ル−２，２−ノルボルナジェンなどを例示することがで
きる。

上記のようなエチレン・α−オレフィン・ジエン共重合
体においては、エチレンとα−オレフィンとのモル比（
エチレン／α−オレンイン）は、α−オレフィンの種類
によっても異なるが、一般に５０１５０〜９５１５であ
ることが好ましい、またこの共重合体ゴムにおけるジエ
ン成分の含有量は、通常１〜２０モル％、好ましくは２
〜１５モル％であることが望ましい。

上記のようなプロピレン・α−オレフィン・ジエン共重
合体ゴムにおいては、プロピレンとα−オレフィンとの
モル比（プロピレン／α−オレフィン）は、α−オレフ
ィンの種類によっても異なるが、一般に５０１５０〜９
５１５であることが好ましい。またこの共重合体におけ
るジエン成分の含有量は１〜２０モル％、好ましくは２
〜１５モル％であることが望ましいゆ スチレン系共重合体（ロ）としては、スチレン・ブタジ
ェンブロック共重合体ゴム、スチレン・ブタジェン・ス
チレンブロック共重合体ゴム、スチレン・イソプレンブ
ロック共重合体ゴム、スチレン・イソブロレン・スチレ
ンブロック共重合体ゴム、水素添加スチレン・ブタジェ
ン・スチレンブロック共重合体ゴム、水素添加スチレン
・イソプレン・スチレンブロック共重合体ゴム、スチレ
ン・ブタジェンランダム共重合体ゴムなどがあげられる
。

これらの共重合体ゴムにおいては一般にスチレンと共役
ジエンとのモル比（スチレン／共役ジエン）は一般に１
０／９０〜７０／３０であることが好ましい。

水素添加スチレン・ブタジェン・ステ１ノンブロツク共
重合体ゴムは、上記のスチレン・ブタジェン・スチレン
ブロック共重合体ゴム中に残存する二重結合の一部また
は全部を水素化した共重合体ゴムである。

水素添加スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重
合体ゴムは、上記ステ１ノン・イソプレン・スチレンブ
ロック共重合体ゴム中に残存するニーＲ結合の一部また
は全部を水素化した共重合体ゴムである。

上記のような軟質の樹脂ないしゴム状物質はガラス転移
温度（Ｔｇ）が０℃以下、好ましくは一１０℃以下、さ
らに好ましくは一２０℃以下の範囲、１３５℃のデカ１
１ン中で測定した極限粘度〔η〕が０．０１〜１０ｄ１
１１／ｇ、好ましくは０．０８〜７ｄ１２／ｇの範囲、
またＸ線回折法により測定しまた結晶化度がＯ〜・１０
％、好ましくは０〜７％、特に好ましくは０〜５％の範
囲のものが好ましい。

このような軟質の樹脂ないしゴム状成分ばＪ、種単独で
、または２種以上組合せて用いることができる。

本発明において、［Ｅ］酸成分加えた難燃性環状オレフ
ィン系重合体組成物の溶融流れ指数（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ
　Ｄ　１２３８条件Ｌ）はｏ、ｉ〜１００であることが
好ましい。

さらに上記共重合体の他に、下記（ハ）〜（ソ）の重合
体などを配合することができる。

（ハ）ハロゲン含有ビニル重合体、具体的にはポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリ
クロロプレン、塩素化ゴムなど、（ニ）α、β−不飽和
酸とその誘導体から誘導された重合体、具体的にはポリ
アクリレ−！・、ポリメタクリレート、ポリアクリル７
ミド、ポリアクリロニトリル、 または前記の重合体を構成するモノマーとその他の共重
合可能なモノマーどの共重合体、具体的にはアクリロニ
トリル・ブタジェン・スチレン共重合体、アクリロニト
リル・スチレン共重合体、アクリロニトリル・スチレン
・アクリル酸エステル共重合体など、 （０不飽和アルコールおよびアミンまたはそのアシル誘
導体またはアセタールから誘導された重合体、具体的に
ポリビニルアルコ・−ル、ポリ酢酸ビニル、ポリステア
リン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビ
ニル、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート、
ポリアリルメラミン。

