JPH02253920A - 多層フィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １、産業上の利用分野］ 本発明は、共押出し成形機を用いて、包装用フィルム等
として好適な液晶性ポリマー層を含む多層フィルムの製
造方法に関する。

［従来の技術と発明が解決しようとする課題］近年、被
包装体の種類が拡大するにつれて、用途に応じた種々の
包装用フィルムが開発されている。例えば、包装用フィ
ルムとして、高強度フィルム、高弾性フィルム、柔軟性
フィルム、接着性フィルム、透明性フィルム、導電性フ
ィルム、遮光性フィルム、ガスバリアー性フィルム、耐
熱性フィルム、耐薬品性フィルムや、これらを複合化し
た複合フィルム等が知られている。しかしながら、これ
らの包装用フィルムは、それぞれ構成ポリマーの特性が
著しく異なるため、用途に応じて使い分けされており、
１つのフィルムで複数の特性を同時に満足するのが困難
である。

一方、エンジニアプラスチックの領域に属する液晶性ポ
リマーは、機械的性質、寸法安定性、耐熱性、化学的安
定性、ガスバリアー性等に優れる他、電気的性質も良好
であるため、種々の要求性能４を満足するフィルム用原
料ポリマーとして注目されている。

しかしながら、液晶性ポリマーフィルムは、分繊して高
弾性のスプリットファイバーが得られること（特公昭８
０−４２２８７号公報参照）からも明らかなように、フ
ィルムの幅方向（以下、ＴＤ力方向いう）の強度が極端
に弱い。

そして、上記液晶性ポリマーフィルムのＴＤ力方向強度
を向上させるため、種々の方法が検討されている。例え
ば、インフレーション法によりブローアツプ比を大きく
して二軸配向フィルムを得る方法（特開昭５８−４６７
２８号公報及び特開昭８１−１０２２３４号公報）、イ
ンフレーション法によりリングダイを回転させる方法（
特開昭５６−２１２７号公報、特開昭［１３−１７８６
２０号公報）、Ｔダイの内部に、加熱可能な多数の細隙
を有する板状多孔体を内設する方法（特開昭５８−５９
８１８号公報）、３層共押出しダイを用いて、液晶性ポ
リマー層を中間層とし、両外層を、液晶性ポリマーと非
接着性の熱可塑性ポリマー、例えばポリカーボネート、
ポリオレフィン等で形成し、３層を共押出しした後、外
層を剥離して中間層の液晶性ポリマーフィルムを取出す
方法（特開昭６３−３１７２９号公報）等が提案されて
いる。

しかしながら、上記のようにして得られた液晶性ポリマ
ーフィルムは、例えばポリテトラフルオロエチレン等と
同様に、フィルム化しても、接着性が十分でなく、ヒー
トシール性、ホットメルト接着性等を確保できないので
、その用途が著しく制限される。

従って、本発明の目的は、液晶性ポリマーの優れた特性
を生かしつつ、ＴＤ力方向強度及び接着性に優れ、包装
用フィルム等として好適なフィルムを経済的かつ工業的
に製造できる多層フィルムの製造方法を提供することに
ある。

［発明の構成Ｊ 本発明者らは鋭意研究の結果、サーモトロピック液晶性
ポリマーフィルムに対して優れた接着性を有する熱可塑
性ポリマーを見出し本発明を完成した。すなわち、本発
明は、共押出し成形機を用いてサーモトロピック液晶性
ポリマー層を含む多層フィルムを製造する方法であって
、上記液晶性ポリマー層の両面に、少なくとも、該液晶
性ポリマー層に対して接着性を有する熱可塑性ポリマー
層を形成した状態で多層に押出す多層フィルムの製造方
法により、上記課題を解決するものである。

本明細書において、液晶性ポリマーとは、加熱によって
軟化流動し成形可能となり、かつ溶融時に複屈折を有す
る異方性溶融相を示すサーモトロピック液晶ポリマーと
その組成物を意味する。

またフィルムとは、当該技術分野でシート等と呼ばれる
ことのある比較的薄く、実質的に平らな構造物全てを含
む意味に用いる。

上記の液晶性ポリマーとしては、下記の構成成分等から
なるポリマーが挙げられる。

（１）芳香族ジカルボン酸、指環族ジカルボン酸の一種
又は二種以上 （２）芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジオー
ルの一種又は二種以上 （８）芳香族ヒドロキシカルボン酸の一種又は二種以上 （４）芳香族チオールカルボン酸の一種又は二種以上 （５）芳香族ジチオール、芳香族チオールフェノールの
一種又は二種以上 （Ｂ）芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンの一種
又は二種以上。

上記構成成分からなる液晶性ポリマーとしては、ｌ）構
成成分（１）と（２）とからなるポリエステル、１１）
構成成分（３）からなるポリエステル、ｔｉｉ）構成成
分（１）と（２）と　（３）とからなるポリエステル、 ｉｖ）構成成分（４）からなるポリチオールエステル、
Ｖ）構成成分（１）と（５）とからなるポリチオールエ
ステル、 ｖｉ）構成成分（１）と　（４）と（５）とからなるポ
リチオールエステル、 Ｖ目）構成成分（１）と　（３）と（５）とからなるポ
リエステルアミド、 ｖｌｌｌ）構成成分（１）と　（２）と　（３）と（５
）とからなるポリエステルアミド 等の組合せとして選択される。

なお１．上記成分の組合せの範鴫には含まれないが、か
かる液晶性ポリマーには芳香族ポリアゾメチンが含まれ
、具体例としてはポリにトリロ２−メチルー１．４−フ
ェニレンニトリロエチリジン−１，４−フェニレンエチ
リジン）、ボリにトリロー２−メチル−１，４−フェニ
レンニトリロメチリジン−１，４−フェニレンメチリジ
ン）、及びポリにトリロー２−クロロ−１，４−フェニ
レンニトリロメチリジン−１，４−フェニレンメチリジ
ン）などが挙げられる。

更に上記成分の組合せの範噂には含まれないが、。

かかる液晶性ポリマーにはポリエステルカーボネートが
含まれる。このポリマーは本質的には４−オキシベンゾ
イル単位、ジオキシフェニル単位、ジオキシカルボニル
単位及びテレフタロイル単位を含んでいる。

