JPH0224363A - 成形及びシーリング材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、湿気を除外すると貯蔵することができるが、
水との接触（ａｃｃｅｓｓ）の場合にはエラストマーに
嬌かけでき、しかるに改良された安定性を有する、−？
’＆の成形及びシーリング材料に関する。

本発明を要約すれば、そのＳｉ原子に少なくとも一つの
加水分解できる置換基を有する末端シリル基を持つプレ
ポリマー、触媒としての有機金属スズ化合物及び無機充
填剤を基にした一液の成形及びシーリング材料が、安定
剤としてイソシアネート及び／またはカルボン酸塩化物
を含有して成る。

水分で硬化する一液の成形及びシーリング材料はそれ自
体は既に知られている。このような材料の公知の一群は
、大気の湿気によって橋かけできるプレポリマーとして
、そのＳｉ原子に少なくとも一つの加水分解できる置換
基を有する末端シリル基を持つ化合物を含む。このよう
なプレポリマー及びそれから製造されるシーリング材料
は、例えばＵＳ特許３９７１７５１及びＥＰ出願２１７
２８９から公知である。

比較的多量の無機充填剤、特にチキソトロピーの充填剤
、例えば微細シリカを混入する際に特に、問題が起きる
。特に長期化した貯蔵の場合に、材料が不適切な安定性
を有しそしてこれがチキントロピーの性質の完全な崩壊
へと導き得る。しかしながら、実際の使用のためには、
安定なシーラントが極めて重要でありそしてそれは流動
または水平化傾向を持ってはならない。

驚くべきことに、もしイソシアネートまたはカルボン酸
塩化物を安定剤として添加すると公知のシーリング材料
の安定性を著しく改良できることが見い出された。式Ｉ のｐ−）ルイルスルホニルイソシアネートが特に好まし
いが、その他のイソシアネート、例えばトルイレンジイ
ソシアネー）（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン−４，４−
ジイソシアネ−１−（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシア
ネート（ＮＤ　Ｉ　）　、インホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ＞、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
　Ｉ　）などを使用することもまた可能である。好まし
い酸塩化物は、ベンゾイルクロリド及び３，５−ジニト
ロベンゾイルクロリドである。本材料の総重量を基にし
て、約０．０１〜１そして好ましくは０．０５〜０．１
０重量％の添加量が所望の安定性を得るために適当であ
る。これまでのところ、バイエルＡＧ、レバクーインか
ら“添加剤（Ｚｕｓａｔｚｍｉｔｔｅｌ）Ｔ　Ｉ”とい
う名前で商業的に入手できるｐ−トルイルスルホニルイ
ソシアネートだけがポリウレタン材料中の微量の水を捕
捉するための薬剤として使用されてきた。この問題は本
発明による物質（ｉａａｔｅｒｉａｌｓ）または材料（
ｃ。

＠ｐｏｕｎｄｓ）の場合には起こらず、そして述べられ
た化合物類が、材料の他の特性を損なうことなしに。

多量に充填剤を含むシーラントの安定性における観察さ
れた増加を何故導くのかについては何ら説明を与えるこ
とはできない。

シリル改質されたプレポリマーは、各々の場合において
その分子中に以下の式■ 式中、 Ｒ１及びＲ２は、お互いに独立に、水素原子、あるいは
１０までの炭素原子を有するアルキル、アリールまたは
アラルキル基を表すことができ、Ｘは加水分解できる基
を表すことができ、そして ａは０．１または２を表すことができる、の少なくとも
一つのシリル基を含むことができるポリエーテル、ポリ
エステル、エーテル−エステルブロックコポリマー、ビ
ニルポリマー、ジアリルフタレート及びそれらのプレポ
リマー、並びにジアリルフタレートコポリマーである。

Ｘは、ハロゲン原子、あるいはアルコキシ、アミノキシ
、フェノキシ、チオアルコキシ、アシルオキシ、酸アミ
ド、メルカプトまたはケトキシマド（ｋｅｔｏにｉｓａ
ｇｏ）基でよい。それは、好ましくはアルキル基中に１
〜５の炭素原子を有するアルコキシ基である。