または前記重合体を構成するモノマーとその他の共重合
可能な七ツマ−との共重合体、具体的にはエチレン・酢
酸ビニル共重合体など、（へ）エポキシドから誘導され
た濱合体、具体的にはポリエチレンオキシドまたはビス
グリシジルエーテルから誘導された重合体など、 （ト）ポリアセタール、具体的にはボリオギシメチレン
、ポリオキシエチレン、コモノマーとしてエチレンオキ
シドを含むようなポリオキシルメチレンなど、 （チ）ポリフェニレンオキシド、 （す）ポリカーボネート。

（ス）ポリスルフォン、 （ル）ポリウレタンおよび尿素樹脂、 （ヲ）ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミ
ノカルボン酸または相応するラクタムから誘導されたポ
リアミドおよびツボリアミド、具体的にはナイロン６、
ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２など。

（ワ）ジカルボン酸およびジアルコールおよび／または
オキシカルボン酸または相応するラクトンから誘導され
たポリエステル、具体的にはポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリ１，４−ジメチ
ロール・シクロヘキサンテレフタレートなど、 （力）アルデヒドとフェノール、尿素またはメラミンか
ら誘導された架橋構造を有した重合体、具体的にはフェ
ノール・ホルムアルデヒド樹脂、尿素・ホルムアルデヒ
ド樹脂、メラミン・ホルムアルデヒドなど、 （ヨ）天然重合体、具体的にはセルロース、ゴ１５、蛋
白質、またはそれらの誘導体、例えば酢酸セルロース、
プロピオン酸セルロース、酢酸セルロース、セルロース
エーテルなど、 （り）アルキド樹脂、具体的にはグリセリン・フタル酸
樹脂など、 （し）飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコール
とのコポリエステルから誘導され、架橋剤としてビニル
化合物を使用して得られる不飽和ポリエステル樹脂なら
びにハロゲン含有改質樹脂、（ソ）前記・一般式〔Ｉ〕
で表わされる環状オＩノフィンとエチレン、さらに所望
に応じて用いられるエチレン以外のα−オレフィンまた
は／および前記一般式（１）以外の環状オレフィンとの
付加共重合体であって、ゴム状でかつガラス転移温度が
０℃以下のものなどを使用することができる。

本発明の難燃性環状オレフィン系重合体組成物には、（
Ａ〕酸成分いしＣＤ）成分または（Ａ）成分ないしくＥ
）成分に水酸化マグネシウム（Ｆ）を配合することがで
きる。水酸化マグネシウム［Ｆ］の配合量は（Ａ）成分
に対して２〜１５０重量部、好ましくは５〜１００重量
部である。水酸化マグネシウムＣＦ）を添加することに
より、〔Ｂ〕酸成分（Ｃ）成分および（Ｄ）成分の配合
量を、特に（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の配合量を減少
させることができる。

本発明においては、難燃性環状オレフィン系重合体組成
物を有機過酸化物の存在下に架橋反応を行ってもよい、
架橋反応は全ての成分を配合した後行うこともできるし
、（Ａ）成分および（Ｅ）成分を混合した後架橋反応を
行い、その後残りの成分を配合するなどの方法を採用す
ることもできる。

架橋反応に使用する有機過酸化物としては、メチルエチ
ルケトンパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド
等のケトンパーオキシド類；　１，１−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）シクロヘキサン、２．２〜・ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）オクタン等のパーオキシケタール類
；ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオ
キシド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロ
キシパーオキシド、　１，１，３，３−テトラメチルブ
チルヒドロパーオキシド等のヒドロパー・オキシド類；
　ジ−ｔ−ブチルバーオキシド、２．５−ジメチル−２
，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２．５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシ
ン−３等のジアルキルパーオキシド、ラウロイルパーオ
キシド、ベンゾイルパーオキシド等のジアシルパーオキ
シド；ｔ−ブチルパーオキシアセテ−１−１ｔ−ブチル
パーオキシベンゾニー１−１２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン等のパーオキシ
エステル類などをあげることができる。