前記芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、４，
４′−ジフェニルシカ・ルボン酸、４゜４′〜トリフエ
ニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
ジフェニルエーテル−４゜４′−ジカルボン酸、ジフェ
ノキシエタン−４゜４′−ジカルボン酸、ジフェノキシ
ブタン−４゜４′−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−
４゜４′−ジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルエ
ーテル−３，３′−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン
−３，３′−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−３，３
′−ジカルボン酸、ナフタレン−１，６〜ジカルボン酸
などの芳香族ジカルボン酸；芳香族ジカルボン酸のアル
キル、アルコキシまたはハロゲン置換体、例えば、クロ
ロテレフタル酸、ジクロロテレフタル酸、ブロモテレフ
タル酸、メチルテレフタル酸、ジメチルテレフタル酸、
エチルテレフタル酸、メトキシテレフタル酸、エトキシ
テレフタル酸等が挙げられる。

脂環族ジカルボン酸としては、トランス−１゜４−シク
ロヘキサンジカルボン酸、シス−１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、１．３−シクロヘキサンジカルボン酸
等の脂環族ジカルボン酸；脂環族ジカルボン酸のアルキ
ル、アルコキシまたはハロゲン置換体、例えば、トラン
ス−１，４−（１−メチル）シクロヘキサンジカルボン
酸、トランス−１，４−（１−クロロ）シクロヘキサン
ジカルボン酸等が挙げられる。

芳香族ジオールとしては、ハイドロキノン、レゾルシン
、４．４’　−ジヒドロキシジフェニル、４．４′−ジ
ヒドロキシトリフェニル、２．６−ナフタレンジオール
、４，４．’　−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニルシ）エタン、３．３’　−
ジヒドロキシジフェニル、３．．３’　−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、１．６−ナフタレンジオール、２
．２−ビス（４ヒドロキシフエニル）プロパン、１．１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン等の芳香族ジ
オール；芳香族ジオールのアルキル、アルコキシまたは
ハロゲン置換体、例えば、クロロハイドロキノン、メチ
ルハイドロキノン、１−ブチルハイドロキノン、フェニ
ルハイドロキノン、メトキシハイドロキノン、フェノキ
シハイドロキノン、４クロロレゾルシン、４−メチルレ
ゾルシン等が挙げられる。

脂環族ジオールとしては、トランス−１，４シクロヘキ
サンジオール、シス−１，４−シクロヘキサンジオール
、トランス−１，４〜シクロヘキサンジメタツール、ト
ランス−１１３−シクロへキサンジオール、シス−１，
２−シクロヘキサンジオール、トランス−１，３−シク
ロヘキサンジメタツールなどの脂環族ジオール；脂環族
ジオールのアルキル、アルコキシまたは／Ｘロゲン置換
体、例えば、トランス−１，、，４−（１−メチル）シ
クロヘキサンジオール、トランス−１，４（１−クロロ
）シクロヘキサンジオール等が挙げられる。

脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１．３
−プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール等の直鎖状又は分岐状脂肪族ジオール
が挙げられる。

芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、４−ヒドロキシ
安息香酸、３−ヒドロキシ安息香酸、６ヒドロキシー２
−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸等の芳
香族ヒドロキシカルボン酸；芳香族ヒドロキシカルボン
酸のアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体、例え
ば、３−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、２．６−シメチルー
４−ヒドロキシ安息香酸、３−メトキシ−４ヒドロキシ
安息香酸、３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ安息香
酸、６−ヒドロキシ−５−メチル−２−ナフトエ酸、６
−ヒドロキシ−５−メトキシ−２−ナフトエ酸、３−ク
ロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、２．３−ジクロロ−４
−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジクロロ−４−ヒドロ
キシ安息香酸、２．５−ジクロロ−４−ヒドロキシ安息
香酸、３−ブロモ−４−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒド
ロキシ−５−クロロ−２−ナフトエ酸、６−ヒトロキシ
ー７−クロロー２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−５，
７−ジクロロ−２−ナフトエ酸等が挙げられる。

芳香族メルカプトカルボン酸としては、４−メルカプト
安息香酸、３−メルカプト安息香酸、６−メルカブトー
２−ナフトエ酸、７−メルカブトー２−ナフトエ酸等が
挙げられる。

芳香族ジチオールとしては、ベンゼン−１，４−ジチオ
ール、ベンゼン−１，３−ジチオール、ナフタレン−２
，６−ジチオール、ナフタレン−２，７−ジチオール等
が挙げられる。

芳香族メルカプトフェノールとしては、４−メルカプト
フェノール、３−メルカプトフェノール、２−メルカプ
トフェノール等が挙げられる。

芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンきしては、４
−アミノフェノール、Ｎ−メチル−４アミノフエノール
、１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−メチル−１，４−
フェニレンジアミン、Ｎ＋Ｎ′−ジメチル−１，４−フ
ェニレンジアミン、３−アミノフェノール、３−メチル
−４−アミノフェノール、２−クロロ−４−アミノフェ
ノール、４−アミノ−１−ナフトール、４−アミノ−４
′−ヒドロキシジフェニル、４−アミノ−４′−ヒドロ
キシジフェニルエーテル、４−アミノ−４′−ヒドロキ
シジフェニルメタン、４−アミノ−４′−ヒドロキシジ
フェニルスルフィド、４゜４′−ジアミノツボニルスル
フィド（チオジアニリン）　、４．４’　　−ジアミノ
ジフェニルスルホン、２．５−ジアミノトルエン１．４
．４’　−エチレンジアニリン、４．４’　　−ジアミ
ノジフェノキシエタン、４．Ｊ’−ジアミノジフェニル
メタン（メチレンジアニリン）　、４．４’　−ジアミ
ノジフェニルエーテル（オギシジアニリン）等が挙げら
れる。

上記各構成成分からなる前記ポリマー１）ないしｖｌ目
）は、構成成分及びポリマー中の組成比、シーケンス分
布によっては、溶融時に複屈折を有しないものも存在す
るが、本発明で用いられるポリマーは上記ポリマーのう
ち溶融時に複屈折を有するものに限られる。

本発明で用いられる液晶性ポリマーは、従来公知の方法
で製造することができる。

本発明で好適に用いられる完全芳香族ポリマーは、一般
溶剤には実質的に不溶である傾向を示し、従って、溶液
加工には不向きである。しかしながら、これらのポリマ
ーは通常の溶融加工法により容易に加工することができ
る。なお、特に好ましい完全芳香族ポリマーはペンタフ
ルオロフェノールにはいくらか可溶である。

本発明で使用される液晶性ポリマーは、成膜性等を損わ
ない範囲で適宜の分子量を有していてもよい。例えば、
好適な完全芳香族ポリエステルは、通常重量ｐ、均均分
全量約２，０００〜２００，０００　、好マしくは約１
０，０００〜５０，０００．特に好マＬ　＜　ハ約２０
，０００〜２５，０００である。また好適な完全芳香族
ポリエステルアミドは、通常、分子量が約５，０００〜
５０，０００、好ましくは約１０．０００〜３０，００
０．例えば、１５，０００〜１７．０００である。分子
量の測定は、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー
ならびにその他のポリマーの溶融形成を伴なわない標準
的測定法、例えば圧縮成形フィルムについて赤外分光法
により末端基を定量することにより実施できる。またペ
ンタフルオロフェノール溶液にして光散乱法を用いて分
子量を測定することもできる。