特に好ましいシリル末端基は、ジメトキシメチルシリル
基である。

プレポリマーの分子量は、５００と２０，０００の間、
好ましくは５００と１５，０００の間でよい。特に好ま
しい分子量は３０００〜１２，０００である。特に好ま
しいプレポリマーは、ポリエーテルとオレフィン様不飽
和末端基とのヒドロシリル化によって得ることができる
シリル改質されたポリエーテルである（ＵＳ特許３９７
１７５１参照）。適当なシリル改質されたポリエーテル
は、式■ のポリエーテルである。水分で硬化する成形及びシーリ
ング材料を装造するためには、有機金属スズ化合物、例
えばスズ（ＩＩ）オクトエートまたはジブチルスズラウ
レート及びジブチルスズマレエート（ＵＳ特許３９７１
７５１）を公知のシリル改質されたポリマーに触媒とし
て添加する。しかしながら、本材料の使用特性はまた有
機金属スズ化合物の選択によっても影響される。特に好
ましい触媒は、ジブチルスズオキシドとジオクチルフタ
レートとの約１５０℃で得られる反応生成物及びジブチ
ルスズアセテートである。驚くべきことに、Ｃ１〜Ｃ６
−アルコールのジブチルスズシアルキレート、特にジブ
チルスズジブチレートが、特に適当であ′る。

加えて、無機充填剤例えばカーボンブラック、炭酸カル
シウム、二酸化チタンなど、並びに可塑剤、特にフタレ
ート例えばジオクチルフタレート及びブチルベンジルフ
タレート、あるいはホスフェート例えばトリクレジルホ
スフェートを添加する。

本発明による好ましい無機充填剤は、高分散＜１＋ｉｇ
ｌ＋ｌｙ　ｄｉｓｐｅｒｓｅ）シリカ、そして特に、チ
キソトロピーの効果を有しそして本発明による材料にお
いて長期化した貯蔵の後でさえもそのチキソトロピーの
特性が維持されるフユームド（ｆｕ論ｅｄ）シリカまた
は沈殿されたシリカである。最後に、本材料は、通常の
ＵＶ安定剤及び抗酸化剤（抗老化剤）を含んでよい。ガ
ラス、金属などへの接着を改良するためには特にアミノ
シラン、例えばγ−グリシジルオキシプロビルまたはγ
−アミノプロピルトリメトキシシランが使用される。そ
れらは、同時に充填剤中のあり得る水分を捕捉し、良好
な貯蔵安定性を確実にし、そしである程度は共触媒とし
て作用する。

本発明の材料の製造において、もし有機金属スズ化合物
及び安定剤を、残りの成分の混合の後で、−緒に添加す
ると、特に有利であることが判明した。これは、さもな
ければスズ化合物を添加する時にしばしば遭遇するチキ
ントロピーの崩壊を回避する。

以下の実施例は、本発明を限定することなく本発明をさ
らに説明する。

え１１Ｌ この実施例の範囲内で、種々の有機金属スズ化合物をそ
れらの触媒活性に関して検査した。この目的のために、
以下の成分の基礎混合物を調製した： ３０．０重量％の、ジメトキシメチルシリル末端基を有
するポリエーテルプレポリマー（粘度１００−２６０Ｐ
）、 ６．３４＄のジオクチルフタレート、 １１．８３１の二酸化チタンペースト（ジオクチルフタ
レート中（７）５２＄ノＴｉＯ２＞、 ０．３０２の抗酸化剤〈抗老化剤）、 ０．３０にノＵ　Ｖ保護剤、 ４５．３９＄の炭酸カルシウム、 ４３４ｚの水素化されたひまし油。

各々の場合において、２００ｇの上の基礎混合物を３１
０ｍ１のカートリッジ中に充填しそして０．２〜０．８
ｇの試験される特定の触媒組成物と混合した６次にこの
混き物をカートリッジ混合装置中で約２分の間真空下で
撹拌した。

次にこのシーラントを、表皮形成（ｓｋｉｎ　ｆｏｒｍ
ａｔｉｏｎ）時間（分で）そして表面粘着性（２４時間
後）を測定するためにガラス板またはポリエチレンフィ
ルム被覆した板に塗布した。得られた結果を以下の表１
に示す。ジブチルスズオキシドとジオクチルフタレート
との（１５０℃での）反応生成物以外に、驚くべきこと
にジブチルスズジブチレートが非常に有効であることが
見い出された。この試験はまた、有機金属スズ化き物以
外に、シラン例えばγグリシジルオキシプロビルートリ
メトキシシランまたはγ−アミノプロピルートリメトキ
シシランが良好な接着特性を得るためにそしてまた貯蔵
安定性のために特に有用であることを明らかにした。