上記有機過酸化物の配合量は（Ａ）成分および（Ｅ）成
分の合計量１００重斌部に対し”〔０゜０１〜１重址部
、好ましくは０．０５〜０．５重量部である。

架橋反応を行う際、架橋効率を高める目的で、ラジカル
重合性の官能基を分子内に２個以上有する化合物を配合
すると、耐衝撃性、特に耐低温衝撃性に優れた組成物が
得られるので好ま１）い。

ラジカル重合性の官能基を分子内に２個以上有する化合
物としては、ジビニルベンゼン、アクリル酸ビニル、メ
タクリル酸ビニルなどをあげることができる。これらの
化合物は［Ａ）成分および（ＩＫ）成分の合計量１００
重量部に対してＪ−重量部以下、好ましくは０．１〜０
６５重量部使用することができる。

また本発明の難燃性環状オレフィン系重合体組成物には
、Ｗ燃性をさらに向上させるために、水酸化アルミニウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化ジルコニウム、炭酸マグ
ネシウム、ドーソナイト、アルミン酸カルシウム、水和
石膏、ホウ酸亜鉛。

メタホウ酸バリウムなどの無機系難燃剤を配合すること
ができる。これらの無機系難燃剤は（Ａ）成分に対して
５〜１００重量部配合するのが好まし・い。

本発明の難燃性環状オレフィン系重合体組成物の製造方
法とし、では、公知の方法が適用でき、各成分を押出機
等で溶融混合して製造する方法などをあげることができ
る。

また、本発明の難燃性環状オレフィン系重合体組成物に
は、本発明の目的を損わない範囲で、耐熱安定剤、耐候
安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング
剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワッ
クス、有機または無機の充填剤などを配合することがで
き、その配合割合は適宜量である。例えば、任意成分と
して配合される安定剤としては、具体的にはテ１−ラキ
ス〔メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネートコメタン、β−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オン酸アルキルエステル、２，２′−オキザミドビス〔
エチル−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕等のノエノール系酸化防止
剤；ｌ・リスノニルフェニルホスファイ１−、トリス（
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等のホ
スファイト系安定剤；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム
等の脂肪酸金属塩：グリセリンモノステアレート、グリ
セリンモノラウレート、グリセリンジステアレート、ペ
ンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリ
トールジステアレート、べフタエリスリトール１−リス
テアレート等の多価アルコール脂肪酸エステル；合成ハ
イドロタルサイト、エポキシ化合物などをあげることが
できる。

これらは単独で配合してもよいが、組合せて配合しても
よく、例えばテトラキス〔メチレン−３（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−１
−〕　メタンとステアリン酸亜釦およびグリセリンモノ
ステアレー１へとの組合ぜなどを例示できる。

また有機または無機の充填剤とし、では、シリカ。

ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、
軽石粒、軽石バルーン、塩基性炭酸マグネシウム、ドワ
マイト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリ
ウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、ア
スベスト、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスピーズ
、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト
、グラファイト、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ボ
ロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエチレン繊維、ポリプ
ロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維など
を例示できる。

本発明の難燃性環状オレフィン系重合体組成物と他の成
分との混合方法としては、公知の方法が適用でき、例え
ば各成分を同時に混合することができる。

本発明の難燃性環状オレフィン系重合体組成物は、押出
成形、射出成形など任意の成形方法で容易に成形でき、
樹脂成形品その他従来のものと同様の用途に使用できる
が、特に難燃性を必要とする電機製品、家電製品、ＯＡ
機器等のハウジング。