上記の完全芳香族ポリエステルアミドは、温度６０℃で
ペンタフルオロフェノールに０．１−重量％濃度で溶解
したときに、少なく・とも約２．（’）ｄｌ　／　ｇ　
、例えば約２．０〜１０．０ｄＪ／ｇの対数粘度（１，
Ｖ、）を一般に示す。

特に好ましい異方性溶融相を形成するポリエステルは、
６−ヒドロキシ−２−ナフトイル、２゜６−シヒドロキ
シナフタレン及び２．６−ジカルボキシナフタレン等の
ナフタレン部分単位を約１０モル％以上の量で含有する
。好ましいポリエステルアミドは、上記ナフタレン部分
と、４−アミノフェノール又は１．４−フェニレンジア
ミンからなる部分との反復単位を含有するものである。

具体的には以下の通りである。

（Ａ）本質的に下記反復単位ｌ及び■からなるポリエス
テル； しくは約２０〜３０モル％の低濃度の量で存在する。ま
た環に結合している水素原子の少なくとも一部は、炭素
数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基、
置換フェニル基及びこれらの組み合せからなる群から選
ばれた置換基で置換されていてもよ、い。

（Ｂ）本質的に下記の反復単位■、■及び■からなるポ
リエステル； このポリエステルは、単位工を約１０〜９０モル％及び
単位■を約１０〜９０モル％含有する。

−態様において単位Ｉは約６５〜８５モル％（例えば、
約７５モル％）の量まで存在する。他の態様において、
単位■は約１５〜３５モル％、好まこのポリエステルは
単位■を約３０〜７０モル％含有する。このポリエステ
ルは、好ましくは、単位■を約４０〜６０モル％、単位
■を約２０〜３０モル％及び単位■を約２０〜３０モル
％含有する。また環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子
、フェニル基、置換フェニル基及びこれらの組み合せか
らなる群から選ばれた置換基により置換されていてもよ
い。

（Ｃ）本質的に下記反復単位■、■、■及び■からなる
ポリエステル； （式中、Ｒはメチル基、クロロ、ブロモまたはこれらの
組み合せを意味し、芳香環上の水素原子に対する置換基
である） このポリエステルは、単位■を約２０〜６０モル％、単
位■を約５〜３５モル％、単位■を約５〜１８モル％及
び単位■を約２０〜４０モル％含有する。このポリエス
テルは、好ましくは、単位■を約３５〜４５モル％、単
位■を約１５〜２５モル％、単位Ｖを約１０〜１５モル
％及び単位■を約２５〜３５モル％含有する。ただし、
単位■とＶの合計モル濃度は単位■のモル濃度に実質的
に等しい。また、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４の
アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基、置換フェニ
ル基及びこれらの組み合せからなる群から選ばれた置換
基により置換されていてもよい。この完全芳香族ポリエ
ステルは、温度６０℃でペンタフルオロフェノールに０
．３Ｗ／Ｖ％の濃度で溶解したとき、少なくとも２．Ｏ
ｄＪ／ｇ、例えば２．０〜１０．０ｄＪ／ｇの対数粘度
を一般に示す。

（Ｄ）本質的に下記反復単位Ｉ、ＩＩ、■及び■からな
るポリエステル； 一般式＋０−Ａｒ−０−）−■ （式中、Ａｒは少なくとも１個の芳香族環を含む２価基
を意味する）で示されるジオキシアリール単位 （式中、Ａ「は前記に同じ）で示されるジカルボキシア
リール単位 このポリエステルは、単位Ｉを約２０〜４０モル％、単
位■を１０モル％を越え、約５０モル％以下、単位■を
５モル％を越え、約３０モル％以下、及び単位■を５モ
ル％を越え、約３０モル％以下の量で含有する。このポ
リエステルは、好ましく、は、単位ｌを約２０〜３０モ
ル％、例えば、約２５モル％、単位■を約２５〜４０モ
ル％、例えば、約３５モル％、単位■を約１５〜２５モ
ル％、例えば、約２０モル％、及び単位■を約１５〜２
５モル％、例えば、約２０モル％含有する。

また、環に結合している水素原子の少なくとも一部は、
炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ
基、ハロゲン原子、フェニル基、置換フェニル基及びこ
れらの組み合せからなる群から選ばれた置換基で置換さ
れていてもよい。

単位■と■は、ポリマー主鎖内でこれらの単位を両側の
他の単位に紡げている２価の結合が、１または２以上の
芳香環上で対称的配置にある（例えば、ナフタレン環上
に存在するときは互いにバラの位置か、または対角環」
二に配置されている）と言う意味で対称的であるのが好
ましい。ただし、レゾルシノール及びイソフタル酸から
誘導されるような非対称単位も使用できる。

好ましいジオキシアリール単位■は であり、好ましいジカルボキシアリール単位■はである
。

（Ｅ）本質的に下記反復単位１１■、■からなるポリエ
ステル； 一般式→０−Ａｒ−０÷　　　■ （式中、Ａｒは前記に同じ）で示されるジオキシアリー
ル単位 このポリエステルは、単位Ｉを約１０〜９０モル％、単
位■を５〜４５モル％及び単位■を５〜４５モル％の量
で含有する。このポリエステルは、好ましくは単位■を
約２０〜８０モル％、単位■を約１０〜４０モル％及び
単位■を約１０〜４０モル％含有する。さらに好ましく
は、このポリエステルは、約６０〜８０モル％の単位１
１約１０〜２０モル％の単位■、及び約１０〜２０モル
％の単位■を含有する。また環に結合している水素原子
の少なくとも一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素
数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基、
置換フェニル基及びこれらの組み合せよりなる群から選
ばれた置換基で置換されていてもよい。