実施例２ シーラントＢ〜Ｄが付加的にイソシアネートまたは酸塩
化物を含むという点でお互いに異なるシーラントＡ〜Ｄ
を製造した： ＢＣＤ ＭＳポリマー車２０＾　　　１９．００　１９．００　
１９．００　１９．００Ｍ５ポリマ一本３００　　　１
３．００　１３．００　１３．００　１３．００ジオク
チルフタ レート　　　　　　　２９．０３　２８．５３　２１．
０９　２１．０９γ−アミノプロピル 一トリメトキシシラン０．８０ ０．８０ 中間物２　　　　　　−　　　１．２０中間物３　　　
　　　−　　　−　　　１．２０中間物４　　　　　　
−　　　−　　　−　　　１．２０ｔｏｏ、ｏｏ　ｔｏ
ｏ、ｏｏ　ｔｏｏ、ｏｏ　ｔｏｏ、ｏ。

中間物　　　　　　　１ ジオクチルフタレート４３．５３０ 酸化鉄　　　　　　　５６．４７０ １００．００ 京ビス［３−（メチルジメトキシシリｌし）プロピル］
−ポリオキシプロピレン 中間物　　　　　　　　」　　」　　−↓ジオクチルフ
タレート　３４．７２３　３４．７２３　３４．７２３
ジブチルスズジブチレ　５８．３３３　５＆、３３３　
５８．３３３−ト 抗酸化剤（抗老化剤） Ｕｖ保護剤 高分散シリカ 炭酸カルシウム ０．３０ ０．３０ ４．５０ ２４．５２ ０．３０ ０．３０ ４．５０ ２４．５２ ０．３０ ０．３０ ４．５０ ３２．０６ ０．３０ ．３０ ４．５０ ３２．０６ ジイソシアネート ベンゾイルクロリド ｔｏｏ、ｏ。

６．９４４ １００．００ ６．９４４ １００．００ 中間物１ ６．７５ ６．７５ ６．７５ ６．７５ すべてのシーラントが、１０〜１５分の非常に短い表皮
形成時間を有しそして異なる基体に良好な接着を示した
。しかしながら、これらの調製物はそれらの安定性に関
して大きく異なっていた。長期化した貯蔵の後でさえシ
ーラントＢ−Ｄが優れた安定性を持っていたのに対して
、シーラントＡは安定でないことが判明した。チキソト
ロピーの高分散シリカの添加にも拘わらず、短時間だけ
の後でチキソトロピーの性質は消失し、それ故滑らかな
基体の上ではシーラントＡは流れた、即ち水平化する傾
向を持っていた。

本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。

１）そのＳｉ原子に少なくとも一つの加水分解できる置
換基を有する末端シリル基を持つプレポリマー、触媒と
しての有機金属スズ化合物及び無機充填剤を基にした一
液の成形及びシーリング材料であって、安定剤としてイ
ソシアネート及び／またはカルボン酸塩化物を含有して
成ることを特徴とする、材料。

２　）　０．０１〜１重量％の安定剤を含有して成るこ
とを特徴とする、上記１）に記載の材料。

３）安定剤としてｐ−）リイルスルホニルイソシアネー
トを含有して成ることを特徴とする、上記１）に記載の
材料。

４）有機金属スズ化合物として、ジブチルスズオキシド
とジオクチルフタレートとの反応生成物及び／またはジ
ブチルスズアセテート及び／またはＣ５〜Ｃ６−アルキ
ルアルコールのジブチルスズシアルキレートを含有して
成ることを特徴とする、上記１）に記載の材料。

５）ジブチルスズアセテ−トを含有して成ることを特徴
とする、上記４）に記載の材料。

６）無機充填剤として高分散シリカを含有して成ること
を特徴とする、上記１）に記載の材料。

７）シラン改質されたポリエーテルプレポリマーを含有
して成ることを特徴とする、上記１）に記載の材料。

８）上記１）〜７）のいずれか一つに記載の一液の成形
及びシーリング材料を調製する方法であって、該有機金
属スズ化合物及び該安定剤を、残りの成分の混合の後で
該材料に一緒に添加することを特徴とする、方法。。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）そのＳｉ原子に少なくとも一つの加水分解できる置
   換基を有する末端シリル基を持つプレポリマー、触媒と
   しての有機金属スズ化合物及び無機充填剤を基にした一
   液の成形及びシーリング材料であって、安定剤としてイ
   ソシアネート及び／またはカルボン酸塩化物を含有して
   成ることを特徴とする、材料。 ２）請求項１）記載の一液の成形及びシーリング材料を
   調製する方法であつて、該有機金属スズ化合物及び該安
   定剤を、残りの成分の混合の後で該材料に一緒に添加す
   ることを特徴とする、方法。