部品などに利用した場合にその特性を充分に発揮する。

〔発明の効果〕

本発明によハば、特定の環状オレフィン成分からなる重
合体（〔Ａ〕酸成分に、ハロゲン系難燃剤、アンチモン
系難燃剤およびポリテトラフルオロエチレン、さらには
α−オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体などの
成分および／または水酸化マグネシウムを配合するよう
にしたので、＠燃性に優れるとともに耐熱性、耐薬品性
、耐溶剤性、誘電特性、電気的特性、剛性、耐衝撃性、
寸法安定性、成形性、ならびに曲げ強度および曲げ弾性
率等の機械的特性などにも優れた難燃性環状オレフィン
系重合体組成物が得られる。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について説明する。

実施例１− エチレン・テトラシクロ（４，４，Ｏ，１すゝ、＋７−
″’）−３−ドデセン共重合体（エチレン含盪７０モル
％、荷重２．１６ｋｇ、　２６０℃で測定したメルトフ
ローインデックス２０ｇ／分、以下Ｅ−ＴＣＤ共重合体
と略記する場合がある）１００重量部、デカブロモジフ
ェニルオキサイド（丸菱油化（株）製、商品名−ノンネ
ンＤＰ−１０Ｆ）１５．２重量部、二酸化アンチモン（
住人金属鉱山（株）ｉＪ！２）４．５重量部、水酸化マ
グネシウム（協和化学（株）製、商品名：キスマ５Ａ）
３０重量部およびポリテトラフルオロエチレンパウダー
（三井デュポンフロロケミカル（株）製、商品名：テフ
ロン６Ｊ）　１．５重量部を混合し、スクリュー径４５
ｍｍの２軸押出機により、２３０℃で溶融混合しペレッ
ト化した。

このベレットをシリンダー温度２３０℃、金型温度６０
℃で射出成形し、各種評価試験片を得た。これらの試験
片を用いて各種物性測定を行った結果を表２に示す。

なお、各種の物性測定は次の条件で行った。

燃焼性：Ｕｌ、−９４規格に従い、厚さ１／１６インチ
の試験片について試験した。

すなわち、１試料につき所定・を法の試験片１０片を用
意し、次のようにして垂直燃焼試験を行った。

試験片の上端をクランプで止めて試験片を垂直にセット
し、下端に所定の炎を１０秒間当てて離し。

試験片の燃焼時間（１回目）を測定４る。

消火したら直ちに再び下端に所定の炎を１０秒間当てて
離し、試験片の燃焼時間（２回目）を測定する。

５片について同じ測定を繰り返し、】回目の燃焼時間デ
ータ５個と、２回目の燃焼時間データ５個との計１０個
のデータを採取する。

１０個のデータの合計を−ｒ、ｉｏ個のデータのうち最
大値をＭとする。

Ｔが５０秒以下、Ｍが１０秒以下でクランプまで燃え上
がらず、炎のついた溶融物が落ちで１２イン−チ下の木
綿が発火しなければＶ−０、Ｔが２５０秒以Ｆ２かつＭ
が３０秒以下で、その他でｖ−Ｏ用の評価と同様の条件
を満たせばＶ−１、Ｔが２５０秒以下、かつＭが３０秒
ＦＦでクランプまで燃え−ｊ二がらず、炎の−〕いた溶
融物が落ちて１２インチドの木綿が発火【９．た場合Ｖ
−２、上記評価基準を濶たさない場合Ｖ−２不合格とし
て評価した。

ヌル１−フローインデックス：　ＡＳＴＭ　０１２３８
アイゾツト衝撃強度（ノツチ有）　：　ＡＳＴＭ　Ｄ　
２５６曲げ強度、曲げ弾性率：　ＡＳＴＭ　Ｄ　７９０
熱変形温度：　ＡＳＴＭ　Ｄ　６４８ 実施例２ エチしノン・テトラシクロ（４，４，０，１”・’、Ｌ
’　”’］−３−ドデセン共重合体（エチレン含量７０
モル％、荷重２．１６ｋｇ、２６０℃で測定したメルｉ
−フローインデックス２０ｇ／分）８０重量部、エチ１
ノン・プロピレン共重合体（エチレン含量８０モル％、
荷重２．１６ｋｇ、　１９０℃で測定したメルトフロー
インデックスＯ９４シ／分）２０重量部、デカブロモジ
フェニルオキサイド１５．２重数部、五酸化アンチモン
４．５重敏部、水酸化マグネシウム３０重量部、および
ポリテトラフルオロエチレンパウダー１．５重量部を混
合し、スクリュー径４５ＩＩＩ１１の２軸押出機により
、２３０℃で溶融混合しペレット化した。