好ましいジオキシアリール単位■は （式中、Ａｒは前記に同じ）で示されるジカルボキシア
リール単位 であり、好ましいジカルボキシアリール単位■はである
。

（Ｆ）本質的に下記反復単位！、ＩＸ、Ｘ及び■からな
るポリエステルアミド； （式中、Ａは少なくとも１個の芳香環を含む２価基また
は２価トランス−シクロヘキサン基を意味する）で表わ
される単位 一般式＋Ｙ−Ａ、ｒ−Ｚ＋Ｘ （式中、Ａｒは前記に同じ。Ｙは０ＳＮＨまたはＮＲＳ
ＺはＮＨまたはＮＲをそれぞれ意味し、Ｒは炭素数１〜
４のアルキル基またはアリール基を意味する）で表わさ
れる単位 一般式＋０−Ａｖ−０：）−■ （式中、Ａｒは前記に同じ）で表わされるジオキシアリ
ール単位 このポリエステルアミドは、単位ｌを約１０〜９０モル
％、単位■を５〜４５モル％、単位Ｘを５〜４５モル％
、及び単位■を約０〜４０モル％の量で含有する。また
環に結合している水素原子の少なくとも一部は、炭素数
１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハ
ロゲン原子、フェニル基、置換フェニル基及びこれらの
組み合せよりなる群から選ばれた置換基より置換されて
いてもよい。

好ましいジカルボキシアリール単位■はであり、好まし
い単位Ｘは であり、好ましいジオキシアリール単位■はである。

更に、本発明の異方性溶融相を形成するポリマーには、
一つのポリマー鎖の一部が上記異方性溶融相を形成する
ポリマーのセグメントから構成され、残りの部分が異方
性溶融相を形成しない熱可塑性樹脂のセグメントから構
成されるポリマーも。

含まれる。

上記液晶性ポリマーの熱変形温度は、通常８０〜４００
℃、好ましくは１２０〜３５０℃程度であり、耐熱性に
優れる。特に熱変形温度１５０〜２５０℃の液晶性ポリ
マーは成膜性に優れるので好ましい。また液晶性ポリマ
ーフィルムは水蒸気透過率が約０．１ｇ／ｍ’・１００
　／１ｆｆｉ・２４時間・気圧以下であり、防湿性に優
れる共に、酸素ガス及び炭酸ガス透過性が１．　、　　
Ｏｃｅ／　ｎ１１′・２！ｌ　・２４時間・気圧以下で
あり、ガスバリア性にも優れる。また温度７０℃、相対
湿度９６％で５００時間放置しても０．００３〜０．０
２％程度しか変化せず、寸法安定性にも優れている。

上記液晶性ポリマーは、液晶性ポリマーフィルム中に少
なくとも５０重量％、好ましくは７５重量％以上含有さ
れる。

本発明に使用される異方性溶融相を形成する溶融加工可
能なポリマー組成物は、■その他の異方性溶融相を形成
するポリマー、■異方性溶融相を形成しない熱可塑性樹
脂、■熱硬化性樹脂、■低分子有機化合物、■無機物の
うち少なくとも一種を含有していてもよい。なお、組成
物中の異方性溶融相を形成するポリマーと他の成分とは
熱力学的に相溶していてもよい。

上記■の熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリブタジェン、ポリ
イソプレン、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、
アクリル系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＢＳ樹脂、ポ
リウレタン、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリアセタ
ール、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート
、ポリブチレンテレフタレート、芳香族ポリエステル、
ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルエーテル、ポリエーテルイミド、ポリ
アミドイミド、ポリエーテルエーテルイミド、ポリエー
テルエーテルケトン、ポリエーテルサルフ矛ン、ポリサ
ルフオン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレン
オキシド等が含まれる。

上記■の熱硬化性樹脂としては、例えばフェノール樹脂
、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、不飽和ポ
リエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アルキド樹
脂等が含まれる。

上記■の低分子有機化合物としては、例えば、熱可塑性
樹脂及び熱硬化性樹脂に通常添加される物質、すなわち
、可塑剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の耐候・耐光安
定剤、帯電防止剤、難燃剤、染料や顔料等の着色剤、発
泡剤、更に、ジビニル系化合物、過酸化物や加硫剤等の
架橋剤及び流動性や離型性の改善のための滑剤として使
用される低分子有機化合物が含まれる。

さらに上記■の無機物としては、例えば、熱可塑性樹脂
及び熱硬化性樹脂に通常添加される物質、すなわち、ガ
ラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、ボロ
ン繊維、アスベスト等の一般無機繊維、炭酸カルシウム
、高分散性けい酸、アルミナ、水酸化アルミニウム、タ
ルク粉、マイカ、ガラスフレーク、ガラスピーズ、石英
粉、けい砂、各種金属粉末、カーボンブラック、硫酸バ
リウム、焼石こう等の粉末物質及び炭酸けい素、ボロン
ナイトライドや窒化けい素等の無機化合物、ウィスカー
や金属ウィスカー等が含まれる。

前記液晶性ポリマー層に対して接着性を有する熱可塑性
ポリマーとは、溶融状態及び冷却同化状態の液晶性ポリ
マー層に対して接着するものである。このような接着性
熱可塑性ポリマーとしては、液晶性ポリマー層に対して
接着性を有するものであれば特に制限さないが、変性ポ
リオレフィン、ポリエステル等が好ましい。変性ポリオ
レフィン、ポリエステルは、押出し成形に際して熱分解
せず、フィルム形成能を有するものが使用される。

上記変性ポリオレフィンとしては、官能基が導入された
声性ポリオレフィンが好ましい。官能基としては、例え
ば、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アミノ基等、特にカルボキシ基、グリシジル基、
アルコキシシラン基が好ましい。これらの官能基は複数
組合せてもよい。

このような変性ポリオレフィンとしては、例えば、カル
ボキシ変性ポリオレフィン、グリシジル変性ポリオレフ
ィン、アルコキシシラン変性ポリオレフィン、カルボキ
シ変性エチレン−アクリル酸エチル共重合体、グリシジ
ル変性エチレン−アクリル酸エチル共重合体、アルコキ
シシラン変性エチレン−アクリル酸エチル共重合体、カ
ルボキシ変性エチレン−酢酸ビニル共重合体、グリシジ
ル変性エチレン−酢酸ビニル共重合体、アルコキシシラ
ン変性エチレン−酢酸ビニル共重合体等が例示される。

なお、カルボキシ変性、グリシジル変性、アルコキシシ
ラン変性とは、例えばアクリル酸、無水マレイン酸等の
不飽和カルボン酸又はその酸無水物；グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート等のグリシジル基を
有する重合性不飽和化合物；メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン等のアルコキシシラン基を有する重合
性不飽和化合物で変性したことを意味する。

また上記ポリエステルは、多価カルボン酸、多価アルコ
ール、ヒドロキシカルボン酸を構成成分としており、必
要に応じて、少量の一価のカルボン酸、−価のアルコー
ルが使用される。

多価カルボン酸としては、二価以上のカルボン酸、例え
ば、シュウ酸、マレイン酸、無水マレイン酸、コハク酸
、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸
、セバシン酸、ドデカン酸等の脂肪族多価カルボン酸；
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族多価カ
ルボン酸；フタル酸、無水フタル酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピ
ロメリット酸、無水ピロメリット酸、トリメシン酸、ナ
フタレン−２，６−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４
′−ジカルボン酸、３−スルホイソフタル酸等の芳香族
多価カルボン酸等が例示される。これらの多価カルボン
酸は一種以上混合して使用できる。上記多価カルボン酸
のうちテレフタル酸を主成分、例えば多価カルボン酸成
分中の３０〜８０モル％とするのが好ましく、他の多価
カルボン酸成分としてアジピン酸、セバシン酸、イソフ
タル酸が好ましい。

多価アルコールとしては、二価以上のアルコール、例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジブロビＩノングリコール、トリプロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメ
チレングリコール、１，４−ブタンジオール、１．３−
ブタンジオール、１．５−ベンタンジオール、１，６−
ヘキザンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセロ
ール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
等の脂肪族多価アルコール；レゾルシノール、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４．４’−
ビス（２−ヒドロキシエチル）フェニル−２，２−プロ
パン、４．４′−ビス（２−ヒドロキシプロピル）フェ
ニル−２，２−プロパン、４．４’−ビス（２−ヒドロ
キシエトキシエチル）フェニル−２，２−プロパン等の
芳香族多価アルコールが例示される。これらの多価アル
コールは一種以上混合して使用できる。上記多価アルコ
ールのうち、エチレングリコール、１．４−ブタンジオ
ール、特に１，４−ブタンジオールが好ましい。

ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、オキシ
プロピオン酸等の脂肪族ヒドロキシカルボン酸；ヒドロ
キシ安息香酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸が例示さ
れ、一種以上混合して使用できる。

なお、ここにいうポリエステルには、該ポリエステルの
構成成分をセグメント構成成分とする他のポリマー、例
えば、ポリエステルエーテル、ポリエステルアミド、ポ
リエステルカーボネート等も含まれる。

なお、フィルムの接着作業性等の点から、上記接着性熱
ｉり塑性ポリマーのうちヒートシール性や、ホットメル
ト接着性を示すポリマーが好ましい。

これらの接着性熱可塑性ポリマーは、一種又は二種以上
混合して使用される。また接着性熱可塑性ポリマー層は
複数の層で構成されていてもよい。

なお、接着性熱可塑性ポリマー層が、液晶性ポリマー層
に限らず他のポリマー層との接着性にも優れているので
、熱り塑性ポリマー層には、他のポリマー層、例えば、
溶融状態及び冷却同化状態の液晶性ポリマー層に対しＣ
接着性を有さない非接着性熱可塑性ポリマー層が積層さ
れていてもよい。非接着性熱可塑性ポリマーは、押出し
成形に際して熱分解せ。ず、フィルム形成能を有するも
のが使用される。

このような非接着性熱可塑性ポリマーとしては、例えば
、オレフィン系ポリマー　ポリアルキレンテレフタレー
トやポリカーボネート・８、ポリアミド、ボリアリレー
ト・、ポリアセタール、ポリエーテルイミド、ポリエー
テルエーテルケトン、ポリエーテルサルホン、ポリサル
ホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエー
テル等のポリマーが使用できる。

上記オレフィン系ポリマーとしては、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ−
４−メチルペンテン−１、アイオノマー、エチレン−ア
クリル酸エチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体等が例示できる。

これらのポリオレフィン系フィルムのうち、ポリエチレ
ン、特に高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、ポ
リプロピレンやエチレン−プロピレン共重合体が好まし
い。オレフィン系ポリマーを積層することにより、水蒸
気バリア性をより一層高めることができると共に、ヒー
トシール性を確保できる。従って、ビロー包装、四方シ
ート等により袋を容易に形成できる。

ポリアルキレンテレフタレートとしては、炭素数２〜６
程度のアルキレン基を有するものや、上記アルキレン基
の一部にシクロアルキレン基やエーテル基等を有するも
の、特にポリエチレンテレフタレートや、耐熱性の高い
ポリアルキレンテレフタレート、例えばエチレングリコ
ールの一部を１．４−シクロヘキサンジメタツールやジ
エチレングリコール等で置換したいわゆるＰＥＴ−Ｇ。

ポリブチレンテレフタレートが好ましい。なお、耐熱性
高いポリアルキレンテレフタレートは、前記液晶性ポリ
マーと容易に共押出し成形できる。

ポリアルキレンテレフタレート層を積層することにより
、酸素ガスバリア性等のガスバリア性を高めることがで
きると共に、耐熱性に優れるフィルムが得られる。

これらの非接着性熱可塑性ポリマーは、一種又は二種以
上混合して使用される。また非接着性熱可塑性ポリマー
層は複数の層で構成してもよい。

また前記接着性熱可塑性ポリマー及び非接着性熱可塑性
ポリマーは、接着性熱可塑性ポリマー層及び非接着性熱
可塑性ポリマー層に少なくとも５０重量％、好ましくは
７５重量％以上含有され、前記■の熱可塑性樹脂、■低
分子有機化合物や粘着付与剤、ワックス等、■無機物等
を含有していてもよい。

そして、上記液晶性ポリマー及び接着性熱可塑性ポリマ
ーをそれぞれ押出し機で溶融して共押出し成形機に押出
し、共押出し成形機で、上記液晶性ポリマー層の両面に
少なくとも接着性熱可塑性ポリマー層を形成した状態で
押出す。

上記共押出し成形機は、多層に共押出し成形できる装置
であれば特に制限されない。共押出し成形機としては、
例えば、マルチマニホールドダイ、フィードブロックと
単層ダイとを組合せたフィードブロック方式Ｉ、フィー
ドブロックとマルチマニホールドダイとを組合せたフィ
ードブロック方式■や、クローレン社のベインダイ等の
ように、多層フィルムの各層を形成するポリマーの成形
温度に差を設けて共押出し成形できる装置等が使用でき
る。なお、フィードブロックとは、米国のダウ社、イー
ガン社、クローレン社等により販売されている共押出し
多層フィルム製造装置において溶融ポリマーを積層する
装置である。

以下に、本発明の多層フィルムの製造方法を、添付図面
に基づいて説明する。

第１図は本発明の多層フィルムの製造方法の一例を示す
概略図であり、この例では前記フィードブロック方式Ｉ
の共押出し成形装置を用い、液晶性ポリマー層の両面に
接着性熱可塑性ポリマー層と非接着性熱可塑性ポリマー
層とが積層された５層構造のフィルムを製造している。