このベレットより実施例Ｊ、と同様の試験を行った１、
結果を表２に示す。

実施例３ エチレン・テトラシクロ〔４，４゜０．１”’、１？・
″０〕−３−ドデセン共重合体（エチレン金星７０モル
％、荷重２．１６ｋｇ、２６０℃で測定したメルトフロ
ーインデックス２０ｇ／分）　８０重量部、エチレン・
プロピレン共重合体（エチレン含量８０モル％、荷重２
゜ｉＩ３ｉｔｇ、１９０℃で測定したメルトフローイン
デックス９，４ｇ／分）２０重軟部、ジビニルベンゼン
０．３重量部、むよび２．５−ジメチル−２，５−ジ（
ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３０，１重量部を混
合し、スクリュー径４５ｍｍの２軸押出機により、２３
０℃で溶融混合しべ１ノツト化した。

次にこのペレット１００重量部に、デカブロモジフェニ
ルオキサイド１５，２重量部、二酸化アンチモン４゜５
重量部、水酸化マグネシウム３０重量部、およびボリデ
ｌ−ラフルオロエチレンパウダー　１．Ｓ重量部を混合
し、再度前記条件で溶融混合しべ１ノツト化した。

このベレッ（−より実施例１と同様の試験を行った。結
果を表２に示す。

実施例４ 実施例２においで、エチレン・プロピレン共重合体の代
りにスチレン・エチレン・ブタジェン・スチレンブロッ
ク共重合体（シェル化学（株）製、商品名：クレイトン
Ｇ１６５２）を用いた他は同様の試験を行った。結果を
表２に示す。

実施例５ 実施例３において、水酸化マグネシウムを使用しないで
、かつ他の難燃剤成分の添加量を表２に示す量に変更し
た他は同様の試験を行った。結果を表２に示す９ 比較例１一 実施例１において、デカブロモジフェニルオキサイド、
巨酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、およびポリテ
トラフルオロエチレンを添加しないで同様の試験を行っ
た。結果を表２に示す。

比較例２ 実施例２において、デカブロモジフェニルオキサイド、
二酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、およびポリテ
トラフルオロエチレンを添加しないで同様の試験を行っ
た。結果を表２に示す。

比較例３ 実施例３において、デカブロモジフェニルオキサイド、
二酸化アンチモン、水酸化マグネシウム。

およびポリテトラフルオロエチレンを添加しないで同様
の試験を行った。結果を表２に示す６比較例４ 実施＠３において、ポリテトラフルオロエチレンを使用
しないで、かつ他の子燃剤成分の添加量を表２［ご示す
承に変更した他は同様の試験を行った。結果を表２に示
す。

比較例５ 実施例］−で使用したＥ−ＴＣＤ共重合体１００重量部
。

デカブロモジフェニルオキサイド２７．４重敏部、およ
び三酸化アンチモン９．６重量部を混合し、スクリュー
径４５＋ａｍの２軸押出機により、　２３０℃で溶融混
合しベレット化した。

このベレン１−より実施例１と同様の試験を行った。結
果を表２に示す。

表２の結果から、ポリマー成分にデカブロモジフェニル
オキサイド（ハロゲン系離燃剤〔Ｂ〕）、二酸化アンチ
モン（アンチモン系難燃剤〔Ｃ〕）およびポリテトラフ
ルオロエチレンＣＤ］を配合することにより難燃性が向
上することがわかる。

またポリマー成分としてゴム成分（Ｅ）を配合すること
により、衝撃強度が向上することがわかる。

さらに水酸化マグネシウム（Ｆ）を配合することにより
、デカブロモジフェニルオキサイドおよび二酸化アンチ
モンの配合量を少なくできることがわかる、 代理人　弁理士　柳　原　　　成