液晶性ポリマーを押出し機（図示せず）で溶融して押出
し、第１の流路（１）を通じてフィードブロック（４）
に供給し、液晶性ポリマー層を形成する。

また前記接着性熱可塑性ポリマーを、押出し機（図示せ
ず）で溶融して押出し、第２の流路（２ａ）（２ｂ）を
通じて、フィードブロック（４）のうち上記液晶性ポリ
マー層の外側へ供給する。さらには、前記非接着性熱可
塑性ポリマーを、押出し機（図示せず）で溶融して押出
し、第３の流路（３ａ）　（３ｈ）を通じて、フィード
ブロック（４）のうち上記接着性熱可塑性ポリマー層の
外側へ供給する。

フィードブロック（４）内では、５つの流路の合流点で
液晶性ポリマーと接着性熱可塑性ポリマーと非接着性熱
可塑性ポリマーとが合流し、液晶性ポリマー層を中間層
とする５層構造の溶融ポリマーが形成される。なお、こ
の例では、上記第２の流路（２ａ）　（２ｂ）及び第３
の流路（３ａ）　（３ｂ）はフィードブロック（４）に
装着されたセレクタープラグ（５ａ）　（５ｂ）の流路
切換えにより、それぞれ連通している。セレクタープラ
グ（５ａ）　（５ｂ）は、その切換え操作により第２の
流路（２ａ）　（２ｂ）及び第３の流路（３ａ）　（３
ｂ）を任意の組合せで連通できる装置である。

次いで、５層構造の溶融ポリマーを、フィードブロック
（４）に接続されたシングルマニホールドのＴダイ（６
）、すなわち単層ダイに供給し、フィルム状に押出して
いる。Ｔダイ（６）から押出された５層構造のフィルム
（７）を、冷却ロール（８）で冷却すると共に、該冷却
ロール（８）と対向して配された圧着ロール（９）で圧
着しながら、巻き取りロール（１０）で巻き取ることに
より、液晶性ポリマー層の両面に接着性熱可塑性ポリマ
ー層と非接着性熱町塑性ボリマー層とが形成された多層
フィルムが得られる。

なお、非接着性熱可塑性ポリマー層は必ずしも必要では
なく、この場合、セレクタープラグの切換え操作により
非接着性熱可塑性ポリマーをフィードブロック（４）に
供給しなければよい。

このようにして多層フィルムを製造すると、多層フィル
ムの特性を著しく高めることができる。

より詳細には、液晶性ポリマー単独でフィルム化すると
、ダイ先端のリップ部の摩擦力により液晶性ポリマーフ
ィルムの外皮が剥離し、フィルムの均一性が低下するが
、液晶性ポリマー層の両面に接着性熱可塑性ポリマー層
が積層されているので、均一性に優れたフィルムが得ら
れる。また液晶性ポリマーフィルムは、前記のようにＴ
Ｄ力方向強度が著しく低下するが、液晶性ポリマー層と
接着性熱可塑性ポリマー層とが一体化した状態で積層さ
れているので、ＴＤ力方向強度が低下することがないだ
けでなく、−軸又は二輪方向に容易に延伸することがで
き、多層フィルムの強度を著しく高めることができる。

さらには、上記接着性熱可塑性ポリマー層や、ヒートシ
ール性やホットメルト接着性を有する非接着性熱可塑性
ポリマー層が、多層フィルムのうち少なくとも一方の最
外層に位置するように積層すると、接着性熱可塑性ポリ
マー層等でヒートシール性、ホットメルト接着性を確保
できるので、種々の包装用フィルムとして利用できる。

なお、共押出し成形機、例えば第１図に示すような多数
の流路を有する共押出し成形機を用い、各流路に供給す
るポリマーの種類を変えたり、各流路と連通する押出し
機を適宜数の接続したり、前記セレクタープラグにより
、連通する流路を調整することにより、種々の積層形態
を有する多層フィルムを製造できる。

第２図は本発明の製造方法により得られる多層フィルム
の一積層形態を示す概略断面図であり、第２図（Ａ）に
示すように、液晶性ポリマー層（１１）の両面に接着性
熱可塑性ポリマー層（１２ａ）（１，２ｂ）を積層して
もよく、第２図（Ｂ）に示すように、液晶性ポリマー層
（２１）の一方の面に複数の接着性熱可塑性ポリマー層
（２２ａ）（２２ｂ、）を積層するとともに、他方の面
に１つの接着性熱可塑性ポリマー層（２２ｅ）を積層し
てもよい。また第２図（Ｃ）に示すように、液晶性ポリ
マー層（８１）の両面に接着性熱可塑性ポリマー層（！
３２ａ）　（３２ｂ）を積層すると共に、該接着性熱可
塑性ポリマー層（８２ａ）　（９２ｂ）のうち一方の面
に、非接着性熱可塑性ポリマー層（３３）を積層したり
、第２図（Ｄ）に示すように、液晶性ポリマー層（４１
）の両面に、接着性熱可塑性ポリマー層（４２ａ）　（
４２ｂ）と非接着性熱可塑性ポリマー層（４３ａ）　（
４３ｂ）を順次積層してもよい。更には、第２図（Ｅ）
に示されるように、液晶性ポリマー層（５１）の一方の
面に、複数の接着性熱可塑性ポリマー層（５２ａ）　（
５２ｂ）および非接着性熱可塑性ポリマー層（５３ａ）
を積層し、他方の面に接着性熱可塑性ポリマー層（５２
ｅ）と非接着性熱可塑性ポリマー層（５３ｂ）を順次積
層してもよい。第２図（Ｅ）に示されるように、複数の
接着性熱可塑性ポリマー層（５２ａ）　（５２ｂ）を積
層・すると各接着性熱可塑性ポリマー層（５２ａ）　（
５２ｂ）により、液晶性ポリマー層（５１）及び非接着
性熱可塑性ポリマー層（５ｉ１ｔａ）に対する接着機能
を分担させることができるので、接着強度を高めること
ができる。

なお、多層フィルムの積層形態は第２図に示される構造
に限らず、液晶性ポリマー層の表裏面に少なくとも接着
性熱可塑性ポリマー層を積層すればよく、他の層の積層
位置は特に限定されず、目的に応じて適宜設定できる。

例えば、液晶性ポリマー層、接着性熱可塑性ポリマー層
や、必要に応じて非接着性熱可塑性ポリマー層を複数の
層で形成してもよく、液晶性ポリマー層と接着性熱可塑
性ポリマー層とを交互に積層してもよい。

多層フィルムの積層数は、特に制限されないが、通常３
〜１１層程度、好ましくは３〜７層である。

なお、液晶性ポリマーの押出し温度は、その種類などに
応じて適宜設定でき、通常、該ポリマーの軟化点以上の
温度である。例えば、前記好ましい液晶性ポリマーでは
、通常２００〜４００℃、好ましくは２４０〜３４０℃
程度の温度で押出される。なお、ここにいう軟化点とは
、液晶性ポリマーの溶融流動可能な最低温度を意味する
。また接着性又は非接着性熱可塑性ポリマーの押出し温
度は、液晶性ポリマーの押出し温度をＴとするとき、（
Ｔ−５０）”Ｃよりも高温であるのが好ましい。より好
ましくは液晶性ポリマーの押出し温度Ｔ±５０℃程度で
ある。

また各ポリマーの押出し速度、冷却ロールの温度、フィ
ルムの引取り速度等の成形条件は、所望するフィルムの
特性に応じて適宜設定できる。

なお、多層フィルムは、ロール延伸、ベルト延伸、テン
ター延伸、チューブ延伸等の慣用の延伸手段により、適
宜の倍率に一輪または二軸延伸してもよい。

本発明により得られた多層フィルムの厚みは特に制限さ
れないが、好ましくは１０〜１０００／７ｍ程度である
。上記液晶性ポリマー層の膜厚は、通常１〜５００声、
好ましくは５〜２５０声程度である。また上記接着性熱
可塑性ポリマー層及び非接着性熱可塑性ポリマー層の膜
マは、通常１〜１００−程度である。

なお、得られた多層フィルムには、コロナ放電処理、ス
パッタリング処理、高周波処理、火炎処理、クロム酸処
理、溶剤エツチング処理、アンダーコート処理等や、こ
れらを組合せた表面処理を施してもよい。

本発明により得られた多層フィルムは、耐熱性、ガスバ
リアー性、寸法安定性等に優れる液晶性ポリマー層と、
接着性熱可塑性ポリマー層とを有し、ＴＤ力方向強度及
び接着性に優れているので、種々の被包装物の個装、内
装、外装、製袋用フィルムとして使用できる。例えば、
レトルト食品、電子レンジ用食品等の食品用包装材、油
性調理材料の包装材、薬品用包装材、化粧品用包装材、
芳香性物質の保香性包装材等の他、例えば、机、実験台
等の保護フィルム等の種々の用途に使用できる。

［発明の効果］ 以上のように、本発明の多層フィルムの製造方法によれ
ば、共押出し成形機を用いて、上記液晶性ポリマー層の
両面に、少なくとも、該液晶性ポリマー層に対して接着
性を有する熱可塑性ポリマー層を形成した状態で多層に
押出すので、液晶性ポリマーの優れた特性を生かしつつ
、ＴＤ力方向強度及び接着性に優れ、包装用フィルム等
として好適なフィルムを経済的かつ工業的に製造できる
。

［実施例］ 以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明する
。

実施例１ 第１図に示す共押出し成形機のうち流路（１）に前記反
復単位１．ＩＩで構成されたポリエステル（Ａ）からな
る液晶性ポリマー（ポリプラスチック■製、商品名ベク
トラＡ９００）を押出し機を用いて供給し、グリシジル
変性ポリエチレン（日本石油化学■製、レクスバールＪ
−３７００）を押出し機を用いて流路（２ａ）　（２ｂ
）にそれぞれ供給することにより、第２図（Ａ）に示す
ように、１０声の液晶性ポリマー層（１１）の両面に、
それぞれ１０声の接着性熱可塑性ポリマー層（１２ａ）
、（１２ｂ）が積層された多層フィルムを作製した。

実施例２ 実施例１のグリシジル変性ポリエチレンに代えて、ポリ
エステル（東洋紡沖製、商品名バイロンＧＭ−９００）
を用いる以外、実施例１と同様にして１０−の液晶性ポ
リマー層（１１）の両面に、それぞれ１０−の接着性熱
可塑性ポリマー層（１２ａ、）（ｉｚｂ）が積層された
多層フィルムを作製した。

実施例３ 第１図に示す共押出し機のうち、実施例１の液晶性ポリ
マーを流路（１）に、グリシジル変性ポリエチレンをそ
れぞれ流路（２ａ）　（２ｂ）に、ポリブチレンチレフ
タレ−）　（ＰＢＴ）　　（ポリプラスチック■製、オ
ルトクロロフェノール中、温度２５℃で測定した固有粘
度１、ＯｄＪ／ｇ）を流路（３ａ）に供給することによ
り、第２図（Ｃ）に示すように、１０声の液晶性ポリマ
ー層（３１）の一方の面に、５μの接着性熱可塑性ポリ
マー層（！１２ａ）を介して、１５岬のＰ　Ｂ　Ｔ　（
Ｈ，）が積層され、他方の面に５声の接着性熱可塑性ポ
リマー層（３２ｂ）が積層された多層フィルムを作製し
た。

実施例４ 実施例３のグリシジル変性ポリエチレンに代えて、アル
コキシシラン変性エチレン−アクリル酸エチル共重合体
（三井デュポン■製、商品名ＨＰＲＡＳ２５２）を用い
る以外、実施例３と同様にして、第２図（Ｃ）に示すよ
うに、１０−の液晶性ポリマー＠（３ｍ、）の一方の面
に、５−の接着性熱可塑性ポリマー層（３２ａ）を介し
て１５／ｆｆｉのＰＢＴ（３３）が積層され、他方の面
に５声の接着性熱可塑性ポリマー層（！１２ｂ）が積層
された多層フィルムを作製した。

実施例５ 実施例３のグリシジル変性ポリエチレンに代えて、グリ
シジル変性エチレン−酢酸ビニル共重合体（住人化学工
業■製、商品名ボンファースト７Ｂ）を用いる以外、上
記実施例３と同様にして、第２図（Ｃ）に示すように、
ｌＯｐの液晶性ポリマー層（３１）の一方の面に、５／
７１の接着性熱可塑性ポリマー層（３２ａ）を介して１
５鴻のＰ　Ｂ　Ｔ　（Ｈ）が積層され、他方の面に５岬
の接着性熱可塑性ポリマー層（３２ｂ）が積層された多
層フィルムを作製した。

実施例６ 実施例３のグリシジル変性ポリエチレンに代えて、アク
リル酸エステル−無水マレイン酸変性ポリエチレン（住
人化学工業■製、商品名ボンダインＡＸ８０６０）を用
いる以外、上記実施例３と同様にして、第２図（Ｃ）に
示すように、１０伸の液晶性ポリマー層（３１）の一方
の面に、５−の接着性熱可塑性ポリマー層（！１２ａ）
を介して１５７７ｍのＰＢ　Ｔ　（＄３）が積層され、
他方の面に５岬の接着性熱可塑性ポリマー層（８２ｂ）
が積層された多層フィルムを作製した。