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）〔Ａ〕１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度
   〔η〕が０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、軟化温度（ＴＭＡ）
   が７０℃以上である （ａ）エチレン成分と、下記一般式〔 I 〕で表わされ
   る環状オレフィン成分とからなる環状オレフィン系ラン
   ダム共重合体、または （ｂ）下記一般式〔 I 〕で表わされる環状オレフィン
   成分の開環重合体もしくはその水素添加物、▲数式、化
   学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 〔式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾１＾２は水素原子、炭化水素基ま
   たはハロゲン原子であって、それぞれ同一でも異なって
   いてもよい。またＲ＾９とＲ＾１＾０、またはＲ＾１＾
   １とＲ＾１＾２とは一体化して２価の炭化水素基を形成
   してもよく、Ｒ＾９またはＲ＾１＾０とＲ＾１＾１また
   はＲ＾１＾２とは互いに環を形成していてもよい。ｎは
   ０または正の整数であって、Ｒ＾５〜Ｒ＾８が複数回繰
   り返される場合には、これらはそれぞれ同一でも異なっ
   ていてもよい。〕 〔Ｂ〕ハロゲン系難燃剤、 〔Ｃ〕アンチモン系難燃剤、および 〔Ｄ〕ポリテトラフルオロエチレン からなり、〔Ａ〕成分１００重量部に対して、〔Ｂ〕成
   分が３〜５０重量部、〔Ｃ〕成分が１〜３０重量部、〔
   Ｄ〕成分が０．０１〜５重量部配合されていることを特
   徴とする難燃性環状オレフィン系重合体組成物。
2. （２）〔Ｅ〕少なくとも２種のα−オレフィンから形成
   される非晶性ないし低結晶性のα−オレフィン系共重合
   体、およびスチレンまたはその誘導体をモノマー構成成
   分の一つとし少なくともガラス転移温度の一つが０℃以
   下である非晶性ないし低結晶性共重合体から選ばれる１
   種以上の共重合体をさらに含有し、〔Ａ〕成分１００重
   量部に対して、〔Ｅ〕成分が５〜１００重量部配合され
   ている請求項（１）記載の難燃性環状オレフィン系重合
   体組成物。
3. （３）〔Ｆ〕水酸化マグネシウム をさらに含有し、〔Ａ〕成分１００重量部に対して、〔
   Ｆ〕成分が２〜１５０重量部配合されている請求項（１
   ）または（２）記載の難燃性環状オレフィン系重合体組
   成物。
4. （４）ハロゲン系難燃剤がヘキサブロモベンゼン、ヘキ
   サブロモジフェニルオキサイド、オクタブロモジフェニ
   ルオキサイド、デカブロモジフェニルオキサイド、テト
   ラブロモビスフェノールＳおよびその誘導体、テトラブ
   ロモ無水フタル酸およびその誘導体、エチレンビス（５
   ，６−ジブロモノルボルネン−２，３−ジカルボキシイ
   ミド）、トリス−（２，３−ジブロモプロピル−１）−
   イソシアヌレート、ヘキサクロロシクロペンタジエンの
   ディールス・アルダー反応の付加物、エチレンビストリ
   ブロモフェニルエーテル、エチレンビスペンタブロモフ
   ェニルエーテル、テトラデカブロモジフェノキシベンゼ
   ン、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリフェニレンオキサ
   イド、臭素化エポキシ樹脂、臭素化ポリカーボネート、
   ポリペンタブロモベンジルアクリレート、ビス（トリブ
   ロモフェニル）フマルアミド、Ｎ−メチルヘキサブロモ
   ジフェニルアミンである請求項（１）ないし（３）のい
   ずれかに記載の難燃性環状オレフィン系重合体組成物。
5. （５）アンチモン系難燃剤が三酸化アンチモン、五酸化
   アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、三塩化アンチモ
   ンである請求項（１）ないし（４）のいずれかに記載の
   難燃性環状オレフィン系重合体組成物。