実施例７ 実施例３のグリシジル変性ポリエチレンに代えて、ポリ
エステル（東亜合成化学■製、商品名アロンメルトＰＥ
Ｓ−１４０Ｈ）を用いる以外、上記実施例３と同様にし
て、第２図（Ｃ）に示すように、１０−の液晶性ポリマ
ー層（３１）の一方の而に、５岬の接着性熱可塑性ポリ
マー層（３２ａ）を介して１５−のＰ　Ｂ　Ｔ　（３３
）が積層され、他方の面に５趨の接着性熱可塑性ポリマ
ー層（３２ｂ）が積層された多層フィルムを作製した。

実施例８ 実施例３のグリシジル変性ポリエチレンに代えて、ポリ
エステル（東し■製、ケミットＲ５０）を用いる以外、
上記実施例３と同様にして、第２図（Ｃ）に示すように
、１．（１ｍの液晶性ポリマー層（３１）の一方の面に
、５声の接着性熱可塑性ポリマー層（ｆ１２ａ）を介し
て１５声のＰ　Ｂ　Ｔ　（３３）が積層され、他方の面
に５−の接着性熱可塑性ポリマー層（３２ｂ）が積層さ
れた多層フィルムを作製した。

実施例９ 第１図に示す共押出し成形機のうち、流路（１）に実施
例１の液晶性ポリマーを、流路（２ａ）　（２ｂ）にそ
れぞれ実施例１のグリシジル変性ポリエチレンを押出し
機を用いて供給した。また流路（３ａ）　（３ｂ）のう
ち一方の流路（３ａ）に、グリコール成分の一部を１．
４−シクロヘキサンジメタツールで置換したポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ−Ｇ）　　（イーストマン轡
ケミカル電プロダクツ社製、商品名ＰＥＴＧ５１１６）
を、他方の流路（３ｂ）にポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）　　（ユニチカ株製、固有粘度０．６５）を
それぞれ押出し機を用いて供給することにより、第２図
（Ｄ）に示すように、１０μＩの液晶性ポリマー層（４
１）の一方の面に、５声の接着性熱可塑性ポリマー層（
４，２ａ）を介して１０μｍのＰＥ　Ｔ　−Ｇ　（４３
ａ）が積層され、他方の面に５　ｆＩｆｉの接着性熱可
塑性ポリマー層（４２ｂ）を介して１０／ｆｆｉのＰ　
Ｅ　Ｔ　（４３ｂ）が積層された多層フィルムを作製し
た。

実施例１０ 実施例９のグリシジル変性ポリエチレンに代えて、実施
例２のポリエステルを用いる以外、実施例９と同様にし
て、第２図（Ｄ）に示すように、１０μ■の液晶性ポリ
マー層（４１）の一方の面に、５μｌの接着性熱可塑性
ポリマー層（４２ａ）を介して１０μｍのＰ　Ｅ　Ｔ　
−Ｇ　（４３ａ）が積層され、他方の面に５郷の接着性
熱可塑性ポリマー層（４２ｂ）を介して１０ｐのＰ　Ｅ
　Ｔ　（４３ｂ）が積層された多層フィルムを作製した
。

比較例１ 通常のＴダイ押出機を用いて、実施例１の液晶性ポリマ
ーを厚み３０／／Ｉのフィルムに成形した。

比較例２ 実施例１の液晶性ポリマーと実施例３のポリブチレンテ
レフタレートとを通常の共押出し成形機を用いて押出し
成形したものの、互いに接着性を示さず、液晶性ポリマ
ー層とポリプロピレン層とが容具に剥離し、複合化する
ことが困難であった。

また第１図に示すフィードブロック方式の共押出し成形
機を用いても、上記と同様に複合フィルム化することが
できなかった。従って、得られたフィルムを、以下の試
験に供しなかった。

そして、フィルムのＴＤ力方向、該方向と直交するＭＤ
力方向引張強度を測定すると共に、酸素ガス透過率及び
水蒸気透過率を下記の条件で測定したところ、表に示す
結果を得た。

酸素ガス透過率 温度２３℃、相対湿度６０％の条件で、窒素ガス９８％
、水素ガス２％からなるキャリアガスを用い、ＡＳＴＭ
　　Ｄ−３９８５−８１に準じて等正洗で測定した。

水蒸気透過率 温度２５℃、相対湿度９０％の条件で、キャリアガスと
して空気を用い、ＡＳＴＭ　　Ｆ−３７２−７３に準じ
て赤外線センサを用いて測定した。

表より明らかなように、比較例１のフィルムはＴＤ力方
向強度が著しく弱く、裂は易いものであった。なお、比
較例２のフィルムは互いに接着性を示さず、材料が無駄
となり、経済的でなかった。

また比較例のフィルムはいずれもヒートシール及びドラ
イラミネーションすることができなかった。

これに対して、各実施例の多層フィルムは、いずれもＴ
Ｄ力方向強度及びガスバリア性に優れると共に、接着性
熱可塑性ポリマー層を利用して、ポリブチレンテレフタ
レートフィルムやポリエチレンテレフタレートフィルム
等とドライラミネートできると共に、ヒートシールによ
り包装用袋を容易に作製することができた。また実施例
９及び１０の場合には、ＰＥＴ−０層によってもヒート
シールにより袋を作製することができた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の多層フィルムの製造方法の一例を示す
概略図、 第２図（Ａ）　（Ｂ）　（Ｃ）　（Ｄ）　（Ｂ）はそれ
ぞれ本発明の方法により得られた多層フィルムの積層形
態の一例を示す概略断面図である。 （ｉｆ）（２ｋ＞（＄１）（４１）（５１）・・・液晶
性ポリマー層、（，１２ａ）（１２ｂ）（２２ａ）（２
２ｂ）（２２ｅ）（３２ａ）（３２ｂ）（４２ａ）（４
２ｂ）　（５２ａ）　（５２ｂ）　（５２ｅ）・・・接
着性熱可塑性ポリマー層 特許出願人　　ダイセル化学工業株式会社代　理　人　
　弁理士　鍬　田、充　生（Ａ） ＣＢ） （Ｃ） 第 （Ｄ） （Ｅ）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 共押出し成形機を用いてサーモトロピック液晶性ポリマ
   ー層を含む多層フィルムを製造する方法であって、上記
   液晶性ポリマー層の両面に、少なくとも、該液晶性ポリ
   マー層に対して接着性を有する熱可塑性ポリマー層を形
   成した状態で多層に押出すことを特徴とする多層フィル
   ムの製造方法。